PROPIEDADES DE LAS
SOLUCIONES DILUIDAS
Capítulo I
Curso: Fisicoquímica para Ingenieros
Prof. Silvia Margarita Calderón, PhD
Departamento de Química Industrial y Aplicada
OBSERVACIÓN IMPORTANTE
• Este material está diseñado para servir de apoyo visual
durante el dictado de clases presenciales.
• Se recomienda al estudiante tomar apuntes durante las
clases con aquellos aspectos que le resulten de interés
• Se recomienda al estudiante complementar la
información dada durante las clases, con la lectura de
los tópicos correspondientes en los libros texto
(recomendados en la diapositiva final) y con la
realización de los ejercicios resueltos y propuestos
indicados en esta presentación, y/o en los libros texto
recomendados.
Prof. Silvia Calderon EIQULA, Venezuela 2
Contenido
CAPÍTULO 1 PROPIEDADES DE LAS
SOLUCIONES DILUIDAS
• Ley de Raoult y Ley de Henry.
• Soluto no volátil y propiedades coligativas.
• Crioscopía, ebulloscopía y presión
osmótica.
• Ley de distribución de un soluto entre dos
solventes.
• Aplicaciones prácticas de las leyes.
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Objetivos
• Comprender las razones que explican el descenso del
potencial químico de un solvente en solución
• Fijar los criterios requeridos para el estudio de soluciones
formadas a partir de solutos especiales
• Asociar el descenso crioscópico y el ascenso ebulloscópico
del solvente con el descenso en su potencial químico en
solución
• Definir las ecuaciones del descenso relativo de la presión de
vapor, el descenso crioscópico y el ascenso ebulloscópico del
solvente a partir del equilibrio termodinámico de fases
• Usar las mediciones experimentales del descenso relativo de
la presión de vapor, el descenso crioscópico y el ascenso
ebulloscópico del solvente para determinar el peso
molecular de solutos desconocidos
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Equilibrio de Fases para
soluciones de solutos especiales
(no volátil)
Si el soluto a la Temperatura y
Presión de existencia de la solución:
• Tiene una presión de vapor muy
baja en relación a la del solvente
• No forma soluciones sólidas con el
solvente
• No se disocia o asocia en solución
• No reacciona con el solvente
Provoca un descenso del potencial
químico de la fase líquida,
desplazando los equilibrios de fase
Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid: Pearson Educación
Descenso del potencial químico
del solvente
Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid: Pearson Educación
Descenso del potencial
químico del solvente
Soluciones Ideales Soluciones No Ideales
Modelo de Solución
Ideal
La sustancia A se disolverá en la sustancia B,
si las fuerzas intermoleculares entre A y B
son de naturaleza e intensidad similar
a las que actúan entre ellas mismas puras
Lo igual disuelve lo igual
Sustancia Fórmula Momento Factor Solubilidad (moles
Dipolar acéntrico de soluto por 100
(Debye) moles de agua)
Metanol CH3OH 1,80 0,556
Etanol CH3CH2OH 1,73 0,644
n-propanol CH3CH2CH2OH 1,75 0,623
n-Butanol CH3CH2CH2CH2OH 1,61 0,593 0,12
n-Pentanol CH3(CH2)4OH 1,70 0,591 0,031
n-Hexanol CH3(CH2)5OH 1,65 0,579 0,0059
n-Heptanol CH3(CH2)6OH 1,71 0,567 0,0015
Cómo se estudian las
soluciones?
• Una vez que el soluto A se ha solubilizado en B a
consecuencia de las fuerzas intermoleculares, se tiene una
fase homogénea líquida, la solución
• Para estudiar a la solución escojemos el modelo de
referencia: la solución ideal
• Toda solución “real” se compara con la solución ideal, así
como se hace con los gases
Solución Ideal
Los compuestos A y B se comportan en solución como lo
harían en su estado de pureza
A A
≈ A B
B B
Las fuerzas intermoleculares
entre A y B son muy semejantes
a las correspondientes a
AyAóByB
Benceno
Tolueno
Densidad electrónica: (roja -) (azul +)
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l13/searsust.html
Solución Ideal
Quienes pueden formarlas?
1. Miembros adyacente de series homólogas
Hexano Heptano
2. Isómeros
orto, meta y para-xileno
3. Moléculas con tamaño y naturaleza química similar
CH3-C N
Acetona
http://es.wikipedia.org
Propiedades Molares Parciales
ni, Ui, Hi, Si, Gi
Solución:
Sistema
Abierto
Monofásico
(T,P)
C,
componentes
• La propiedad molar parcial se define como la
función de respuesta de la propiedad total del
sistema (nG) ante la adición de la sustancia i a T y
P constantes en cantidad diferencial a una
cantidad finita de solución
• µi indica cuál es la contribución que un mol de la
sustancia i aporta a la energía libre de Gibbs total
del sistema cuando su adición se hace a T y P
constantes
Propiedad Molar Parcial vs.
Propiedad Molar de compuesto
puro
Solución real Solución Ideal
Propiedades de Mezcla de
Soluciones Ideales
o Propiedad Termodinámica del
M es cualquier propiedad termodinámica M i compuesto puro a la T y P
de la solución
M mezcla xi M i xi M io
Volúmenes
solucion
aditivos
Vmezcla 0 V ideal
xiVi o
No hay contracción ni
solucion expansión de volumen,
H mezcla 0 H ideal
xi H io ni calentamiento ni
enfriamiento durante
el proceso de mezcla
solucion
S mezcla R xi ln xi S ideal
xi Sio R xi ln xi
solucion
Gmezcla RT xi ln xi G ideal
xi Gio RT xi ln xi
Nótese que el cambio entrópico de mezcla es siempre positivo (proceso
irreversible), y el cambio de energía libre de Gibbs es siempre negativo
(proceso espontáneo)
Solución Ideal: Regla de Lewis-
Randall
• La fugacidad de la especie i en una solución ideal es proporcional a la
fugacidad de la especie pura en el mismo estado físico de la solución y a
las mismas T y P.
• El coeficiente de fugacidad de la especie i en una solución ideal es igual
al coeficiente de fugacidad de la especie pura en el mismo estado físico
de la solución y a las mismas T y P.
Solución Ideal
Regla de Lewis-Randall
La fugacidad de la especie i en una solución ideal
es proporcional a la fugacidad de la especie pura
en el mismo estado físico de la solución y a las mismas T y P.
Pi xi Pi o Ley de Raoult
A presiones bajas y moderadas
Ley de Dalton
A presiones bajas y moderadas
Pi yi P Ley de Dalton
Propiedades
Coligativas
Aplicables sólo a soluciones ideales de solutos especiales
Descenso Relativo de la
Presión de Vapor del Solvente
Si 1:solvente y 2: soluto especial, y ambos forman
una solución ideal, a una temperatura T determinada,
se cumple la Ley de Raoult :
Por tanto el descenso en la presión de vapor del
solvente es:
Descenso Crioscópico
• El descenso del potencial
químico del solvente en solución
causa un desplazamiento de la
posición de equilibrio durante la
transformación de fases
• La solidificación-fusión del
solvente se realiza ahora a
menor temperatura (Tm’)
• Se le llama Descenso Crioscópico
a la diferencia entre (Tm-Tm’)
Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid: Pearson Educación
Descenso Crioscópico
• Si 1:solvente y 2: soluto especial, y ambos forman una solución ideal, el
equilibrio de fases sólido puro y líquido en solución, ocurre a una una
temperatura T determinada, donde se cumple que:
Descenso Crioscópico en la
producción de helado
Descenso Crioscópico
• Si 1:solvente 2:soluto especial en el ESL se cumple que:
Constante crioscópica del solvente
Descenso crioscópico del solvente
Ascenso Ebulloscópico
• El descenso del potencial
químico del solvente en solución
causa un desplazamiento de la
posición de equilibrio durante la
transformación de fases
• La ebullición-condensación del
solvente se realiza ahora a mayor
temperatura (Tb’)
• Se le llama Ascenso
Ebulloscópico a la diferencia
entre (Tb’-Tb)
Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid: Pearson Educación
Ascenso Ebulloscópico
• Si 1:solvente y 2: soluto especial, y ambos forman una solución ideal, el
equilibrio de fases vapor puro y líquido en solución, ocurre a una una
temperatura T determinada, donde se cumple que:
Ascenso Ebulloscópico del solvente Constante ebulloscópica del solvente
Propiedades Coligativas
• Se llaman Propiedades
Coligativas (descenso
crioscópico, ascenso
ebulloscópico, descenso
relativo de la presión de
vapor, y presión osmótica)
porque tienen un origen
común, su magnitud sólo
depende del número de
moles de soluto más no
de la naturaleza de éste.
Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid: Pearson Educación
Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid: Pearson Educación
Continuará…
Referencias
• Gómez Suárez de Cuenca, Julián. (1999) Fisicoquímica para
Ingenieros Químicos. Publicaciones de la Escuela de Ingeniería
Química de la Universidad de Los Andes, Venezuela
• Mortimer, R. G. (1993). Physical chemistry. Redwood City, Calif:
Benjamin/Cummings Pub. Co.
• Castellan, G. W (1987). Fisicoquímica. Wilmington, Delaware:
Addison-Wesley Iberoamericana.
• Engel, T., Reid, P., & Hehre, W. (2006). Química sica. Madrid:
Pearson Educación
• Levine, I. N. (1991). Fisicoquímica. Madrid: McGraw-Hill.
• Adamson, A. W. (1979). Química sica. Barcelona: Reverté
• Adamson, A. W. (1975). Problemas de química sica. Barcelona:
Reverté.
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