Módulo Específico: Tema 11
Asignatura: Química Orgánica
Carrera: Ingeniería Química e Ingeniería en Alimentos
Dra. Adam Claudia 2do C 2023
POLÍMEROS
POLÍMERO:
MACROMOLÉCULA FORMADA POR UNIDADES (MONÓMEROS) QUE SE
REPITEN Y UNEN ENTRE SÍ.
POLÍMEROS NATURALES POLÍMEROS SINTÉTICOS
- Polisacáridos (ej.: almidón, celulosa)
- Proteínas (ej.: seda, colágeno)
- Ácidos nucleicos (ej.: ADN, ARN)
POLÍMEROS SINTÉTICOS
CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS SINTÉTICOS
✔ Según su método de síntesis
✔ Según su estructura
✔Según su composición
✔Según su comportamiento frente al calor
✔Según su área de aplicación
CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS SEGÚN SU MÉTODO DE SÍNTESIS
ó Por crecimiento en cadena
Alquenos (reacciones de adición)
ó Por crecimiento en pasos
Compuestos difuncionales (reacciones características de los grupos funcionales)
Por pasos- polímeros de condensación- En cadena – polímeros de adición-
POLÍMEROS DE ADICIÓN Ó DE CRECIMIENTO EN CADENA
❖ RADICALARIO
MECANISMOS:
❖IÓNICO: CATIÓNICO
ANIÓNICO
POLIMERIZACIÓN RADICALARIA
Iniciación
Propagación
Terminación
Iniciación
estireno radical bencílico
Propagación:
Muchas moléculas
de estireno
Poliestireno
n= 100-10000
El etileno y el propileno también polimerizan por crecimiento en cadena por radicales
libres. Se requieren condiciones enérgicas especialmente para el etileno: 3000 atm y
200ºC
Polietileno
de baja densidad
El polietileno de baja densidad es blando y endeble debido a que presenta una estructura
amorfa altamente ramificada:
POLIMERIZACIÓN CATIÓNICA
Iniciación
Propagación
Terminación
Iniciación:
isobutileno
Propagación:
polímero
Buenos monómeros para la polimerización catiónica
Pobres monómeros para la polimerización catiónica
POLIMERIZACIÓN ANIÓNICA
Iniciación
Propagación
acrilonitrilo
polímero
Ejemplos:
Acrilato de metilo
Tipos de mecanismos…
Algunos alquenos se polimerizan siguiendo más de un mecanismo
catiónica
El mecanismo de su polimerización depende de la naturaleza del iniciador elegido
para dar comienzo a la reacción
Polimerización por apertura de anillo
ESTEREOQUÍMICA DE LA POLIMERIZACIÓN DE ALQUENOS
ISOTÁCTICO
SINDIOTÁCTICO
ATÁCTICO
ESTEREOQUÍMICA DE LA POLIMERIZACIÓN DE ALQUENOS:
CATALIZADORES DE ZIEGLER-NATTA
Son complejos organometálicos de metales de transición.
Se preparan por el tratamiento de un alquilaluminio con compuestos de titanio.
Una de sus formulaciones es:
Ventajas del uso de los catalizadores de Ziegler-Natta:
❖ La polimerización es estereoselectiva. Permiten controlar la estereoquímica
del polímero (sindiotáctico ó isotáctico).
❖Los polímeros resultantes son casi lineales, sin ramificaciones.
Modelo de polimerización por coordinación:
Polietileno de alta densidad: completamente lineal. Mayor fuerza y resistencia al calor que el
polietileno de baja densidad obtenido por polimerización inducida por radicales.
Polimerización de dienos: Fabricación del caucho
Desventaja: cuando se estira el material las cadenas se
deslizan y el material se divide.
POLÍMEROS DE DIENOS: CAUCHOS NATURALES Y SINTÉTICOS
Ejemplo de un caucho sintético:
Polimerización 1,4 del 1,3-butadieno
cis-1,4-polibutadieno
Se prepara empleando catalizadores específicos del tipo Ziegler-Natta.
También pueden vulcanizarse.
Otro polímero relacionado muy importante es el neopreno:
Vulcanización del caucho natural: enlazamiento cruzado del caucho natural
Las cadenas se entrelazan mediante puentes disulfuro –S-S-.
Al tensionar el material las cadenas se estiran pero no se rompen.
Material más resistente y elástico. Proceso patentado por Goodyear en 1839.
HOMOPOLÍMEROS Y COPOLÍMEROS (Clasificación según su composición)
❖ HOMOPOLÍMEROS
Están formados por una misma unidad repetitiva
❖ COPOLÍMEROS Están formados por más de una unidad repetitiva.
❖ COPOLÍMEROS
La copolimerización conduce a materiales con propiedades muy distintas a las
de sus homopolímeros correspondientes.
Según la distribución de unidades de monómeros los copolímeros se pueden clasificar en:
La distribución exacta de las unidades de monómeros
depende de la proporción inicial de cada uno de los
monómeros y de su reactividad relativa.
POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN ó DE CRECIMIENTO EN ETAPAS
Un solo compuesto que posee dos grupos funcionales diferentes
Un compuesto contiene dos grupos funcionales A y el otro contiene dos grupos funcionales
B.
Avance de una polimerización de crecimiento en etapas
Poliamida sintética
POLIAMIDAS Se preparan por la reacción de diácidos con diaminas
Ejemplos:
Otro ejemplo:
Una super fibra
POLIESTERES
Dacrón: fibras para ropa, cuerdas para neumáticos.
Mylar: cintas de grabación
La resistencia a la tensión es casi igual a la del acero.
POLICARBONATOS
Lexán: alta resistencia al impacto. Cascos de seguridad, vidrios antibala, teléfonos.
Otro camino de síntesis:
POLIURETANOS
isocianato alcohol uretano
Reacción entre un diol y un diisocianato
Generalmente el diol es un polímero de bajo peso molecular.
La espuma de poliuretano se fabrica adicionando una pequeña cantidad de agua
durante el proceso de polimerización que genera ácido carbámico como intermediario,
el cual se descompone liberando burbujas de CO2:
Por lo general se emplea un pre-polímero del tipo poliol que produce entrecruzamiento en
el poliuretano formado por lo que la espuma es más rígida pero ligera, adecuada como
aislante térmico en la construcción y en refrigeradores portátiles.
Fibras elásticas de Spandex (Lycra) para trajes de baño y ropa deportiva.
Polímero suave y elástico. Bajo grado de entrecruzamiento.
Resinas epoxi
✔ Clasificación de polímeros según su estructura
✔ Clasificación según su comportamiento frente al calor
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS POLÍMEROS
LA MAYOR DIFERENCIA ENTRE LOS POLÍMEROS Y OTRAS MOLÉCULAS
ORGÁNICAS PEQUEÑAS RADICA EN SUS PROPIEDADES FÍSICAS.
Cristalinidad de los polímeros
Fuerzas de van der Waals
PROPIEDADES TÉRMICAS
Temperatura de transición vítrea, abreviada Tv (Tg). Arriba de la Tv, un polímero
altamente cristalino se vuelve flexible y moldeable
Temperatura de fusión cristalina, abreviada Tf (tm). A esta temperatura, se transforma
en un líquido viscoso y las moléculas individuales pueden deslizarse entre sí.
El polietileno lineal es altamente cristalino:
Los polímeros cristalinos son más duros y durables.
Los polímeros amorfos (no cristalinos) como el poli(metacrilato de metilo) Plexiglás, tiene
muy poco ordenamiento de sus cadenas sin embargo puede ser muy duro.
¿ DIFERENCIA CON EL POLIETILENO? : PROPIEDADES TÉRMICAS
Cuando se calienta el polietileno lineal (polímero cristalino) se transforma en flexible y
moldeable (termoplástico) a la temperatura de transición vítrea (Tg ó Tv). Si la
temperatura sigue aumentando hasta alcanzar la temperatura de fusión cristalina (Tm ó
Tf) se transforma en un líquido viscoso y las moléculas individuales se deslizan entre sí.
Cuando se calienta el poli(metacrilato de metilo) (polímero
amorfo) se obtiene un material suave y flexible hasta alcanzar su
temperatura de transición vítrea.
Si se continúa calentando se convierte en más pegajoso y menos
sólido, hasta que pasa a ser líquido sin punto de fusión definido.
✔ Clasificación de polímeros según su área de aplicación
Plásticos
Tienen una Tg ó Tv alta. A temperatura ambiente son duros pero se vuelven suaves
y viscosos al calentarlos.
Tienen nulo o escaso entrecruzamiento por lo que al calentarse las cadenas se deslizan
una sobre otra.
Pueden ser amorfos como el poliestireno y el poli(metacrilato de metilo) ó parcialmente
cristalinos como el nylon y el polietileno.
El termoplástico más popular es el PET
Fibras:
Hilos delgados que se producen por extrusión de un polímero fundido a través de orificios
pequeños en un molde o hilador.
Las fibras se enfrían y estiran. Los cristalitos se orientan a lo largo de la fibra.
Resistencia a la tensión.
El dacrón, el nylon y el polietileno son polímeros semicristalinos que pueden formar
fibras.
Elastómeros
Son polímeros amorfos que tienen la capacidad de estirarse y recuperar la forma original.
Tienen valores de Tv bajos y una pequeña cantidad de entrecruzamiento para evitar que
las cadenas se deslicen unas sobre otras. Las cadenas deben ser irregulares para evitar la
formación de cristalitos.
El ejemplo más conocido de elastómero es el caucho natural:
Cadenas largas, con
entrecruzamiento ocasional
necesario para la elasticidad.
Gutapercha: no es elástico.
Es cristalino ya que su
geometría permite un mejor
empaquetamiento.
Todos los dobles enlaces trans
Resinas termoendurecibles
Son polímeros que al calentarse se entrecruzan formando un material duro e insoluble.
El ejemplo más representativo es la bakelita (resina de fenol-formaldehído):
Al calentarse se produce el entrecruzamiento
con pérdida de agua.
No se puede hablar en estos casos de “cadenas” de polímeros.
POLÍMEROS BIODEGRADABLES
PGA PLA PHB
Son poliésteres. Por ejemplo el copolímero 90/10 de PGA con
PLA se emplea para fabricar hilos de sutura para cirugías.
Biodegradabilidad
Reciclado de
polímeros
Implicancias en la Salud: Disruptores endocrinos
Los disruptores endocrinos son un grupo de químicos presentes en gran variedad de productos de uso diario,
materiales electrónicos y agricultura. Dada su naturaleza y estructuras químicas, se trata de compuestos con
capacidad para interferir en la regulación hormonal y afectar tanto al sistema endocrino como a otros órganos
del cuerpo, dando lugar a numerosos efectos en salud. Se trata de unos compuestos extensamente producidos:
aproximadamente más de 300 millones de toneladas cada año en la UE
Cuales son?
Bisfenoles, ftalatos, parabenos, triclosán, compuestos perfluorados (PFAS) y retardantes de llama bromados
Donde estan?
● Envases plásticos de alimentos (Bisfenol A, ftalatos)
● En productos de limpieza (ftalatos, triclosán)
● Productos cosméticos e higiene personal (parabenos, ftalatos, triclosán)
● Tiques de compra (Bisfenol A)
● Recubrimientos antiadherentes de sartenes (PFOS, PFOA)
● Materiales electrónicos y recubrimientos textiles (retardantes de llama bromados)
Defectos de nacimiento, cáncer, obesidad, infertilidad, enfermedades
metabólicas, neurológicas y respiratorias
