TRABAJO PRACTICO Nº 2

MAQUINAS TERMICAS, HIDRAULICAS Y DE

FLUIDO

1) Calor y temperatura, escalas de temperatura, calorimetría, equivalente mecánico del

calor.

Calor y Temperatura

Mediante el contacto de la epidermis con un objeto se perciben sensaciones de frío o de

calor, siendo está muy caliente. Los conceptos de calor y frío son totalmente relativos y
sólo se pueden establecer con la relación a un cuerpo de referencia como, por ejemplo,
la mano del hombre.
Lo que se percibe con más precisión es la temperatura del objeto o, más exactamente
todavía, la diferencia entre la temperatura del mismo y la de la mano que la toca. Ahora
bien, aunque la sensación experimentada sea tanto más intensa cuanto más elevada sea
la temperatura, se trata sólo una apreciación muy poco exacta que no puede
considerarse como medida de temperatura. Para efectuar esta última se utilizan otras
propiedades del calor, como la dilatación, cuyos efectos son susceptibles.
Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al calentarse y
diminuyen cuando se enfrían. En caso de los sólidos, el volumen suele incrementarse en
todas las direcciones se puede observar este fenómeno en una de ellas con experiencia
del pirómetro del cuadrante.
El, pirómetro del cuadrante consta de una barra metálica apoyada en dos soportes, uno
de los cuales se fija con un tornillo, mientras que el otro puede deslizarse y empujar una
palanca acodada terminada por una aguja que recorre un cuadrante o escala cuadrada.
Cuando, mediante un mechero, se calienta fuertemente la barra, está se dilata y el valor
del alargamiento, ampliado por la palanca, aparece en el cuadrante.
Otro experimento igualmente característico es el llamado del anillo de Gravesande. Este
aparato se compone de un soporte del que cuelga una esfera metálica cuyo diámetro es
ligeramente inferior al de un anillo el mismo metal por el cual puede pasar cuando las
dos piezas están a l a misma temperatura. Si se calienta la esfera dejando el anillo a la
temperatura ordinaria, aquella se dilata y no pasa por el anillo; en cambio puede volver a
hacerlo una vez enfriada o en el caso en que se hayan calentando simultáneamente y a
la misma temperatura la esfera y el anillo.
La dilatación es, por consiguiente, una primera propiedad térmica de los cuerpos, que
permite llegar a la noción de la temperatura.
La segunda magnitud fundamental es la cantidad de calor que se supone reciben o
ceden los cuerpos al calentarse o al enfriarse, respectivamente.
La cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo para que su temperatura
aumente en un número de unidades determinado es tanto mayor cuanto más elevada es
la masa de dicho cuerpo y es proporcional a lo que se denomina calor específico de la
sustancia de que está constituido.
Cuando se calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se propaga a los que son
próximos y la diferencia de temperatura entre el punto calentado directamente y otro
situado a cierta distancia es tanto menor cuando mejor conducto del calor es dicho
cuerpo. Si la conductibilidad térmica de un cuerpo es pequeña, la transmisión del calor
se manifiesta por un descenso rápido de la temperatura entre el punto calentado y otro
próximo. Así sucede con el vidrio, la porcelana, el caucho, etc. En el caso contrario, por
ejemplo con metales como el cobre y la plata, la conductibilidad térmica es muy grande
y la disminución de temperatura entre un punto calentado y el otro próximo es muy
reducido.
Se desprende de lo anterior que el estudio del calor sólo puede hacerse después de
haber definido de una manera exacta los dos términos relativos al propio calor, es decir,
la temperatura, que se expresa en grados, y la cantidad de calor, que se expresa en
calorías.

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Habrá que definir después algunas propiedades específicas de los cuerpos en su manera
de comportarse con respecto al calor y la conductibilidad térmica.

Escalas de medición de la temperatura

Las dos escalas de temperatura de uso común son la Celsius (llamada anteriormente
‘’centígrada’’) y la Fahrenheit. Estas se encuentran definidas en términos de la escala
Kelvin, que es la escala fundamental de temperatura en la ciencia.
La escala Celsius de temperatura usa la unidad ‘’grado Celsius’’ (símbolo 0C), igual a la
unidad ‘’Kelvin’’. Por esto, los intervalos de temperatura tienen el mismo valor numérico
en las escalas Celsius y Kelvin. La definición original de la escala Celsius se ha sustituido
por otra que es más conveniente. Sí hacemos que T c represente la escala de
temperatura, entonces: Tc = T - 273.150 relaciona la temperatura Celsius Tc (0C) y la
temperatura Kelvin T(K). Vemos que el punto triple del agua (=273.16K por definición),
corresponde a 0.010C. La escala Celsius se definió de tal manera que la temperatura a la
que el hielo y el aire saturado con agua se encuentran en equilibrio a la presión
atmosférica - el llamado punto de hielo - es 0.00 0C y la temperatura a la que el vapor y
el agua liquida, están en equilibrio a 1 atm de presión -el llamado punto del vapor- es de
100.00 0C.
La escala Fahrenheit, todavía se usa en algunos países que emplean el idioma ingles
aunque usualmente no se usa en el trabajo científico. Se define que la relación entre las
escalas Fahrenheit y Celsius es:
De esta relación podemos concluir que el punto del hielo (0.000C) es igual a 32.0 0F, y
que el punto del vapor (100.00C) es igual a 212.0 0F, y que un grado Fahrenheit es
exactamente igual del tamaño de un grado Celsius.

Equivalente mecánico del calor

En el experimento de Joule se determina el equivalente mecánico del calor, es decir, la

relación entre la unidad de energía joule (julio) y la unidad de calor caloría. Mediante
esta experiencia simulada, se pretende poner de manifiesto la gran cantidad de energía
que es necesario transformar en calor para elevar apreciablemente la temperatura de un
volumen pequeño de agua. Un recipiente aislado térmicamente contiene una cierta
cantidad de agua, con un termómetro para medir su temperatura, un eje con unas
paletas que se ponen en movimiento por la acción de una pesa, tal como se muestra en

la figura.

La versión original del experimento, consta de dos pesas iguales que cuelgan
simétricamente del eje.

La pesa, que se mueve con velocidad prácticamente constante, pierde energía potencial.
Como consecuencia, el agua agitada por las paletas se clienta debido a la fricción.
Si el bloque de masa M desciende una altura h, la energía potencial disminuye en Mgh, y
ésta es la energía que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras pérdidas).

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Joule encontró que la disminución de energía potencial es proporcional al incremento de
temperatura del agua. La constante de proporcionalidad (el calor específico de agua) es
igual a 4.186 J/(g ºC). Por tanto, 4.186 J de energía mecánica aumentan la temperatura
de 1g de agua en 1º C. Se define la caloría como 4.186 J sin referencia a la sustancia que
se está calentando.

1 cal=4.186 J

En la simulación de la experiencia de Joule, se desprecia el equivalente en agua del

calorímetro, del termómetro, del eje y de las paletas, la pérdida de energía por las
paredes aislantes del recipiente del calorímetro y otras pérdidas debidas al rozamiento
en las poleas, etc.

 Sea M la masa del bloque que cuelga y h su desplazamiento vertical

 m la masa de agua del calorímetro
 T0 la temperatura inicial del aguay T la temperatura final
 g=9.8 m/s2 la aceleración de la gravedad

La conversión de energía mecánica íntegramente en calor se expresa mediante la

siguiente ecuación.

Mgh=mc(T-T0)

Se despeja el calor específico del agua que estará expresado en J/(kg K).

Como el calor especifico del agua es por definición c=1 cal/(g ºC), obtenemos la
equivalencia entre las unidades de calor y de trabajo o energía.

Calorimetría

La calorimetría se encarga de medir el calor en una reacción química o un cambio físico

usando un calorímetro. La calorimetría indirecta calcula el calor que los organismos vivos
producen a partir de la producción de dióxido de carbono y de nitrógeno (urea en
organismos terrestres), y del consumo de oxígeno.

Temperatura y energía interna:

A cualquier temperatura sobre el cero absoluto, los átomos poseen distintas cantidades
de energía cinética por la vibración. Ya que los átomos vecinos colisionan entre sí, esta
energía se transfiere. Aunque la energía de los átomos individuales puede variar como
resultado de estas colisiones, una serie de átomos aislados del mundo exterior tiene una
cantidad de energía que no cambia porque va pasando de átomo a átomo.
Conceptualmente, la energía promedio por átomo puede calcularse dividiendo la energía
total por el número de átomos. La calorimetría se encarga de medir el calor en una
reacción química o un cambio físico usando un calorímetro. La calorimetría indirecta
calcula el calor que los organismos vivos producen a partir de la producción de dióxido
de carbono y de nitrógeno (urea en organismos terrestres), y del consumo de oxígeno.
Aunque no conocemos la energía total de los átomos de un objeto, podemos medir el
efecto de esa energía cinética promedio, se trata de la temperatura del objeto. Un
aumento en la energía cinética promedio de los átomos del objeto se manifiesta como un
aumento de temperatura y viceversa.
Si un objeto se aísla del resto del universo, su temperatura se mantendrá constante. Si la
energía entra o sale, la temperatura deberá cambiar. La energía moviéndose de un lugar
a otro se llama calor y la calorimetría usa las mediciones de los cambios de temperatura
para registrar el movimiento de calor.

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Calorimetría a volumen constante:
No existe trabajo en la calorimetría de volumen constante, por lo que el calor medido es
igual al cambio de energía interna del sistema:

Donde
ΔU = cambio de energía interna
Como la presión no se mantiene constante, el calor medido no representa el cambio de
entalpía. En conclusión la calorimetría es una técnica de análisis térmico que permite
medir los cambios energéticos de una sustancia en presencia de un material de
referencia. Resulta de aplicación en estudio de polímeros, productos farmacéuticos,
alimentos, etc.

Calorimetría a presión constante

El calor medido es igual al cambio en la energía interna del sistema menos el trabajo
realizado:

Como la presión se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de

entalpía.

2) Sistemas, procesos y equilibrio.

Sistema termodinámico
Un sistema termodinámico es una parte del Universo que se aísla para su estudio.
Este aislamiento se puede llevar a cabo de una manera real, en el campo experimental,
o de una manera ideal, cuando se trata de abordar un estudio teórico.

Clasificación

Los sistemas termodinámicos se clasifican según el grado de aislamiento que presentan

con su entorno. Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas.
Sistema aislado:
Es aquel que no intercambia ni materia ni energía con su entorno. Un ejemplo de este
clase podría ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rígidas lo suficientemente
gruesas (paredes adiabáticas) como para considerar que los intercambios de energía
calorífica sean despreciables, ya que por hipótesis no puede intercambiar energía en
forma de trabajo.
Sistema cerrado:
Es el que puede intercambiar energía pero no materia con el exterior. Multitud de
sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra puede considerarse
un sistema cerrado. Una lata de sardinas también podría estar incluida en esta
clasificación.
Sistema abierto:
En esta clase se incluyen la mayoría de sistemas que pueden observarse en la vida
cotidiana. Por ejemplo, un vehículo motorizado es un sistema abierto, ya que
intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en
su interior para conducirlo, o es cargado de combustible en una estación de servicios, o
se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, además, intercambia
energía con el entorno. Sólo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus
inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.

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Existen otros criterios para la clasificación de sistemas. La homogeneidad que pueda
presentar un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:
Homogéneos:
Si las propiedades macroscópicas de cualquier parte del sistema son iguales en cualquier
parte o porción del mismo. El estado de agregación en el que puede presentarse el
sistema puede ser cualquiera. Por ejemplo, una sustancia sólida, pura, que se encuentra
cristalizada formando un monocristal es un sistema homogéneo, pero también lo puede
ser una cierta porción de agua pura o una disolución, o un gas retenido en un recipiente
cerrado.
Heterogéneos:
Cuando no ocurre lo anterior

Proceso termodinámico
En física, se denomina proceso termodinámico a la evolución de determinadas
magnitudes (o propiedades) propiamente termodinámicas relativas a un determinado
sistema físico. Desde el punto de vista de la termodinámica, estas transformaciones
deben transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro final; es decir, que las
magnitudes que sufren una variación al pasar de un estado a otro deben estar
perfectamente definidas en dichos estados inicial y final. De esta forma los procesos
termodinámicos pueden ser interpretados como el resultado de la interacción de un
sistema con otro tras ser eliminada alguna ligadura entre ellos, de forma que finalmente
los sistemas se encuentren en equilibrio (mecánico, térmico y/o material) entre si.
De una manera menos abstracta, un proceso termodinámico puede ser visto como los
cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales,
debidos a la desestabilización del sistema.

Paredes termodinámicas:
Para la descripción de las relaciones existentes entre los sistemas termodinámicos y su
entorno, se define el contorno termodinámico como un conjunto de paredes
termodinámicas cerradas entre si de forma que, además de delimitar y confinar al
sistema, nos informan sobre los equilibrios que pudiera tener el sistema con el resto del
universo.
Paredes restrictivas o ligaduras
Adiabática: No permiten el paso de energía térmica.
Rígida: No puede desplazarse, es decir, no puede variar el volumen del sistema..
Impermeable: No permite el paso de materia.
Paredes permisivas o contactos
Diatérmana: Permite el paso de energía térmica.
Móvil: Puede desplazarse.
Permeable: Permite el paso de materia.
Tipos de procesos:
Procesos Iso
Son los procesos cuyas magnitudes permanecen "constantes", es decir que el sistema
cambia manteniendo cierta proporcionalidad en su transformación. Se les asigna el
prefijo iso-.
Ejemplo:
Isotérmico: Proceso a temperatura Constante
Isobárico: Proceso a Presión Constante
Isométrico o Isocórico : Proceso a Volumen Constante
Isentalpico : Proceso a Entalpía Constante
Isentrópico: Proceso a entropía Constante
Procesos Adiabáticos
El Proceso adiabático es un proceso termodinámico en la cual no hay transferencia de
calor hacia y desde su entorno.
Procesos Politrópicos
Son aquellos procesos termodinámicos en donde ninguna de sus propiedades permanece
constante.

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Equilibrio termodinámico
Las propiedades termodinámicas de un sistema vienen dadas por los atributos físicos
macroscópicos observables del sistema, mediante la observación directa o mediante
algún instrumento de medida.
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en
sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definición, estados independientes del tiempo.
El estado de equilibrio termodinámico se caracteriza por la anulación por compensación
de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los parámetros que caracterizan
el sistema que ya no dependen del tiempo.
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energía y sus
parámetros característicos dependen en general de la posición y del tiempo. Si no
dependen de este último, necesitan la intervención del entorno para mantener sus
valores (estado estacionario fuera del equilibrio).

3) Presión.

En física y disciplinas afines la presión, también llamada presión absoluta se utiliza en

aquellos casos que es necesario evitar interpretaciones ambiguas, se define como la
fuerza por unidad de superficie:

donde: P es la presión, F es la fuerza normal y A es el área.

En el Sistema Internacional de Unidades se mide en newton por metro cuadrado, unidad
derivada que se denomina pascal (Pa).
Además, en determinadas aplicaciones la presión se mide no como la presión absoluta
sino como la presión por encima de la presión atmosférica, denominándose presión
relativa, presión normal, presión de gauge o presión manométrica.
Consecuentemente, la presión absoluta es la presión atmosférica más la presión
manométrica (presión que se mide con el manómetro).
Las obsoletas unidades manométricas de presión, como los milímetros de mercurio,
están basadas en la presión ejercida por el peso de algún tipo estándar de fluido bajo
cierta gravedad estándar. Las unidades de presión manométricas no deben ser utilizadas
para propósitos científicos o técnicos, debido a la falta de repetibilidad inherente a sus
definiciones. También se utilizan los milímetros de columna de agua (mm c.d.a.): 1 mm
c.d.a. = 10 Pa.
Unidades de medida presión y sus factores de conversión:
La presión atmosférica es de aproximadamente de 101.325 pascales (101,3 KPa), a nivel
de mar.

Unidades de presión y sus factores de conversión

Pascal bar N/mm² kp/m² kp/cm² atm Torr
1 Pa (N/m²)= 1 10 -5
10 -6
0.102 0.102×10 -4
0.987×10 -5
0.0075
1 bar (daN/cm²) = 100000 1 0.1 10200 1.02 0.987 750
1 N/mm² = 10 6
10 1 1.02×10 10.25
9.87 7500
1 kp/m² = 9.81 9.81×10 -5
9.81×10 -6
1 10 -4
0.968×10 -4
0.0736
1 kp/cm² = 98100 0.981 0.0981 10000 1 0.968 736
1 atm (760 Torr) = 101325 1.013 0.1013 10330 1.033 1 760
1 Torr (mmHg) = 133 0.00133 1.33×10 -4
13.6 0.00132 0.00132 1

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La presión se define como la fuerza por la unidad de superficie.

4) Transmisión de calor.

Transmisión de calor

La transferencia de calor es el paso de energía térmica desde un cuerpo más caliente a

otro más frío. Cuando un cuerpo, por ejemplo, un objeto sólido o un fluido, está a una
temperatura diferente de la de su entorno u otro cuerpo, la transferencia de energía
térmica, también conocida como transferencia de calor o intercambio de calor, ocurre de
tal manera que el cuerpo y su entorno alcancen equilibrio térmico. La transferencia de
calor siempre ocurre desde un cuerpo más caliente a uno más frío, como resultado de la
segunda ley de la termodinámica. Cuando existe una diferencia de temperatura entre
dos objetos en proximidad uno del otro, la transferencia de calor no puede ser detenida;
solo puede hacerse más lenta.
La transferencia de calor clásica ocurre solamente a través de los procesos de
conducción, convección, radiación o cualquier combinación de ellos. La transferencia de
calor asociada al cambio de fase de una sustancia (como, por ejemplo, la asociada al
proceso de ebullición del agua líquida) a veces se considera como un tipo de convección.
La transferencia de calor es de particular interés para los ingenieros, quienes intentan
comprender y controlar el flujo de calor a través de los aislamientos térmicos,
intercambiadores de calor, y otros dispositivos. La transferencia de calor se enseña
típicamente a los estudiantes y graduados de ingeniería mecánica y química.
Calor: transferencia de energía térmica (es decir, de energía y entropía). Ocurre siempre
desde un material caliente a uno más frío. La transferencia de calor puede cambiar la
energía interna de los materiales.
Energía interna: la energía que poseen todas las moléculas y electrones de los que están
compuestos los materiales por el hecho de estar vibrando continuamente (excepto en el
caso de que estos se encontrasen en el cero absoluto y, entonces, estarían totalmente
inmóviles).
Conducción: transferencia de calor por difusión o vibración de los electrones.
Convección: transferencia de calor por conducción en un medio en movimiento, como un
fluido.
Radiación: transferencia de calor por radiación electromagnética o, equivalentemente,
por fotones.
Conducción:
La conducción es la transferencia de calor desde una región de alta temperatura a una
región de temperatura más baja a través de comunicación molecular directa en el
interior de un medio o entre medios en contacto físico directo sin flujo del medio
material. La transferencia de energía puede ser, en primera instancia, por impacto
elástico como en un fluido; por difusión libre de electrones como predomina en los
materiales, o vibraciones de electrones (Fonón) como predomina en los aisladores. En
otras palabras, el calor es transferido por conducción cuando átomos adyacentes vibran
unos contra otros, o cuando los electrones se mueven de un átomo a otro. La conducción
es mayor en sólidos, cuando los átomos están en contacto constante. En líquidos
(excepto cuando son líquidos metálicos) y gases, las moléculas están aleatoriamente
separadas, dándole una menor oportunidad a estas el chocar y el transferir la energía
térmica.
La conducción del calor es directamente análoga a la difusión de partículas en un fluido,
en la situación en la que no hay fluido. Este tipo de difusión de calor difiere de la difusión
de masa en comportamiento solamente, ya que puede ocurrir en sólidos, mientras que la
difusión de masa se limita solo a los líquidos.
Los metales (por ejemplo el cobre) son usualmente los mejores conductores de energía
térmica. Esto es debido a la manera como los metales están enlazados químicamente:
Los enlaces metálicos (a diferencia del enlace covalente o del enlace iónico) tienen
electrones en movimiento libre y forman una estructura cristalina, ayudando, en gran
medida, a la transferencia de energía térmica.

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Los fluidos (líquidos (excepto los metales líquidos) y gases) no son típicamente buenos
conductores. Esto es debido a la gran distancia entre átomos en los gases: a menores
colisiones de átomos hay menos conducción. A medida que la densidad disminuye, así
también la conducción. La conductividad de los gases aumenta con la temperatura pero
solo levemente a presiones cercanas o por encima de la atmosférica. La conducción no
aparece del todo en vacío perfecto.
Para cuantificar la facilidad con la cual un medio en particular conduce el calor, los
ingenieros emplean la conductividad térmica, conocida también como constante de
conductividad o coeficiente de conducción, k. Se define k como "la cantidad de calor, Q,
transferida en un tiempo t, a través de una longitud L, en una dirección perpendicular a
una superficie de área A, debido a una diferencia de temperatura ΔT [...]." La
conductividad térmica es una propiedad de los materiales que es primordialmente
dependiente de la fase del medio, la temperatura, la densidad y la interacción molecular.
Un tubo de calor es un dispositivo pasivo que se construye de manera que actúe como si
tuviera conductividad térmica extremadamente alta.
Convección:
La convección es la combinación de conducción y transferencia de energía térmica a
través de fluidos en movimiento o el movimiento de grupos de partículas calientes hacia
áreas más frías en un medio material. A diferencia de conducción pura, ahora, fluido en
movimiento está adicionalmente envuelto en la convección. Este movimiento ocurre en
fluidos o en el interior de ellos, pero no en sólidos. porque en estos, las partículas
mantienen su posición relativa hasta tal punto que no se permite el movimiento o el flujo
en masa de las mismas, y por lo tanto la conexión no puede ocurrir.
La convección sucede en dos formas: convección natural y convección forzada.
En la convección natural, el fluido circula alrededor de una fuente de calor, se vuelve
menos denso y se eleva. Entonces en los alrededores, el fluido más frío se mueve para
remplazarlo. Este fluido frío es entonces calentado y el proceso continúa, formando la
convección. La fuerza impulsora de la convección natural es la flotabilidad, como
resultado de las diferencias en la densidad del fluido cuando la gravedad o cualquier otro
tipo de aceleración están presentes en el sistema.
La convección forzada, en contraste, ocurre cuando bombas, ventiladores u otros
mecanismos son usados para impulsar el fluido y crear una convección artificialmente
inducida.
La transferencia de calor por convección forzada se denomina a veces advección de
calor, o a veces solo advección para simplificar. Pero la advección es un proceso más
general, y en la advección de calor, la sustancia que está siendo "adveccionada" en el
campo del fluido es simplemente calor (En vez de masa, la cual es el otro componente
natural en dichas situaciones, como la transferencia de masa y la transferencia de calor
comparten generalmente las mismas ecuaciones).
En algunos sistemas de transferencia de calor, tanto la convección forzada como la
natural contribuyen significativamente al índice de transferencia de calor.
Para calcular el índice de convección entre un objeto y su alrededor líquido, los
ingenieros emplean el coeficiente convectivo de transferencia de calor, h. A diferencia de
la conductividad térmica, el coeficiente convectivo no es una propiedad del material. El
coeficiente convectivo depende de la geometría, fluido, temperatura, velocidad y otras
características del sistema en el cual la convección ocurre. Por lo tanto, el coeficiente
convectivo debe ser derivado o encontrado experimentalmente para cada sistema
analizado. Las fórmulas y las correlaciones están disponibles en muchas referencias para
calcular el coeficiente convectivo para configuraciones y fluidos típicos.
Radiación:
La radiación es la transferencia de calor a través de la radiación electromagnética. Fríos
o calientes, todos los objetos emiten radiación a un índice igual a su emisividad
multiplicada por la radiación que emitiría si fuera un cuerpo negro. Para que la radiación
ocurra no se necesita ningún medio; la radiación incluso ocurre en vacío perfecto. La
radiación del Sol viaja a través del vacío del espacio antes de calentar la tierra. Además,
la única forma que la energía deje la tierra es que sea emitida a través de radiación
hacia el espacio.
Tanto la reflectividad como la emisividad de los cuerpos dependen de la longitud de
onda. La temperatura determina la longitud de onda y la distribución de la radiación

8
electromagnética esta limitada de acuerdo con la ley de Planck sobre la radiación de un
cuerpo negro. Para cualquier cuerpo, la reflectividad depende de la distribución de
longitud de onda para la radiación electromagnética entrante, y por ello de la
temperatura de la fuente de radiación. Por otro lado, la emisividad depende de la
longitud de onda y por lo tanto, de la temperatura del cuerpo mismo. Por ejemplo, la
nieve, la cual tiene una alta reflectividad de la luz visible (alrededor de 0.90) parece
blanca debido a la luz solar reflejada con una longitud de onda de alrededor 0.5
micrómetros. Su emisividad, sin embargo, a una temperatura de -5°C y longitud de onda
de 12 micrómetros, es de 0.99.
Los gases absorben y emiten energía en diferentes longitudes de onda formando
patrones característicos para cada gas.
La luz visible es simplemente otra forma de radiación electromagnética con una longitud
de onda corta (y una alta frecuencia) que emite radiación. La diferencia entre la luz
visible y la radiación de objetos a temperaturas convencionales es pequeña, se podría
decir por lo tanto que hay diferentes "colores" de radiación electromagnética.

5) Primera Ley de la Termodinámica y aplicaciones, equivalente térmico del trabajo.

Primera Ley de la Termodinámica

La primera ley de la termodinámica o Primer Principio de la termodinámica es una
aplicación de la ley universal de conservación de la energía a la termodinámica y, a su
vez, identifica el calor como una transferencia de energía. Uno de los enunciados de la
primera ley de la termodinámica es el siguiente:
El incremento de la energía interna de un sistema termodinámico es igual a la diferencia
entre la cantidad de calor transferida a un sistema y el trabajo realizado por el sistema a
sus alrededores.
En su forma matemática más sencilla se puede escribir para cualquier volumen de
control:

Donde ΔU es el incremento de energía interna del sistema, Q es el calor cedido al

sistema, y W es el trabajo cedido por el sistema a sus alrededores.
El primer principio de la termodinámica es una ley empírica que no puede demostrarse
teóricamente.

Aplicaciones de la Primera Ley

Sistemas cerrados:
Un sistema cerrado es uno que no tiene entrada ni salida de masa, también es conocido
como masa de control. El sistema cerrado tiene interacciones de trabajo y calor con sus
alrededores, así como puede realizar trabajo de frontera.
La ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía cinética y potencial)
es:
Q − W = ΔU
Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema (positiva
cuando entra al sistema y negativa cuando sale de éste), W es el trabajo total (negativo
cuando entra al sistema y positivo cuando sale de éste) e incluye trabajo eléctrico,
mecánico y de frontera; y U es la energía interna del sistema.

Sistemas abiertos:
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como
interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar trabajo de
frontera.

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La ecuación general para un sistema abierto es:

O igualmente:

Q − W + ∑ minθin − ∑ moutθout = ΔEsistema

in out
Donde in representa todas las entradas de masa al sistema; out representa todas las
salidas de masa desde el sistema; y θ es la energía por unidad de masa del flujo y

comprende entalpía, energía potencial y energía cinética, .

La energía del sistema es

Sistemas abiertos en estado estacionario:

El balance de energía se simplifica considerablemente para sistemas en estado
estacionario (también conocido como estado estable). En estado estacionario se tiene
ΔEsistema = 0, por lo que el balance de energía queda:

Sistema Aislado:
Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior.

Equivalente térmico del trabajo

J es una constante denominada equivalente mecánico del calor y es la cantidad de
trabajo que trasformado en calor produce 1 caloría. Experimentalmente se demuestra
que:
J=4.1855 J/cal
El inverso de J se denomina A que es el equivalente térmico del trabajo.
A=1/J=1/4.1855=0.2389 calorías " 0.24 cal /J
Es decir 1 caloría 4.18 J
1 J= 0.24 cal
en la formula anterior Q=m c T el producto de la masa por el calor especifico se
denomina capacidad calorífica y es la cantidad de calor necesaria para que la
temperatura de un cuerpo aumente en 1ºC o en 1 K.
C= m c = capacidad calorífica
La unidad de la capacidad calorífica es la cal/grado o J/grado.
Cuando un cuerpo recibe energía calorífica su temperatura aumenta excepto cuando
esta experimentando un cambio de estado físico.
En este caso la temperatura constante mientras se realiza el cambio. El calor absorbido o
cedido en estos casos se llama calor de transformación o calor de cambio de estado. En
el caso de los gases es muy importante determinar en que condiciones de presión y de
volumen reciben el calor. Se define por tanto dos tipos de calor especifico o presión
constante Cp y a volumen constante Cv.
También en lugar de la masa se utiliza el número de moles
Qp= n cp T
Qv= n cv T

6) Transformaciones termodinámicas

Transformaciones termodinámicas
Las transformaciones o pasos de un sistema termodinámico desde un estado inicial a
otro final pueden tener lugar de distintas formas, representables gráficamente en un

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 diagrama P-V, y T-S, que en el caso de los gases ideales vendrán regidas por la ecuación
correspondiente. Las más importantes se recogen en el cuadro siguiente

Representación (P/V)

Representación (T/S)
Transformación

Ecuación

U
W

Q
Isocórica P T
(V=cte)
P =k.T

V S
Isobárica P T
(P=cte)
V=K..T

V S

Isotérmica P T
(T=cte)

V S

P.V=K

Adiabática P T
(Q=0)
(S=0 si es P.V=cte
reversible)

V S

7) Segunda Ley de la Termodinámica, Teorema de Carnot

Segunda ley de la termodinámica

La segunda ley de la termodinámica o segundo principio de la termodinámica expresa,
en una forma concisa, que "La cantidad de entropía de cualquier sistema aislado
termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo, hasta alcanzar un valor
máximo". Más sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con
otra parte, la energía tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un
equilibrio térmico.
En un sentido general, la segunda ley de la termodinámica afirma que las diferencias
entre sistemas en contacto tienden a igualarse. Las diferencias de presión, densidad y,
particularmente, las diferencias de temperatura tienden a ecualizarse. Esto significa que
un sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura uniforme. Una máquina térmica
es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de temperaturas de dos
cuerpos. Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una diferencia de
temperatura, se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un sistema
aislado en equilibrio térmico, esto es, requerirá de la alimentación de energía del
exterior. La segunda ley se usa a menudo como la razón por la cual no se puede crear
una máquina de movimiento perpetuo.

11
La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes.
Sucintamente, se puede expresar así:
 Es imposible un proceso cuyo único resultado sea la transferencia de energía en
forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura .
Enunciado de Clausius.
 Es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción de energía
en forma de calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito) y la
conversión de toda ésta energía en forma de calor en trabajo. Enunciado de
Kelvin-Planck.
Gráficamente se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. Ésta no
podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y
presión elevadas comparadas con el medio que la rodea.
Matemáticamente, se expresa así:

Donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la entropía se

encuentra en su valor máximo (en equilibrio).
Una mal interpretación común es que la segunda ley indica que la entropía de un
sistema jamás decrece. Realmente, indica sólo una tendencia, esto es, sólo indica que es
extremadamente improbable que la entropía de un sistema cerrado decrezca en un
instante dado.

Teorema de Carnot
Si se aplica la segunda ley de la termodinámica a una máquina térmica reversible se
halla que el rendimiento de la máquina para convertir calor en trabajo es siempre menor
que 100%. Esto se debe a que las máquinas térmicas reales siempre tienen algún tipo
de roce o de turbulencia, y son, por lo tanto, irreversibles. Esta propiedad se denomina
teorema de Carnot.
El teorema de Carnot implica que la conversión de energía térmica es diferente a otras
conversiones de energía, en el sentido que hay una limitación en la eficiencia de la
transformación de la conversión. En cambio, uno puede suponer en muchos casos una
transformación total de energía cinética en potencial gravitatoria (caso de un péndulo
subiendo, por ejemplo). Del mismo modo, no hay un límite teórico para la eficiencia de
la conversión de energía eléctrica en mecánica (motor eléctrico).
Para cuantificar la eficiencia de una máquina térmica se define su rendimiento como el
trabajo realizado por ella dividido por el calor que absorbe, para el caso especial de una
máquina que realiza un ciclo de Carnot. En este ciclo se deja expandir isotérmicamente
a un gas ideal desde ciertas condiciones de presión y volumen, absorbiendo durante esta
parte del proceso calor Q2 desde una fuente térmica a temperatura T2. Luego se deja
expandir el gas adiabáticamente hasta una temperatura T1. Manteniendo esta
temperatura se comprime isotérmicamente el gas, por lo que el gas entrega una
cantidad Q1 de calor a una fuente térmica de temperatura T1 (más baja que T2).
Finalmente se hace volver al gas a sus condiciones de presión y volumen iniciales
mediante una compresión adiabática, sin intercambio de calor.
Usando la primera ley de la termodinámica se tiene que, dado que el sistema vuelve a su
estado inicial, y es un gas ideal, no sufre cambios de energía interna, por lo que W=Q2 -
Q1. Como el ciclo de Carnot es reversible, el cambio total de entropía debe ser nulo.
Para la fuente térmica a temperatura T2 el cambio de entropía es S2= -Q2/T2. El cambio
de entropía para la fuente a temperatura menor es S1=-Q1/T1. Dado que el cambio neto
de entropía es cero

Por lo tanto, se tiene que

El rendimiento se define como el trabajo realizado dividido por el calor absorbido. Dado
que W=Q2 - Q1 se llega a

12
Esta razón es llamada rendimiento de la máquina de Carnot. Dada la segunda ley de la
termodinámica el rendimiento es siempre menor que uno (o que 100%, si se expresa en
porcentaje).
A lo anterior se debe agregar lo demostrado también por Carnot, en el sentido que
ninguna máquina térmica que opere cíclicamente entre dos fuentes térmicas dadas
puede tener un rendimiento mayor que el obtenido por el ciclo de Carnot.
Las máquinas reales siempre tienen pérdidas por rozamiento, y por lo tanto su
rendimiento es aun más bajo que el de una máquina de Carnot operando a las mismas
temperaturas. Es claro que conviene hacer T2/T1 lo más alto posible, a fin de conseguir el
máximo rendimiento. Esta es una importante consideración en el diseño de automóviles,
motores, centrales eléctricas, etc.

8) Concepto de energía interna, entalpía y entropía

Entalpía
Entalpía (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal palabra fue escrita en 1850 por
el físico alemán Clausius. La entalpía es una magnitud de termodinámica simbolizada
con la letra H, la variación de entalpía expresa una medida de la cantidad de energía
absorbida o cedida por un sistema termodinámico, o, lo que es lo mismo, la cantidad de
energía que tal sistema puede intercambiar con su entorno.
Usualmente la entalpía se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en joule.
Definición ampliada La definición que se leyó al inicio de este artículo es lo básico que
hay que saber sobre la entalpía y que prácticamente se puede resumir así: es la cantidad
de energía que un sistema (por ejemplo un objeto cualquiera) puede intercambiar con su
entorno. Una definición más amplia de entalpía es: nombre dado a una función de estado
de la termodinámica donde la variación permite expresar la cantidad de calor puesto en
juego durante una transformación isobárica (es decir, a presión constante) en un sistema
termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como
un sistema termodinámico), transformación en el curso de la cual se puede recibir o
aportar energía (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecánico). Es en tal sentido que
la entalpía es numéricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al
sistema en cuestión.
El caso más típico de entalpía es la llamada entalpía termodinámica (ver líneas
adelante), de esta entalpía termodinámica cabe distinguir la función de Gibbs que se
corresponde con la entalpía libre, mientras que la entalpía molar es aquella que
representa un mol de la sustancia constituyente del sistema.
La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también llamada contenido de
calor, y calculada en J/kg en el sistema internacional de unidades o también en Kcal/kg
o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU/lb"), es una variable de estado, (lo que quiere
decir que, sólo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la
energía interna de un sistema termodinámico y el producto de su volumen y su presión.
La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la
energía interna, en cambio, la variación de entalpía de un sistema sí puede ser medida
experimentalmente. El cambio de la entalpía del sistema causado por un proceso llevado
a cabo a presión constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho
proceso.
La entalpía se define mediante la siguiente fórmula:

Donde:
H es la entalpia,(en Julios).
U es la energía interna,(en Julios).
p es la presión del sistema (en pascal).
V es el volumen del sistema,(en metro cúbico).

13
Energía interna
Es el resultado de la energía cinética de las moléculas o átomos que lo constituyen, de
sus energías de rotación, traslación y vibración, además de la energía potencial
intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagnético y nuclear, que
constituyen conjuntamente las interacciones fundamentales. En termodinámica se
denomina energía interna a la energía que posee un sistema en virtud de su estado
termodinámico.
Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que varíe nada más, aumenta su energía
interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de la materia estudiada.
Convencionalmente, cuando se produce una variación de la energía interna manifestada
en la variación del calor que puede ser cedido, mantenido o absorbido se puede medir
este cambio en la energía interna indirectamente por la variación de la temperatura de
la materia;
1.- Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de la materia que
compone el sistema, se habla de variación de la energía interna sensible y se puede
calcular de acuerdo a los siguientes parámetros;

Donde
Q = es la variación de energía o de calor del sistema en un tiempo definido medida en
[kcal], [Cal] o cualquier parámetro que implique reflejar el trabajo exotérmico, isotérmico
o endotérmico realizado por la materia objeto del estudio o el comportamiento del
sistema.
Ce = calor especifico de la materia [kcal / kg * ºC], medido en el sistema MKS.
m = masa medida en gramos = g, kg = kg o cualquier parámetro usado en el sistema de
medidas inglesa, en este caso todas las variables deberan llevar el mismo sistema de
medidas es decir; SI: Sistema de Medidas Internacionales (utiliza símbolos, nunca
abreviaciones) o excluyente Sistema de medidas inglesas o excluyente sistema de
medida técnico MKS = Metro, Kilo, Segundo.
No se deben mezclar los parámetros de los sistemas de medidas o uno u otro
= temperatura final del sistema - temperatura inicial del sistema.
en grados Celsius ºC.
Ejemplo;
Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones
normales, es decir a la altura del mar, una atmósfera de presión y a 14 ºC para llevarlo a
15º C, sabiendo que el Ce del agua es = 1 [cal / g * ºC].
Aplicando la fórmula y reemplazando los valores impuestos en la
condición deseada, tenemos;
Q = 1 [cal / g * ºC] * 1 [g] * (15 - 14) [ºC]
Q = 1 [cal]
Esta es la cantidad de energía o cantidad de calor que necesita un gramo de agua para
varia su temperatura en 1 ºC, desde 14 a 15 ºC.
2.- Si se produce alteración de la estructura atómica-molecular, como es el caso de las
reacciones químicas o cambio de estado, se habla de variación de la energía interna
química o variación de la energía interna latente.
Esta condición de cambio de estado de la materia se puede medir y se puede calcular de
acuerdo a los siguientes parámetros;

Donde
= Coeficiente de cambio de estado, medido en [Kcal / m]
3.- Finalmente, en las reacciones de fisión y fusión se habla de energía interna nuclear.
En todo sistema aislado (que no puede intercambiar energía con el exterior), la energía
interna se conserva: Primer Principio de la Termodinámica o Principio de Conservación de
la energía.

donde;

= Variación de la energía del sistema =

14
Cuando hablamos en términos de procesos por los cuales pase determinada sustancia:
ejemplo gas ideal, podemos decir que la energía interna solo depende del estado inicial y
el estado final, por lo que se considera una función de estado donde su volumen
dependerá de la presión, temperatura y el tiempo transcurrido en el proceso.
Energía cinética media de un gas:

K = Constante de Boltzmann = 1,38·10 -23 J/K

=Velocidad media de la molécula.

Entropía
La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que mide la
parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una función de
estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de
un proceso que se dé de forma natural. La palabra entropía procede del griego
(ἐντροπία) y significa evolución o transformación.
Cuando se plantea la pregunta: ¿por qué ocurren los sucesos de la manera que ocurren,
y no al revés? se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos en la
naturaleza. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta
temperatura, se anticipa que eventualmente el trozo caliente se enfriará, y el trozo frío
se calentará, logrando al final una temperatura uniforme. Sin embargo, el proceso
inverso, un trozo calentándose y el otro enfriándose es muy improbable a pesar de
conservar la energía. El universo tiende a distribuir la energía uniformemente, es decir,
maximizar la entropía.
La función termodinámica entropía, S, es central para la segunda Ley de la
Termodinámica. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución
aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta
entropía. Puesto que un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia
natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar),
esta reorganización resultará en un aumento de la entropía. La entropía alcanzará un
máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio, alcanzándose la configuración de
mayor probabilidad.
La entropía, coloquialmente, puede considerarse como el orden de un sistema, es decir,
cuán homogéneo está el sistema. Por ejemplo, si tenemos dos gases diferentes en un
recipiente separados por una pared (a igual presión y temperatura) tendremos un
sistema de menor entropía que al retirar la pared, donde los dos gases se mezclarán de
forma uniforme, consiguiendo dentro del recipiente una mayor homogeneidad que antes
de retirar la pared y un aumento de la entropía.
La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una
reacción química. Si el incremento de entropía es positivo, los productos presentan un
mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. En cambio, cuando el
incremento es negativo, los productos son más ordenados. Hay una relación entre la
entropía y la espontaneidad de una reacción química, que viene dada por la energía libre
de Gibbs.
Ecuaciones:
Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por
Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. En todo proceso reversible la

integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final, con independencia
del camino seguido (δQ es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T
es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una función f(x) del estado del
sistema, S=f(P,V,T), denominada entropía, cuya variación en un proceso reversible entre
los estados 1 y 2 es:

15
Téngase en cuenta que como el calor no es una función de estado se usa δQ en lugar de
dQ.
La entropía física, en su forma clásica, es definida por la ecuación

o más simplemente, cuando no se produce variación de temperatura (proceso

isotérmico):

donde S es la entropía, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el

entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los números 1 y 2 se refieren a los
estados iniciales y finales de un sistema termodinámico.
El significado de esta ecuación es el siguiente:
Cuando un sistema termodinámico pasa, en un proceso reversible e isotérmico, del
estado 1 al estado 2, el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor
intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuación, si el calor se transfiere al sistema, también lo hará el grado
de entropía. Si la temperatura aumenta, la entropía disminuye. Y viceversa.
Las unidades de la entropía, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius) definido
como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1
Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuación de Clausius se convierte en
una inecuación:

Siendo la sumatoria de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el
sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un término positivo al
segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación:

Al termino σp, siempre positivo, se le denomina producción de entropía y es nulo cuando

el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con
fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático,
según la ecuación, dS=0, es decir, el valor de la Entropía es constante y además
constituye un proceso isoentrópico.
Cero absoluto:
Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. Para calcular la entropía de un sistema
es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. La Tercera ley de la
termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros, sin defectos
estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropía es nula en el cero
absoluto (0 K).
Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinámica, de la cual se deduce
que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. Por
ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro
de forma espontánea, aun cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la
energía del sistema (Primera ley de la termodinámica).
Entropía y reversibilidad:
La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de
los alrededores. También se puede decir que la variación de entropía del universo, para
un proceso dado, es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, ΔS (universo) es cero pues el calor que el sistema

absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situación ideal, ya
que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos y esta
circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansión isotérmica (proceso

16
isotérmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido
del medio se transforma en trabajo y Q=W. Pero en la práctica real el trabajo es menor
ya que hay pérdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor
que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de calor hacia el
entorno, con un aumento de la entropía global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentará la entropía. Así
como "la energía no puede crearse ni destruirse", la entropía puede crearse pero no
destruirse. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado, su
entropía crece constantemente con el tiempo". Esto marca un sentido a la evolución del
mundo físico, que llamamos "Principio de evolución".
Cuando la entropía sea máxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas
las temperaturas y presiones, llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por
Clausius). Toda la energía se encontrará en forma de calor y no podrán darse
transformaciones energéticas.
Interpretación estadística de la entropía:
En los años 1890 - 1900 el físico austriaco Ludwig Boltzmann y otros, desarrollaron las
ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística, teoría profundamente
influenciada por el concepto de entropía.
Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la de Maxwell-Boltzmann), establece la
siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica:

Donde S es la entropía, k la constante de Boltzmann y Ω el número de micro estados

posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano).
La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Boltzmann en
el Zenmtralfriedhof de Viena, quien se suicidó en 1906, profundamente deprimido por la
poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época.
El significado literal de la ecuación es el siguiente:
La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural de su número
de microestados posibles.
Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación, es la posibilidad de
dar una definición absoluta al concepto de la entropía. En la descripción clásica de la
termodinámica, carece de sentido hablar del valor de la entropía de un sistema, siendo
relevantes sólo los cambios en la misma. En cambio, la teoría estadística, permite def inir
la entropía absoluta de un sistema.

9) calor latente, calor sensible, vaporización

Calor latente
Calor latente o calor de cambio de estado, es la energía absorbida por las sustancias al
cambiar de estado, de sólido a líquido (calor latente de fusión) o de líquido a gaseoso
(calor latente de vaporización). Al cambiar de gaseoso a líquido y de líquido a sólido se
devuelve la misma cantidad de energía.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la
temperatura durante el cambio de estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba
escondido. La idea proviene de la época en la que se creía que el calor era una sustancia
fluida denominada Flogisto. Por el contrario, el calor que se aplica cuando la sustancia no
cambia de estado, aumenta la temperatura y se llama calor sensible.
Cuando se aplica calor al hielo, va subiendo su temperatura hasta que llega a 0°C
(temperatura de cambio de estado), a partir de entonces, aun cuando se le siga
aplicando calor, la temperatura no cambia hasta que se haya fundido del todo. Esto se
debe a que el calor se emplea en la fusión del hielo.
Una vez fundido el hielo la temperatura volverá a subir hasta llegar a 100°C; desde ese
momento se mantendrá estable hasta que se evapore todo el agua.
Esta cualidad se utiliza en la cocina, en refrigeración, en bombas de calor y es el
principio por el que el sudor enfría el cuerpo.
Calor latente de algunas sustancias: El agua tiene calor latente de vaporización más alto
ya que, para romper los puentes de hidrógeno que enlazan las moléculas, es necesario
suministrar mucha energía y el segundo más alto de fusión. Y el amoniaco al revés.
17
Agua: de fusión: 334 J/g (80 cal/g); de vaporización: 2272 J/g (540 cal/g).
Amoníaco: de fusión: 180 cal/gramo; de vaporización: 1369 J/g (327 cal/g).
Una de las ventajas del elevado calor de vaporización del agua es que permite a
determinados organismos disminuir su temperatura corporal. Esta refrigeración es
debida a que, para evaporarse, el agua de la piel (por ejemplo, el sudor) absorbe energía
en forma de calor del cuerpo, lo que hace disminuir la temperatura superficial.

Calor sensible
Se denomina calor sensible al que aplicado a una sustancia hace subir su temperatura.
El nombre proviene de la oposición a calor latente. Éste es calor "escondido", se
suministra pero no "se nota" el efecto de aumento de temperatura sobre la sustancia,
como un cambio de fase de liquido a vapor; en el calor latente, se nota.
Para calentar una sustancia de un nivel térmico a otro (de una temperatura a otra) hace
falta una cierta cantidad de calor (energía), que es distinta para cada una (calor
específico).

Calor sensible, es aquel que recibe un cuerpo sin cambiar su estado físico mientras sube
su temperatura. En general, se ha observado experimentalmente, que la cantidad
necesaria de calor para calentar o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la
masa del cuerpo y el número de grados en que cambia su temperatura. La constante de
proporcionalidad recibe el nombre de capacidad calorífica. El calor sensible se puede
calcular por:
Qs = ΔHL = L Cp (t1 – t2)
En donde Cp es la capacidad calorífica a presión constante, definida como la cantidad de
calor requerida para aumentar en un grado la temperatura de la unidad de masa de un
cuerpo a presión constante. Si el proceso se efectuara a volumen constante, entonces el
calor sensible sería
Qs = ΔUL = LCv(t1 – t2)
En donde cv es la capacidad calorífica a volumen constante. Las capacidades caloríficas
varían con la temperatura y el estado físico de agregación de las sustancias.

Vaporización
La vaporización es el cambio de estado de líquido a gaseoso.
Hay dos tipos de vaporización: la ebullición y la evaporación.
La Ebullición es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del estado
líquido al estado de vapor.
Para que ello ocurra debe aumentar la temperatura en toda la masa del líquido.
A la temperatura durante la cual se dice que un determinado líquido hierve se la llama
punto de ebullición.
La diferencia entre la evaporación y la ebullición, es que en la evaporación, el cambio de
estado ocurre solamente en la superficie del líquido. EBULLICIÓN es el cambio de estado
que ocurre cuando una sustancia pasa del estado LÍQUIDO al estado de VAPOR.
Para que ello ocurra debe aumentar la temperatura en toda la masa del líquido.
A la temperatura durante la cual se dice que un determinado líquido hierve se la llama
PUNTO DE EBULLICIÓN.
Cuando se realiza una destilación, para separar dos o más líquidos de diferente punto de
ebullición, la temperatura permanece constante en el punto de ebullición de cada uno de
los líquidos que se desea separar de la mezcla. EVAPORACIÓN es el cambio de estado
que ocurre cuando una sustancia pasa del estado LÍQUIDO al estado de VAPOR.
La diferencia con el anterior es que en la EVAPORACIÓN el cambio de estado ocurre
solamente en la superficie del líquido.

10) Ciclos termodinámicos: Carnot, Otto, Diesel, Brayton, Ranking

18
Ciclo termodinámico

El círculo de la imagen representa a un sistema que evoluciona a través de ciclos

termodinámicos.
Se denomina ciclo termodinámico a cualquier serie de procesos termodinámicos tales
que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es decir, que la
variación de las magnitudes termodinámicas propias del sistema sea nula.
No obstante, a variables como el calor o el trabajo no es aplicable lo anteriormente dicho
ya que éstas no son funciones de estado del sistema, sino transferencias de energía
entre éste y su entorno. Un hecho característico de los ciclos termodinámicos es que la
primera ley de la termodinámica dicta que: la suma de calor y trabajo recibidos por el
sistema debe de ser igual a la suma de calor y trabajo realizados por el sistema.

Representación de un sistema termodinámico en un diagrama P-V

Ejemplo de diagrama P-V de un ciclo termodinámico.

Representado en un diagrama P-V, un ciclo termodinámico adopta la forma de una curva
cerrada. En este diagrama el volumen de un sistema es representado en abcisas y la
presión en ordenadas de forma que como:

,
se tiene que el trabajo por cambio de volumen (o en general, si no se usa una rueda de
paletas o procedimiento similar) es igual al área descrita entre la línea que representa el
proceso y el eje de abcisas.
El sentido de avance de la curva, indicado por las puntas de flecha, nos indica si el
incremento de volumen es positivo (hacia la derecha) o negativo (hacia la izquierda) y,
como consecuencia, si el trabajo es positivo o negativo, respectivamente.
Por lo tanto, se puede concluir que el área encerrada por la curva que representa un
ciclo termodinámico en este diagrama, indica el trabajo total realizado (en un ciclo
completo) por el sistema, si éste avanza en sentido horario o, por el contrario, el trabajo
total ejercido sobre el sistema si lo hace en sentido antihorario.
Usos prácticos de los sistemas termodinámicos
Obtención de trabajo
Artículo principal: Motor térmico
La obtención de trabajo a partir de dos fuentes térmicas a distinta temperatura se
emplea para producir movimiento, por ejemplo en los motores o en los alternadores
empleados en la generación de energía eléctrica. El rendimiento es el principal
parámetro que caracteriza a un ciclo termodinámico, y se define como el trabajo
obtenido dividido por el calor gastado en el proceso, en un mismo tiempo de ciclo
completo si el proceso es continuo.

19
Este parámetro es diferente según los múltiples tipos de ciclos termodinámicos que
existen, pero está limitado por el factor o rendimiento del Ciclo de Carnot.

Ciclo de Carnot

Esquema de una máquina de Carnot. La máquina absorbe calor desde la fuente caliente
T1 y cede calor a la fría T2 produciendo trabajo.
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico ideal reversible entre dos fuentes de
temperatura, en el cual el rendimiento es máximo. Fue estudiado por Sadi Carnot en su
trabajo Reflections sur la puissance motrice de feu et sur les machines propres à
developper cette puissance, de 1824.
Una máquina térmica que realiza este ciclo se denomina máquina de Carnot. Trabaja
absorbiendo una cantidad de calor Q 1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor
Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento
viene definido, como en todo ciclo, por

y, como se verá adelante, es mayor que cualquier máquina que funcione cíclicamente
entre las mismas fuentes de temperatura.
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede
invertirse. Entonces la máquina absorbe calor de la fuente fría y cede calor a la fuente
caliente, teniendo que suministrar trabajo a la máquina. Si el objetivo de esta máquina
es extraer calor de la fuente fría se denomina máquina frigorífica, y si es aportar calor a
la fuente caliente bomba de calor.
El ciclo de Carnot

Diagrama del ciclo de Carnot en función de la presión y el volumen.

20
Diagrama del ciclo de Carnot en función de la temperatura y la entropía.
El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura
constante) y dos adiabáticos (aislados térmicamente)
1. Expansión isotérmica: (proceso 1 → 2 en el diagrama) Se parte de una situación
en que el gas se encuentra al mínimo volumen del ciclo y a temperatura T 1 de la fuente
caliente. En este estado se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T 1,
haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe
calor de T1 y mantiene su temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, al no
cambiar la temperatura tampoco lo hace su energía interna, y despreciando los cambios
en la energía potencial y la cinética, a partir de la 1ª ley de la termodinámica vemos que
todo el calor transferido es convertido en trabajo:

Desde el punto de vista de la entropía, ésta aumenta en este proceso: por definición, una
variación de entropía viene dada por el cociente entre el calor transferido y la

temperatura de la fuente en un proceso reversible: . Como el proceso es

efectivamente reversible, la entropía aumentará

2. Expansión adiabática: (2 → 3) La expansión isoterma termina en un punto tal
que el resto de la expansión pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aquí el
sistema se aísla térmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior.
Esta expansión adiabática hace que el gas se enfríe hasta alcanzar exactamente la
temperatura T2 en el momento en que el gas alcanza su volumen máximo. Al enfriarse
disminuye su energía interna, con lo que utilizando un razonamiento análogo al anterior
proceso:

Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropía se mantiene constante:

3. Compresión isoterma: (3 → 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de
calor de temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su
temperatura porque va cediendo calor a la fuente fría. Al no cambiar la temperatura
tampoco lo hace la energía interna, y la cesión de calor implica que hay que hacer un
trabajo sobre el sistema:

Al ser el calor negativo, la entropía disminuye:

4. Compresión adiabática: (4 → 1) Aislado térmicamente, el sistema evoluciona
comprimiéndose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energía interna
aumenta y el calor es nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:

Al ser un proceso adiabático, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropía no

varía:

21
Trabajo del ciclo:
Por convención de signos, un calor o un trabajo positivos significan que el trabajo se
realiza sobre el sistema, mientras que un signo negativo significa lo contrario. Es decir,
un trabajo negativo significa que el trabajo es realizado por el sistema.
Con este convenio de signos el trabajo obtenido deberá ser, por lo tanto, negativo. Tal
como está definido, y despreciando los cambios en energía mecánica, a partir de la
primera ley:

Como dU (diferencial de la energía interna) es una diferencial exacta su valor es el

mismo al inicio y al final del ciclo, y es independiente del camino, la integral de dU vale
cero, con lo que queda

Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.

Teoremas de Carnot:
1. No puede existir una máquina térmica que funcionando entre dos fuentes térmicas
dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot.
Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se verá que el no
cumplimiento transgrede la segunda ley de la termodinámica. Tenemos pues dos
máquinas, una llamada X y otra, de Carnot, R, operando entre las mismas fuentes
térmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente. Como suponemos que ,

y por definición , donde

y denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fría respectivamente, y
los subíndices la máquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como máquina frigorífica. Como
, la máquina X puede suministrar a R el trabajo que necesita para
funcionar como máquina frigorífica, y X producirá un trabajo neto . Al
funcionar en sentido inverso, R está absorbiendo calor de la fuente fría y está
cediendo calor a la caliente.
El sistema formado por las dos máquinas funciona cíclicamente realizando un trabajo
e intercambiando un calor con una única fuente térmica, lo cual va
en contra del segundo principio de la termodinámica. Por lo tanto:

2. Dos máquinas reversibles operando entre las mismas fuentes térmicas tienen el
mismo rendimiento.
Igual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violará el
segundo principio. Sean R1 y R2 dos máquinas reversibles, operando entre las mismas
fuentes térmicas y absorbiendo el mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos.
Si es R1 la de menor rendimiento, entonces .
Invirtiendo R1, la máquina R2 puede suministrale el trabajo para que trabaje como
máquina frigorífica, y R2 producirá un trabajo .
El sistema formado por las dos máquinas funciona cíclicamente realizando un trabajo
e intercambiando un calor con una única fuente térmica, lo cual va
en contra de la segunda ley. Por lo tanto:

Rendimiento:
A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos máquinas
reversibles tienen el mismo rendimiento, este será independiente de la sustancia de

22
trabajo de las máquinas, las propiedades o la forma en la que se realice el ciclo. Tan solo
dependerá de las temperaturas de las fuentes entre las que trabaje. Si tenemos una
máquina que trabaja entre fuentes a temperatura T 1 y T2, el rendimiento será una
función de las dos como variables:

Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es función de las temperaturas de
las fuentes. Nótese que como, por la segunda ley de la termodinámica, el rendimiento
nunca pude ser igual a la unidad, la función f está siempre definida.
Consideremos ahora tres máquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales que
T1 > T3 > T2. La primera máquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3,
y la tercera entre 3 y 2, de modo que desde cada fuente se intercambia el mismo calor
con las máquinas que actúan sobre ella. Es decir, tanto la primera máquina como la
segunda absorben un calor Q1, la segunda y la tercera ceden y absorben Q 2
respectivamente y la primera y la tercera ceden Q 3. De la ecuación anterior podemos
poner, aplicada a cada máquina:

Aplicando relaciones matemáticas:

Como el primer miembro es función solamente de T 1 y T2, también lo será el segundo

miembro, independientemente de T3. Para que eso se cumpla f debe ser de la forma

De las distintas funciones que satisfacen esa condición, la más sencilla es la propuesta
por Kelvin, Φ(T) = T, con lo que el cociente entre calores queda

y trasladando este cociente a la definición de rendimiento:

Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropía, definida como

. De ahí se puede sacar los calores transferidos en los procesos 1 → 2 y 3

→ 4:

Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la
segunda negativo, por el convenio de signos adoptado.
Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores
absolutos de los trabajos y calores,

Tenemos finalmente el resultado deseado:

23
Ciclo real:
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecánica por
rozamiento, térmica o de otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir,
pudiéndose considerar reversible un proceso cuasiestático y sin efectos disipativos. Los
efectos disipativos se reducen minimizando el rozamiento entre las distintas partes del
sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es cuasiestático si la desviación del
equilibrio termodinámico es a lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo característico
del proceso es mucho mayor que el tiempo de relajación (el tiempo que transcurre entre
que se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad con la que
se desplaza un émbolo es pequeña comparada con la del sonido del gas, se puede
considerar que las propiedades son uniformes espacialmente, ya que el tiempo de
relajación mecánico es del orden de V1/3/a (donde V es el volumen del cilindro y a la
velocidad del sonido), tiempo de propagación de las ondas de presión, mucho más
pequeño que el tiempo característico del proceso, V1/3/w (donde w es la velocidad del
émbolo), y se pueden despreciar las irreversibilidades.
Si se hace que los procesos adiabáticos del ciclo sean lentos para minimizar las
irreversibilidades se hace imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes
reales del sistema no pueden ser completamente adiabáticas, el aislamiento térmico es
imposible, sobre todo si el tiempo característico del proceso es largo. Además, en los
procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la transferencia de
calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el
primer teorema de Carnot la eficiencia será menor que un ciclo ideal.

Ciclo Otto

Ciclo Otto en función de la presión y el volumen.

El ciclo Otto es el ciclo termodinámico ideal que se aplica en los motores de combustión
interna. Se caracteriza porque todo el calor se aporta a volumen constante. El ciclo
consta de cuatro procesos:
 1-2: Compresión adiabática
 2-3: Ignición, aporte de calor a volumen constante. La presión se eleva
rápidamente antes de comenzar el tiempo útil
 3-4: Expansión adiabática o parte del ciclo que entrega trabajo
 4-1: Escape, cesión del calor residual al medio ambiente a volumen constante
Hay dos tipos de motores que se rigen por el ciclo de Otto, los motores de dos tiempos y
los motores de cuatro tiempos. Este, junto con el motor diésel, es el más utilizado en los
automóviles ya que tiene un buen rendimiento y contamina mucho menos que el motor
de dos tiempos.
Motor de dos tiempos:

24
1. (Admisión - Compresión). Cuando el pistón alcanza el PMI (Punto Muerto Inferior)
empieza a desplazarse hasta el PMS (Punto Muerto Superior), creando una diferencia de
presión que aspira la mezcla de aire y gasolina por la lumbrera de admisión. Cuando el
pistón tapa la lumbrera, deja de entrar mezcla, y durante el resto del recorrido el pistón
la comprime.
2. (Expansión - Escape de Gases). Una vez que el pistón ha alcanzado el PMS y la
mezcla está comprimida, se la enciende por una chispa entre los dos electrodos de la
bujía, liberando energía y alcanzando altas presiones y temperaturas en el cilindro. El
pistón se desplaza hacia abajo, realizando trabajo hasta que se descubre la lumbrera de
escape. Al estar a altas presiones, los gases quemados salen por ese orificio.
El rendimiento de este motor es inferior y loco respecto al motor de 4 tiempos, ya que
tiene un rendimiento volumétrico menor y el escape de gases es menos eficaz. También
son más contaminantes. Por otro lado, suelen dar más potencia para la misma cilindrada,
ya que este hace una explosión en cada revolución, mientras el motor de 4 tiempos hace
una explosión por cada 2 revoluciones, y cuenta con más partes móviles.
Éste tipo de motores se utilizan mayoritariamente en motores de poca cilindrada
(motocicletas, cortacésped, motosierras, etc), ya que es más barato y sencillo de
construir.
Motor de cuatro tiempos:

25
1. Durante la primera fase el pistón se desplaza hasta el PMI y la válvula de admisión
permanece abierta, permitiendo que se aspire la mezcla de combustible y aire hacia
dentro del cilindro.
2. Durante la segunda fase las válvulas permanecen cerradas y el pistón se mueve
hacia el PMS, comprimiendo la mezcla de aire y combustible. Cuando el pistón llega al
final de esta fase, la bujía se activa y enciende la mezcla.
3. Durante la tercera fase se produce la combustión de la mezcla, liberando energía
que provoca la expansión de los gases y el movimiento del pistón hacia el PMI. Se
produce la transformación de la energía química contenida en el combustible en energía
mecánica trasmitida al pistón. El la trasmite a la biela, y la biela la trasmite al cigüeñal,
de donde se toma para su utilización.
4. En la cuarta fase se abre la válvula de escape y el pistón se mueve hacia el PMS,
expulsando los gases producidos durante la combustión y quedando preparado para
empezar un nuevo ciclo.
Para mejorar el llenado del cilindro, también se utilizan sistemas de sobrealimentación.
Una de las formas llegar a una sobre alimentación bien "equilibrada" (ya que la mezcla
de nafta y aire tiene que ser justa para una buena combustión) es poniendo un filtro de
aire de admisión directa que hace que no haya excedentes de nafta en la cámara de
compresión ya que los filtros convencionales frenan mucho el aire.
Eficiencia:
La eficiencia de los motores Otto modernos se ve limitada por varios factores, entre
otros, la pérdida de energía por la fricción y la refrigeración.
En general, la eficiencia de un motor de este tipo depende de la relación de compresión,
proporción entre los volúmenes máximo y mínimo de la cámara de combustión. Esta
proporción suele ser de 8 a 1 o 10 a 1 en la mayoría de los motores Otto modernos. Se
pueden utilizar proporciones mayores, como de 12 a 1, aumentando así la eficiencia del
motor, pero este diseño requiere la utilización de combustibles de alto índice de octano.
Una relación de compresión baja requiere un octanaje bajo para evitar los efectos de
detonación del combustible, es decir, que se produzca una autoignición del combustible
antes de producirse la chispa en la bujía. De la misma manera, una compresión alta
requiere un combustible de octanaje alto para evitar el mismo problema. La eficiencia
media de un buen motor Otto es de un 20 a un 25%: sólo la cuarta parte de la energía
calorífica se transforma en energía mecánica.

Ciclo Brayton

Diagrama del ciclo Brayton en una turbina de gas, en función de la entropía S y la

temperatura T.
Se denomina ciclo Brayton a un ciclo termodinámico de compresión, calentamiento y
expansión de un fluido compresible, generalmente aire, que se emplea para producir
trabajo neto y su posterior aprovechamiento como energía mecánica o eléctrica. En la
mayoría de los casos el ciclo Brayton opera con fluido atmosférico o aire, en ciclo
abierto, lo que significa que toma el fluido directamente de la atmósfera para someterlo
primero a un ciclo de compresión, después a un ciclo de calentamiento y, por último, a
una expansión.

26
Este ciclo produce en la turbina de expansión más trabajo del que consume en el
compresor y se encuentra presente en las turbinas de gas utilizadas en la mayor parte
de los aviones comerciales y en las centrales termoeléctricas, entre otras aplicaciones.
Al emplear como fluido termodinámico el aire, el ciclo Brayton puede operar a
temperaturas elevadas, por lo que es idóneo para aprovechar fuentes térmicas de alta
temperatura y obtener un alto rendimiento termodinámico.
Sobre el ciclo básico existen variantes que lo complican para mejorar alguna de sus
prestaciones, como la potencia o el rendimiento. Ejemplos de estas variantes son el ciclo
Brayton con regenerador, el ciclo Brayton de múltiples etapas (de compresión u
expansión), o la combinación de un ciclo Brayton con un ciclo Rankine para dar lugar al
denominado ciclo combinado.

Ciclo de Rankine
El Ciclo de Rankine es un ciclo termodinámico en el que se relaciona el consumo de calor
con la producción de trabajo. Como otros ciclos termodinámicos, la máxima eficiencia
termodinámica es dada por el cálculo de máxima eficiencia del Ciclo de Carnot. Debe su
nombre a su desarrollador, el físico y filósofo escocés William John Macquorn Rankine.
El proceso del Ciclo:

El ciclo Rankine es un ciclo de planta de fuerza que opera con vapor. Este es producido
en una caldera a alta presión para luego ser llevado a una turbina donde produce
energía cinética, donde perderá presión. Su camino continúa al seguir hacia un
condensador donde lo que queda de vapor pasa a estado líquido para poder entrar a una
bomba que le subirá la presión para nuevamente poder ingresarlo a la caldera.
Existen algunas mejoras al ciclo, como por ejemplo agregar sobrecalentadores a la salida
de la caldera que permitan obtener vapor sobrecalentado para que entre a la turbina y
aumentar así el rendimiento del ciclo.
Diagrama T-s del ciclo:

El diagrama T-S de un ciclo de Rankine, mostrando el proceso no-ideal.

Existen cuatro procesos distintos en el desarrollo del ciclo, los cuales van cambiando el
estado del fluido. Estos estados quedan definidos por los números del 1 al 4 en el
diagrama T-s. Los procesos que tenemos son los siguientes (suponiendo ciclo ideal con
procesos internamente reversibles):
 Proceso 1-2: Expansión isoentrópica del fluido de trabajo en la turbina desde la
presión de la caldera hasta la presión del condensador.
 Proceso 2-3: Transmisión de calor desde el fluido de trabajo al refrigerante a
presión constante en el condensador hasta el estado de líquido saturado.

27
 Proceso 3-4: Compresión isoentrópica en la bomba. En él se aumenta la presión
del fluido mediante un compresor o bomba, al que se le aporta un determinado trabajo.
 Proceso 4-1: Transmisión de calor hacia el fluido de trabajo a presión constante
en la caldera.
En la realidad, los procesos no son internamente reversibles, pues tenemos distintas
irreversibilidades y pérdidas, lo que se refleja en que los procesos 1-2 y 3-4 no son
isoentrópicos.
Variables:
Potencia térmica de entrada (energía por unidad de tiempo)
Flujo de masa (masa por unidad de tiempo)
potencia mecánica suministrada or absorbida (energía por unidad de tiempo)
eficiencia termodinámica del proceso (potencia absorbida por la turbina de
entrada de calor, adimensional)
, , , Estas son las "Entalpías específicas" a los puntos indicados en el diagrama T-S

Ecuaciones:
Cada una de las cuatro primeras ecuaciones se obtienen del balance de energía y del
balance de masa para un volumen de control. La quinta ecuación describe la eficiencia
termodinámica o rendimiento térmico del ciclo y se define como la relación entre la potencia de
salida con respecto a la potencia térmica de entrada.

Variaciones del Ciclo Rankine:

Ciclo Rankine con recalentamiento
En esta variación lo que conseguimos es un aumento del rendimiento total. Esto es
debido a que podemos tener una presión de caldera más alta sin que suponga una
reducción del título de vapor a la salida de la turbina. En ella el vapor no se expande
directamente hasta la presión del condensador, sino que lo hace en dos etapas. En la
primera, el vapor se expande hasta una presión intermedia entre la de la caldera y la del
condensador. Posteriormente, se vuelve a introducir en la caldera, se recalienta.
Después del recalentamiento se vuelve a expandir en la segunda etapa de la turbina
hasta la presión del condensador. A la primera etapa de la turbina se le denomina
turbina de alta presión y a la segunda etapa turbina de baja presión. En esta variación
del ciclo de Rankine, encontramos ventajas respecto al ciclo simple como un aumento
del título de vapor en la turbina y un aumento en la potencia de ésta. Pero por otro lado
también encontraremos inconvenientes.
Ciclo Rankine regenerativo
En esta variación se introduce un nuevo elemento al ciclo, un calentador abierto. Este
elemento consiste en un intercambiador de calor por contacto directo en el cual se
mezclan dos corrientes de agua para dar una corriente de temperatura intermedia. De
las dos corrientes que entran al calentador una proviene de una extracción de vapor de
la turbina y la otra del condensador (sufre la expansión total). Como las presiones en el
calentador han de ser iguales, se añade una bomba después del condensador para
igualar la presión de la parte del vapor que ha sufrido la expansión completa a la de la
extracción. En esta variación del ciclo de Rankine, encontramos ventajas respecto al
ciclo simple como un aumento del rendimiento y una reducción del aporte de calor a la
caldera. Pero por otro lado también encontraremos inconvenientes como una reducción
de la potencia de la turbina y un aumento de la complejidad de la instalación, ya que
añadiremos a la instalación una bomba más y un mezclador de flujos.

28
Ciclo diésel

Ciclo termodinámico de un motor diésel.

Desde un punto de vista mecánico, el ciclo del motor diésel de cuatro tiempos consta
de las siguientes fases:
1. Admisión: con el pistón posicionado en el PMS (punto muerto superior) comienza
la carrera descendente y al mismo tiempo se abre la válvula de admisión para llenar de
aire limpio aspirado o forzado por un turbocompresor el cilindro, terminando este ciclo
cuando el pistón llega al (PMI) y la válvula de admisión se cierra nuevamente.
2. Compresión: el pistón está en el punto muerto inferior (PMI) y empieza su carrera
de ascenso, comprimiendo el aire contenido en el cilindro y logrando de esa forma un
núcleo de aire caliente en la cámara de combustión por el efecto adiabático.
3. Trabajo: cuando el pistón está a punto de llegar al punto muerto superior (PMS) se
inicia la inyección de combustible a alta presión. En este momento se mezclan las
partículas de gas óleo pulverizado con el núcleo de aire caliente y se produce el
encendido y la consiguiente expansión de gases por la combustión del gasóleo,
moviendo el pistón desde el PMS hacia el PMI y generando trabajo.
4. Escape: concluida la fase de trabajo y habiendo llegado el pistón al (PMI), se abre
la válvula de escape al mismo tiempo que el pistón empieza su carrera hacia el PMS y
elimina hacia el conducto de escape los gases producidos por la combustión en el
cilindro.
De esta forma podemos ver que el ciclo diesel está conformado por cuatro tiempos, por
lo que, cuando entra el combustible, este explota por la alta presión y se va quemando
en el trayecto.

11) Diagrama Entalpia-Entropía, diagrama Temperatura-Entropía, diagrama de Mollier

para el vapor de agua.

Diagrama Temperatura-Entropía:
El diagrama T-S tiene varias propiedades interesantes que lo hacen util para visualizar
procesos y ciclos. A continuación ilustraremos algunas de estas propiedades
importantes.
En un diagrama T-S un ciclo de Carnot queda representado por dos horizontales
(isotermas) y dos verticales (isoentrópicas).
Por lo tanto un ciclo de Carnot es un rectángulo ( Ver próxima figura).

.
Además el área encerrada dentro de un ciclo (o bajo
la curva) representa los calores intercambiados con
el exterior o en cada evolución.
Lo anterior se debe a que si la evolución es
reversible, se cumple que dQ = T·dS.
En el ejemplo que se ilustra, el calor absorbido es el
área S1-2-3-S2 y el calor cedido es el área S1-1-4-
S2.

29
 Un concepto interesante que surge de este
diagrama es el de Ciclo de Carnot correspondiente.
Si en un diagrama T-S se traza un ciclo cualquiera,
el rectángulo que circunscribe al ciclo es el ciclo de
Carnot correspondiente.
La diferencia de área entre ambos ciclos representa
la pérdida de eficiencia entre el ciclo real y el Carnot
correspondiente.
Este concepto nos será de mucha utilidad al
estudiar los ciclos típicos de Centrales Térmicas.

Aspectos Generales:
De los fluidos termodinámicos de importancia a estudiar, sin duda el agua y vapor de
agua es uno de los esenciales. El agua es un excelente fluido desde el punto de vista de
que es abundante, no tóxico, barato y además transporta importantes cantidades de
energía si hay cambio de fase.
Debemos distinguir varias zonas de importancia para el estudio termodinámico de las
propiedades del agua. Estas son:
Zona del Sólido: es la zona que corresponde a las propiedades del hielo. Veremos un
diagrama de fase que muestra las diferentes zonas y tipos de hielo que existen
Zona del líquido: incluye la interfase sólido líquido. Hablaremos un poco de estos
cambios de fase.
Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y zona de vapor
sobrecalentado.
Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura crítica.
Si bien en los párrafos que siguen nos referiremos en especial al agua y vapor de agua,
muchas de las ideas y conceptos que se exponen son aplicables a otros fluidos.
Zona del Sólido:
El hielo de agua tiene una estructura cristalina muy compacta. A medida que las
condiciones de presión y temperatura varían, se pueden formar diferentes estructuras
cristalinas. En la siguiente figura vemos ilustrado una superficie que representa las
propiedades del agua en la zona del sólido (hielo):

30
 Propiedades del Hielo en diagrama p-V-T
a diferentes presiones y temperaturas
En la figura podemos ver que para presiones y temperaturas corrientes existe el llamado
hielo I, pero a presiones elevadas aparecen diversas fases nuevas de hielo.
[Link] Zona de Líquido:
Aprovecharemos de definir algunos conceptos básicos:
Líquido saturado: se dice que el líquido está saturado si al agregar energía (calor), una
fracción de él pasa a la fase vapor. A presión ambiente (1 bar) esto ocurre a los 100ºC de
temperatura. La energía agregada produce un cambio de fase y es un aporte de calor
latente.
Líquido subsaturado: en este caso al agregar energía al líquido, esto se traduce en un
aumento de temperatura. La energía agregada produce un cambio de temperatura y es
un aporte de calor sensible.
En este caso hay aumento de volumen en la solidificación. También podemos ver que a
medida que nos alejamos de la temperatura crítica (Cr en la figura) el comportamiento
del fluido se asemeja más aun gas perfecto.

Zona de Vapor y Gas:

En la siguiente fihura se visualiza la superficie p-V-T que representa las propiedades del
agua y vapor de agua en todo un rango de presiones y temperaturas. Al proyectar las

31
curvas sobre una superficie p-T se obtienen las líneas de cambio de fase: fusión (cambio
de sólido a líquido); vaporización (cambio de líquido a vapor); sublimación (cambio de
sólido a vapor). El punto de encuentro entre estas tres líneas define el punto triple que
es donde coexisten en equilibrio las fases sólido, líquido y vapor.

Diagrama de Mollier
En este acápite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de Vapor.
Como tal se ha estructurado el acápite de la siguiente forma:
Aspectos generales de diagrama de Mollier: representación H-S, zonas principales en el
diagrama, rectas de condensación.
Uso práctico de diagrama de Mollier: como utilizar el diagrama en el caso de las
evoluciones más usuales.
Tablas de vapor y su uso: presentación general de las tablas. Uso de ellas en casos
típicos de ciclos de vapor.
Después de este estudio general pasaremos al estudio de los ciclos de vapor más
usuales.
Aspectos Generales del Diagrama de Mollier:
En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor de agua llamado también
Diagrama de Mollier.

Diagrama de Mollier
Uso práctico del Diagrama de Mollier:
En este párrafo daremos las indicaciones más básicas para el uso de este diagrama.
Mayores detalles se verán en los párrafos sobre los ciclos termodinámicos de vapor.
a) Aspectos generales:
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los ejes H-S se tiene la
enorme ventaja de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo
para casi cualquier evolución. Basta aplicar el primer principio. En efecto:
H = Q - Wtec

32
Si la evolución es adiabática, la variación de entalpía da directament e el trabajo técnico
realizado. Además si la evolución es sin roce, será una identrópica (vertical).

b) Zona de campana de cambio de fase:

Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las
isóbaras se confunden en una línea única que llamamos rectas de condensación. En el
diagrama se lee directamente la presión. Para leer la temperatura es necesario subir por
la recta de condensación y leer la temperatura en x=1 (línea de vapor saturado).
Las otras líneas de importancia en esta zona son las líneas de igual título. Definiremos al
título x del vapor como:
x = Masa Vapor saturado
liq. + vap. satur.
c) Zona de vapor sobrecalentado:
En esta zona se separan las isóbaras de las isotérmicas. Además de la información obvia
que se extrae directamente del diagrama (Entalpía y Entropía en un punto), se puede
además obtener información adicional. En efecto se puede:
Calor específico a presión constante: En la zona de vapor sobrecalentado la pendiente de
la isóbara está relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un
calentamiento isobárico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T
razonable (por ejemplo 5 a 10ºC).
Calor específico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las
isocóricas (líneas de volumen específico constante) también es posible obtener los
valores de Cv en diferentes partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un
método análogo al anterior.
d) Uso básico del diagrama:
En la explicación que sigue, supondremos que están usando el diagrama de Mollier que empleamos en
clases. Este tiene unidades MKS y es un diagrama que representa solo una zona de interés especial.

33
12) Combustión, poder calorífico, exceso de aire

COMBUSTIÓN
Se entiende por combustión, la combinación química violenta del oxigeno (o
comburente), con determinados cuerpos llamados combustibles, que se produce con
notable desprendimiento de calor.
Para que se produzca la combustión, las 3 condiciones ya nombradas deben cumplirse,
es decir que sea: una combinación química, que sea violenta y que produzca
desprendimiento de calor. Analizaremos una por una:
1) Debe haber combinación química, los productos finales una vez producida la
combustión debe ser químicamente distintos a los productos iniciales.
Ej. : Antes de producirse la combustión tenemos combustible y oxigeno. Producida la
combustión ya no tenemos combustible y oxigeno mezclado, sino gases de combustión.
2) La combinación química debe producirse violenta e instantáneamente. Ej. : Una
lamina de hierro colocada en la intemperie se va a oxidar lentamente, luego de cierto
tiempo, al combinarse con el oxigeno del aire. Pero esto no es combustión sino
oxidación, porque el desprendimiento de calor se produce muy lentamente después de
un tiempo.
3) Debe haber un desprendimiento de calor, se debe liberar cierta cantidad de calor.
Para que se produzca la combustión se necesita oxígeno, el cual se encuentra en el aire,
el que desperdiciando los gases que se encuentran en pequeña proporción, esta
constituidos por 23 % de oxígeno y 77% de nitrógeno.
También es necesario que la temperatura en algún punto de la mezcla de oxígeno y
combustible, adquiera un determinado valor.
Una combustión se considera imperfecta, cuando parte del combustible, que entra en
reacción, se oxida en grado inferior al máximo, o no se oxida.
La combustión es completa cuando el combustible quema en su totalidad, ya sea
perfecta o incompleta.
Todos los combustibles utilizados en los diversos procesos industriales están constituidos
únicamente por dos sustancias químicas, el carbono y el hidrógeno los cuales están
unidos entre sí, formando los diversos combustibles utilizados.
La propagación de calor debe cesar para un valor finito de la velocidad de inflamación.
Por lo tanto, la buena combustión esta comprendida dentro de dos valores, límites
definidos de la velocidad de inflamación de la llama, y son los llamados límites inferior de
inflamación que se produce cuando falta combustible, y límite superior de inflamación
que es cuando falta oxígeno.
La forma de producirse la combustión varía según el estado del combustible, lo cual
veremos a continuación:

34
Los combustibles son elementos que se los utilizan en los procesos industriales para la
producción de calor. Son formaciones de origen orgánico, animal o vegetal, que sufrieron
los efectos de los movimientos y plegamientos terrestres.
Están constituidos principalmente por carbono e hidrógeno, los que según vimos al
combinarse con el oxígeno queman, desprendiendo calor.
El carbono es el elemento que constituye el mayor porcentaje volumétrico del
combustible, constituyendo el 80 a 90 % volumen del mismo.
El carbono no arde directamente, sino que es llevado al estado de incandescencia por el
hidrógeno. El hidrógeno constituye el 5 o 6 % de los combustibles sólidos y el 8 al 15 %
de los líquidos.
La presencia del oxígeno en la molécula de combustible, le resta al mismo poder
calorífico, ya que, se va a combinar con parte del hidrógeno que tiene, para formar agua.
En el combustible también se puede encontrar el azufre desde 0.5 % en combustible
líquidos hasta 1 o 1.5 % en carbones, y el nitrógeno ( en carbones) de 0.7 hasta 9.3 %.

Poder calorífico
La unidad que se emplea para medir la cantidad de calor desarrollada en la combustión
se la denomina poder calorífico.
Se entiende por poder calorífico de un combustible, la cantidad de calor producida por la
combustión completa de un kilogramo de sea sustancia. Tal unidad se la mide en cal/kg
de combustible.
Si la cantidad de combustible que se quema en un mol, el calor desprendido recibe el
nombre de efecto térmico (poco usado).
De la diferencia entre el poder calorífico superior (NS) y el poder calorífico inferior (NI) se
obtendría uno u otro según el estado de agregación que forma parte de los productos de
combustión.
Si la temperatura de los productos finales de combustión es tal que el vapor de agua que
se ha formado continué en ese estado, tendremos el poder calorífico inferior del
combustible (NI).
En cambio, si la temperatura de los productos finales es suficientemente baja como para
que aquella se condense, tendremos el poder calorífico superior del combustible (NS). La
diferencia entre ellos será igual el calor desprendido por la condensación del agua.

Exceso de aire
Una combustión con el aire teórico es imposible, por lo que es necesario en la práctica
un exceso de aire, que se regula por un coeficiente de suministro (que es el índice de
exceso de aire o algo parecido). Pude darse una combustión incompleta, con no
quemados gaseosos siempre (nunca podrán aparecer no quemados sólidos).

13) Toberas

Tobera

Tobera de un cohete.
Una tobera es un dispositivo que convierte la energía potencial de un fluido (en forma
térmica y de presión) en energía cinética. Como tal, es utilizado en turbomáquinas y
otras máquinas, como eyectores, en que se pretende acelerar un fluido para la aplicación
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de que se trate. El aumento de velocidad que sufre el fluido en su recorrido a lo largo de
la tobera es acompañado por una disminución de su presión y temperatura, al
conservarse la energía.
Tobera De Laval
De Laval estudió el flujo supersónico en toberas y resolvió el problema de aceleración
máxima dentro de la tobera llegando al diseño de toberas con sección convergente-
divergente en las que se logra un flujo sónico M = 1 (M = número de Mach) en la
garganta para posteriormente expandir la tobera y lograr flujos supersónicos M > 1.
Estas toberas deben tener una expansión adecuada para evitar la generación de ondas
de choque o de contracción dentro del flujo.
La tobera es la encargada de convertir energías, adaptando las presiones y velocidades
de los gases eyectados. La tobera que usan los cohetes experimentales se denomina De
Laval y los flujos que recorren dicha tobera se consideran compresibles al moverse a
velocidades supersónicas, por lo que, las diferentes secciones transversales, producen
durante el avance de los gases, variaciones en la densidad y en la velocidad del fluido.
Todo ello está supuesto para condiciones de flujo isoentrópico, es decir, condiciones
adiabáticas y sin rozamiento. En la práctica, no existe la condición de flujo isoentrópico
ideal, por lo que se aplica un coeficiente de rendimiento que ajusta el cálculo.
La ley de la conservación de la energía se encarga de aumentar la velocidad en el cono
de salida, no por cumplimiento de la dinámica de fluidos, ya que aquí aparecen como
compresibles, sino por la conservación del producto «Velocidad x Temperatura».
Estudio matemático de la tobera ideal
Idealmente las transformaciones del fluido en una tobera cumplirían las siguientes
condiciones:
Son adiabáticas (no hay una transmisión de calor del fluido a la tobera o al exterior).
Son isentrópicas (se trataría de un proceso reversible, sin pérdidas).
Se producirían en régimen permanente (con lo cual, el caudal de fluido que se desplaza a
lo largo de la tobera permanecería constante todo a lo largo de la misma).
Por tanto se deben cumplir en cualquier punto de la tobera las siguientes dos
condiciones:
(1)
Donde h es la entalpía y c la velocidad del fluido.
(2)
Donde Q es el caudal en cualquier punto (constante); ρ, la densidad del fluido en ese
punto; y A, la sección de paso en ese mismo punto.
De las anteriores ecuaciones se deduce que:

(3)
Donde a es la velocidad del sonido:

(4)
Donde Cp y Cv son las capacidades caloríficas del fluido a presión y volumen contantes,
respectivamente; p es la presión del fluido en ese punto.
La ecuación (3) nos puede dar una indicación del perfil que debe tener la tobera. Si se
desea que la velocidad del fluido aumente a lo largo de ella, se debe cumplir que dc>0.
Entonces:
Si c<a (lo que ha de ocurrir al principio, en que el fluido empieza teniendo poca
velocidad), entonces dA<0, es decir: mientras la velocidad sea menor que la del sonido,
para que el fluido siga acelerándose, la sección ha de ir disminuyendo. Es lo que se
denomina la parte convergente de la tobera.
Si c>a (esto ocurrirá si el fluido se acelera lo suficiente como para superar la
velocidad del sonido), entonces dA>0. Es decir, si el fluido supera la velocidad del
sonido, para que siga acelerándose, la sección de la tobera ha de ser creciente. Es lo que
se denomina la parte divergente de la tobera.

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 Entre la parte convergente y divergente de una tobera, existe un punto en que se
cumple que dA=0 (la sección permanecería constante) y en ese punto, denominado
garganta de la tobera, la velocidad del fluido es la del sonido c=a (se entiende que para
ese fluido en esas condiciones).
Las conclusiones son que para empezar la aceleración de un fluido, la tobera
necesariamente ha de ser convergente en su primera sección, pero si se quiere que la
velocidad del fluido supere la del sonido, debe tener una segunda sección divergente. En
el punto entre ambas secciones, llamado garganta de la tobera, la velocidad del fluido es
la del sonido.
Suponiendo que el fluido cumple la Ley de los gases ideales ( )
podríamos obtener la velocidad en cada punto de la tobera en función de la presión,
según la ecuación:

(5)
A partir de la ecuación anterior, podríamos hallar cuál debe ser la presión en la garganta
de la tobera:

(6)
donde p0 es la presión inicial del fluido a la entrada de la tobera y γ es característica del
fluido en cuestión. De este modo se puede determinar el valor de la presión en la
garganta para cualquier fluido. Por ejemplo:
Para el aire:

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