Quı́mica experimental II Quı́mica fı́sica

Informes
Manuel Galán Arranz
Grupo 1
July 7, 2025

1
Contents
1 Espectros atómicos 3
1.1 Introducción y objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 Fundamento teórico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.1 Sistemas hirdrogenoides, el átomo de hidrógeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.2 Sistemas polielectrónicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3 Procedimiento experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4 Resultados y discusión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4.1 Espectro del helio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4.2 Espectro del Hidrógeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4.3 Espectro del sodio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5 Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.6 Prelaboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.7 Bibliografı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

2 Espectros de rotación del monóxido de carbono 11

2.1 Introducción y objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2 Fundamento teórico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.3 Procedimiento experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.4 Resultados y discusión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.5 Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.6 Prelaboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.7 Bibliografı́a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

2
1 Espectros atómicos
1.1 Introducción y objetivos
El estudio de la internación entre la materia y las ondas electromagnéticas se denomina espectroscopia
molecular. Al aplicar una diferencia de potencia a un átomo este emite un espectro, el cual es caracterı́stico
de cada elemento quı́mico. El estudio átomos y sus caracterı́sticas se facilitan al analizar estos. En esta
práctica se realizará el análisis de los espectros atómicos del helio (He), hidrógeno (H) y sodio (Na).
Primero se usara el espectro del helio para determinar la constante de difracción de la rejilla del espectroscopio,
después el espectro del hidrógeno servirá para determinar la constate de Rydberg (R), por último se calculará
el desdoblamiento de la lı́nea D y la constante de acoplamiento orbital gracias al espectro del sodio.

1.2 Fundamento teórico

Como ya se dijo anteriormente la espectroscopia es la ciencia que estudia la absorción y emisión producida por
la radiación electromagnética por la materia, ya sean átomos, moléculas o iones. De estos se puede analizar
las distintas frecuencias que pueden tener al absorber o emitir esta radiación. Esta practica se centra en los
espectros de emisión de un gas (H, Na y He), al recibir una descarga eléctrica de lato voltaje, al someter al
elemento a esta diferencia de potencial se produce una transición espontánea desde estados electrónicos de
mayor energı́a a otros de menor engrı́a produciendo una emisión de radiación, todas las transiciones de esta
práctica se han encontrado en el espectro visible.

Al moemnto del estudio de los distintos espectro se pueden distinguir dos grupos de moléculas:
Sistemas hirdrogenoides, formados unicamente por un solo electrón, como el átomo de hidrógeno o los iones
He1+ y Li2+ . El otro grupo serı́an los sistemas polielectrónicos o no hirdrogenoides, grupos de átomos y
moleculas con más de dos electrones. Ya que la teorı́a mecano-cuántica tiene gran relevancia para determinar
los distintos niveles electrónicos de energı́a debido a que los diferentes sistemas poseen diferentes bases al
momento de la realización de los cálculos.

1.2.1 Sistemas hirdrogenoides, el átomo de hidrógeno

Los sistemas hirdrogenoides son los mas simples ya que solo poseen un electrón y la ecuación de Schödinger

Ĥψ = Eψ (1)

Se puede resolver de forma exacta para estos ya que solo poseen un electrón ademas del núcleo, siendo estos
sistemas de dos partı́culas. He átomo de hidrógeno se encuentra entre ellos. A su vez el Hamiltoniano define
el movimiento interno del electrón
h̄ h̄
Ĥ = − ∇2 − ∇2 + V (r) (2)
2me e 2mN e
y V (r) es la energı́a potencial de Coulomb cuando el electrón se encuera a una distancia r del núcleo
 2  
Ze 1
V (r) = − (3)
4πϵ0 r
donde h̄ es la constante de Plank, me la masa del electrón, mN es la masa del núcleo, Ze es la carga del
núcleo (Z = 1 para el átomo de hidrógeno) y ϵe es la permeabilidad eléctrica del vacı́o. Tras resolver la
ecuación se determina que la energı́a solo puede darse en unos niveles concretos determinados por el número
cuántico principal n, esto quiere decir que los distintos niveles de energı́a vienen dados por
µe2
En = − (4)
8h2 ε20 n2
siendo e la carga del electrón y µ la masa reducida del átomo.
me mN
µ= (5)
me + mN

3
Debido a que los distintos estados están enlazados siempre se observara una energı́a negativa, para que
fueran estados no enlazados las energı́as deberı́an ser positivas. El objetivo de estudio de esta practica son
las transiciones de energı́a entre los distintos niveles de energı́a ya que nos interesan los espectros de emisión
de los átomos de hidrógeno, La frecuencia (ν) viene asociada de la siguiente manera
hc
∆E = hν = En1 − En2 = hcν̃ = (6)
λ
Siendo c la velocidad de la luz y ν̃ el número de ondas, este se puede definir por

µe2
 
1 1
ν̃ = 3 2 − (7)
8h εo n22 n21

El primer término corresponde a la conste de Rydberg

µe2
R= (8)
8h3 ε2o
Por tanto la numero de ondas se llegarı́a a expresar como

µe2
   
1 1 1 1
ν̃ = 3 2 − = R − (9)
8h εo n22 n21 n22 n21

Por último se ha de concretar que no existen regalas de selección para cualquier cambio en n, número cuántico
principar, pero si en las variaciones del número cuántico secundario, siendo necesarias una diferencia de ±1.
Por tanto toda transición es permitida siempre y cuándo estos sean dado por la viene definido por la ecuación
(4).

Dependiendo del valor de n2 se puede agrupar las distintas transiciones de energı́a en series: para n2 = 1 se
tratarı́á de una serie de Lyman, en n2 = 2 serı́á series de Balmer..... Si dentro de una serie se denomina al
nivel superiro tiende al infinito (n1 → ∞), se dice que los distintos niveles de energı́a convergen, es decir se
alcanza un continuo de energı́a.

1.2.2 Sistemas polielectrónicos

La ecuación de Schrödinger no se puede resolver de forma exacta para los sistemas polielctrónicos debido a
que el Hamiltoninano viene dado por

h̄ X 2 X Ze2 X e2
Ĥ + − ∇1 − + (10)
2me i i
4πϵ0 ri i>j 4πϵ0 rij

El último termino del operado corresponde a la energı́a potencial de repulsión electrón-electrón hace es lo
que hace imposible la resolucion de la ecuación de Schrödinger de manera exacata, los dos terminos restante
son la energı́a cinética siendo este el primoreo y el término restante es el potencial electrón núcleo.

En los sistemas polielectrónicos los distintos valores de energı́a no solo vienen determinado por el número
cuántico principal (n) también es necesario usar el número cuántico secundario (l), todo esto se debe a la
repulsión interelectrónica, esto hará que los distintos electrones se coloquen siguiendo el principio de con-
strucción de Aufbau, que indica que los electrones se empiezan a posicionar en los niveles de energı́a mas
bajos y el principio de exclusión de Pauli, que indica que no puede haber más de dos electrones en un orbital.

Para poder entender el comportamiento de los electrones se han de determinar 4 números cuánticos: n,
número cuántico principal n que representa la capa donde se encuentra el electrón además del tamaño del
orbital, la forma del orbital y el sub nivel energético se dan mediante el numero cuántico secundario o az-
imutal l, el número cuántico magnético m que determina la orientación de los orbitales y por último esta el
número cuántico de spin s que referencia el giro del orbital.

4
 L 0 1 2 3 4 5
Letras S P D F G H

Table 1: Terminos espectrales

Tanto l como s se encuentra cuantizados, y es necesario para poder obtener el momento angular total j.
El momento angular orbital se calcula como:

|l| = [l(l + 1)]1/2 h̄ (11)

con l = 0, 1, 2...(n − 1) y el momento lienar angular se obtiene como:

|s| = [s(s + 1)]1/2 h̄ (12)

siendo s = ±1/2, por tanto el momento lineal total es igual a

|j| = |l| + |s| = [j(j + 1)]1/2 h̄ (13)

donde j = (l+S), (l+s−1), ..., |l−s|, la interacción entre ambos momentos lineares se denomina acoplamiento
de momentos angulares, haciendo que el spin de un electrón pueda interactuar con el spin de otro electrón,
con su momento angular y por último con el momento angular orbital de otros electrones, siendo esta última
despreciable debido debido a que es muy pequeña. Se han de hacer una serie de aproximaciones, siendo la
primera de estas asumir que el acoplamiento del spin es lo suficientemente pequeño para despreciarlo, se
calculan de manera individual el momento angular del spin y el orbital en valores de j, acoplando ambos
en un momento angular J total, estas aproximaciones se denomina acoplamiento jj, esto se limita a átomos
pesados. La otra aproximación, la utilizada en esta practica, se denomina acoplamiento de Russell-Saunders,
que es un esquema que se emplea cuando la interacción spin-electrón es débil y solo se efectúa cunado los
momentos orbitales actuan conjuntamente, estos momentos angulares orbitales se agrupan entre si originan
un L total, denominado momento angular total, que viene definida por:

|L| + [L(L + 1)]1/2 h̄ (14)

siendo L un número entero correspondiente con el número cuántico del momento angular orbital total, y los
momentos angulares de spin se acoplan dando un S total momento total de spin que viene dado por:

|S| = [S(S + 1)]1/2 h̄ (15)

siendo S un número entero, Ambos momentos lineales se combinan en un momento lineal total |J| definido
por
|J| = [J(J + 1)1/2 ]h̄ (16)
siendo |J| un numero entero. Por si solo este termino consigue describir un nivel de energı́a atómico, pero
la combinacion de los distintos valores forman el término espectral en el que se encuentra un átomo. Este
término viene definido por
2S+1
Lj (17)
La multiplicidad del spin es definida por 2S+1 , S puede adopatar valores enteros o semienteros, cada configu-
ración electrónica tiene asociados distintos valores espectrales especı́ficos que son determinados gracias a las
diferentes subcapas ocupadas. Mientras el termino L es determinado de la siguiente manera Por último los
niveles de energı́a vienen determinados por:
1
EJ,S,L = hcA[J(j + 1) − L(L + 1) − S(S + 1)] (18)
2

5
 Siendo dependiente de los números cuánticos J, S, L, además la interacción espı́n orbital se caracteriza por
la aparición de la constante de acoplamiento (A), cuando es positiva el muliplete regular se origina debido a
que el menor valor de J es el nivel más estable.
Por último se han de establecer las distintas reglas de selección para los distintos átomos polieectronicos,
siempre se han de cumplir. Siempre se han de cumplir los intervalos de números cuánticos angulares, es
decir, ∆S = 0, ∆L = −1, 0, +1 siempre y cuándo ∆l = −1, +1 y ∆J = −1, 0, +1

1.3 Procedimiento experimental

Para poder recoger los espectros de diferentes espectros de emisión se requiere un espectroscopio de rejilla de
difracción para poder recoger los espectros generados por la transición de E2 a E1 de los distintos fotones,
para ello el espectroscopio consta de un soporte de altura regulable, lamparas de los distintos elementos que
se desean recoger los espectros (He, H y Na), un colimador que debe quedar fijo y unido a la lampara, un
rejilla de difracción que quedará unida a la mesa perpendicular al eje del colimador y fijo a un tornillo largo
y fino que sobresale del eje, por último un anteojo fijado al brazo móvil.

El primer paso, tras encender la lámpara del elemento deseado, es calibrar el tornillo, es decir con ayuda del
técnico de laboratorio hallar en numero de divisiones a las que equivalente a un grado, durante la medición
se trabajo con 1 grado equivale a 90 divisiones en la medición del espectro del helio mientras que en los
espectros del hidrógeno y sodio la equivalencia es de 1 grado equivale a 80 divisiones del tornillo.

Posteriormente se ha de determinar el origen de ángulos, para ello se sitúa el visor perpendicular a la rejilla,
posteriormente se sitúa la cruz del visor de la lente en el centro de la imagen de la rendija, desplazando
ligeramente hacia la derecha el anteojo hacia la derecha hasta que coincida con el origen de coordenadas, se
ha de fijar el antejo con el tornillo para que la escala sea la misma durante todo el experimento.

Por último para realizar la medición de los distintos ángulo se mueve el visor hacia cualquier dirección hasta
encontrar una de las lineas del experimento, para poder medir el ángulo hemos de colocar el centro de la cruz
del antejo encima de la linea y luego observar el ángulo indicado en el tornillo, si se encuentra entre dos grados
se desplaza hacia el ángulo mayor y se mueve el tornillo previamente calibrado hasta que coincida con la linea.

Sabiendo esto se procede a medir los distintos espectros, para el espectro del sodios solo se ha de fijarse
en las lineas desdobladas del segundo orden de difracción.

1.4 Resultados y discusión

1.4.1 Espectro del helio
El primer paso es usar el espectro del He para calcular la constante de difracción de la rejilla G, cuando el
ángulo de difraccion φi cumple la siguiente ecuación

nλi = G sin φni (19)

se produce la máxima intensidad. Los valores de n corresponden al orden de difracción. Un mismo valor de
λi aparece a distintos φni dependiendo de la difracción considerada, las distintas lineas decrecen con el orden
de n.

Se coloca la lampara de helio y se procede a medir los distintos ángulos de las distintas lineas. Se reco-
gen las intensidades de las mismas en una tabla con la longitud de onda asignada. El espectro del helio es el
siguiente: Una vez medido y obtenido los resultados del espectro del He calculamos la constante de la rejilla
(G) mediante el ajuste con mı́nimos cuadrados. Refiriendo a la ecuación (19) G serı́a la pendiente de una
gráfica cuyo valor de las coordenadas de y seria y = nλi , en este caso nos encontramos con un valor de n = 1,
el valor del eje x, la pendiente seria correspondiente a G mientras que el valor asociado a la coordenada x
serı́a sin φni . Al construir la gráfica se obtiene una ecuación de la forma y = 1717, 2x − 12, 942 con una
R2 = 0, 9954, sabiendo que la expresion correspondiente a este tipo de gráficas es del tipo a = bx + c, se sabe
que el valor de b corresponde a G = 1717, 2nm siendo esta la constante de difracción de la rejilla.

6
 Ángulo aprox (°) Div. (/90) Ángulo total(°) Seno Intensidad relativa λ(nm)
Morado 16 0,34444444 15,6555556 0,2698536 media 447,1
Azul poco intenso 17 0,62222222 16,3777778 0,28196936 baja 471,3
Verde azulado 18 0,73333333 17,2666667 0,29681937 media 492,2
Verde 18 0,58888889 17,4111111 0,29922584 media 504,8
Naranja 21 0,85555556 20,1444444 0,34438805 alta 587,6
Rojo 24 0,45555556 23,5444444 0,39946031 alta 667,8

1.4.2 Espectro del Hidrógeno

El objetivo al momento del estudio del espectro del hidrógeno es calcular la constante de Rydberg y com-
pararla con la obtenida a nivel teórico, además de calcular las diferentes frecuencias de transición medidas y
una estimación de la energı́a de ionización

Tras el encendido de la lampara del hidrógeno y la calibración del tornillo (80 divisiones), se procede a
medir las distintas bandas genradas en el espectros, se organizan en una tabla de la siguiente manera

Transición Color Intensidad Ángulo/° Div (80) Ángulo total λ/nm ν/s−1 ν/m−1
Primera Morado Baja 15 0 15 444,44406 6,75E+14 2250001,9
Segunda Azul Alta 17 0 17 502,06069 5,9754E+14 1991791,1
Tercera Roja alta 23 0 23 670,96349 4,4712E+14 1490394,1
Tras medir los distintos ángulos del espectro se calcularon las distintas longitudes de onda gracias a la ecuación
19, de la cual se obtiene la siguiente expresión λi = G sinn φni , sabiendo que nos encontramos en una transición
en la serie de Balmer, ya que nos encontramos en el espectro visible, sabemos que n = 2.
Posteriormente se calcularon las correspondientes frecuencias y número de onda ya que ν = λc y ν̃ = λ1 .
Sabiendo que la energı́a se expresa mediante la ecuación 6, se sabe que la energı́a es inversamente proporcional
a los valores de λ en las distintas transiciones, entonces se deduce que la más energética es la primera
transición, por tanto n1 = 5, y la menos energética serı́a la tercera transición, siendo n1 = 3, a la segunda
transición se asocia con n1 = 4.
Una vez asociado las distintas transiciones sus número cuánticos correspondiente se procede a obtener la
constante de Rydberg de manera experimental mediante el estudio de las transiciones de la serie de Balmer
del espectro de Hidrógeno. Gracias a la ecuación 9, se genera una gráfica en que la pendiente seria R, es decir
la constante de Rydberg, en el eje de abscisas nos encontrarı́amos m12 − n12 frente a ν̃ en el eje de coordenadas
2 1
La ecuación correspondiente a esta gráfica es y = 10684922, 91x + 11353, lo que indica que la constante de
Rydberg es R = 10684922, 91m−1 .
Una vez obtenido R, se llega a calcular la energı́a de ionización gracias a las expresiones de las ecuaciones
6 para obtener la energı́a asociada y 9 el numero de onda asociado a la energı́a de ionización teórica.Para 
1
la energı́a de ionización se trabaja con n1 → ∞ haciendo que la expresión quede de la manera ν̃ = R n22

y al sustituir con los valores obtenidos anteriormente ν̃ = 10684922, 91m−1 , y al sustituir en la expresión de
E = hcν̃ la energı́a posee un valor de E = 2, 12E − 18J.

1.4.3 Espectro del sodio

Dentro del espectro del sodio se pueden estudiar dos zonas de difracción, en este laboratorio se centro en la
segunda zona de difracción (n = 2) para conseguir calcular la constante de acoplamiento orbital. En esta
zona se observa una serie de lineas a las que se denominaran lineas D, estas se caracterizan por una ligera de
separación entre ellas, este efecto surge debido al efecto de la relatividad, cuando dos electrones procedentes
de niveles energéticos superiores distintos. Se prodece a medir los distintos ángulos de ambas lineas y calcular
su correspondiente numero de onda y frecuencia, estos datos se caracterizan en la siguiente tabla

7
 Linea Angulo Division 80 Angulo total Longitud de onda(nm) Numero de onda m−1
Primera 45 0 45 607,122 1647115,726
Segunda 46 0,75 45,25 609,765 1639975,617

Al momento de calcular la enrgı́a asociada a este conjunto de lineas D, se definde como

∆E = hc(ν̃ ′ − ν̃) (20)

Siempre ν ′ corresponde al estado de menor longitud de onda, en este caso la segunda lı́nea, entonces te queda
un valor de energı́a de ∆E = 1, 41931E − 21J
Para calcular la constate de acoplamiento orbital (A), se ha de tener en cuenta la configuración electrónica
del sodio 1s1 2s2 p6 3s1 , el término de nivel 2 S1/2 , ademas de los niveles excitados 2 P1/2 y 2 P3/2 . Teniendo
2(E2 P −E2 P )
3/2 1/2
en cuenta la ecuación 18, para los dos niveles excitados, se queda una ecucion del tipo A = hc
obteniendo un valor de A = 14280, 2189m−1 .

1.5 Conclusiones
1.6 Prelaboratorio
1. Realiza un esquema donde quede reflejados los cuatro primeros niveles energéticos para el átomo de
hidrógeno. ¿Cuál es la degeneración de cada nivel de energı́a?
Para calcular los diferentes de energia se usa la siguiente eccuación En = − µ2 e2 2 Donde el primer
2

8h ε0 n
nivel de energı́a corresponde a n = 1, el segundo corresponde a n = 2, ası́ sucesivamente para le átomo
de hridrógeno. El esquema resultante serı́a el siguiente:
Al momento de tener en cuenta la degeneración de los diferentes orbitales se han de tener en cuenta el
número cuántico azimutal l (m - l) y el número cuántico magnético ml (−l, ..., 0, ..., l).
• n = 1; l = 0; ml (0) = 0
grado de degeneración g = 1
• n = 2 : l = 0, 1; ml (0) = 0, ml (1) = −1, 0, +1
grado de degeneración g = 4
• n = 3 : l = 0, 1, 2; ml (0) = 0, ml (0) = −1, 0, +1, ml (2) = −2, −1, 0, +1, +2
grado de degeneración g = 9
• n = 4 : l = 0, 1, 2, 3; ml (0) = 0, ml (1) = −1, 0, +1, ml (2) = −2, −1, 0, +1, +2
ml (3) = −3. − 2. − 1, 0, +1, +2, +3
grado de degeneración g = 16
De forma genreal se puede definir la degeneración como

g = n2 (21)

La energı́a asociados a los distintos números cuánticos viene definida por la ecuación (4). Tras sustituir
los valores dados en la ecuación se obtienen los siguientes resultados:
• Para n = 1, la energı́a es E 1 = −2, 174 ∗ 10−18
• Para n = 2, la energı́a es E 2 = −5, 435 ∗ 10−19
• Para n = 3, la energı́a es E 3 = −2, 415 ∗ 10−19
• Para n = 4, la energı́a es E 4 = −1, 358 ∗ 10−19
Se puede observar una disminución de la energı́a a medida que el número cuántico principal aumenta

8
2. Determinar a partir de la ecuación (numero ecuación (numero de ondas)el valor de la constante de
Rydberg para el átomo de Hidrógeno.
A partir de la ecuación (numero de ondas) se deduce que:

µe4
R= (22)
8h3 ε0 c
µ es la masa reducida del átomo de hidrógeno
me mn
µ= ≈ me = 9, 11 ∗ 10−31 kg (23)
me + mn
Conociendo ya el resto de los términos de la ecuación: e = −1, 6 ∗ 10−19 C la constante de plan
h = 6, 7 ∗ 10−34 la velocidad de la luz c = 3 ∗ 108 m/s y la constante dieléctrica del medio, en este caso
la del vacı́o ε = 8, 85 ∗ 10−12 N/m. Sustituyendo en la ecuación da como resultado que la constante de
Ryddberg tiene un valor teórico de
R = 10947792, 5m−1 (24)

3. Determinar de forma teórica las frecuencias de las diferentes transiciones para las series Lymann y la
Balmer
Para determinar las distintas frecuencias asociadas a las series de Lyman y Balmer se usara la siguiente
ecuación:   
1 1
v=c R 2 − 2 (25)
n2 n1
En las series de Lyman en número cuántico del estado inferior corresponde a n = 1 siendo este n2 en la
ecuación anterior. Al sustituir los valores en la ecuación, siendo R la constante de Rydberg del hidrógeno
previamente calculada y c la velocidad de la luz obtenemos los siguientes valores de frecuencia:
• n1 = 2 → 2, 456 ∗ 1015 s−1
• n1 = 3 → 2, 919 ∗ 1015 s−1
• n1 = 4 → 3, 079 ∗ 1015 s−1
Respecto a la serie de Blamer el estado inferior es n2 = 2 y al realizar los cálculos con los valores
deseados son
• n1 = 3 → 4, 562 ∗ 1014 s−1
• n1 = 4 → 6, 158 ∗ 1014 s−1
4. ¿En qué regiones del espectro electromagnético se producen las series anteriores?
Al estudiar la serie de Lyman se obtiene que se encuentra en la región de ultravioleta ya que este se
corresponde con frecuencias entre los 7, 89 ∗ 1014 s−1 hasta aproximadamente los 30 ∗ 1015 s−1 .
Mientra que la serie de Balmer se encuentra en el espectro visible, que este se define entre las frecuencias
de 384 ∗ 1012 s−1 hasta los 7, 89 ∗ 1014 s−1 donde ya entrarı́amos en el ultravioleta.
5. Calcular de forma teórica el valor
 del
 potencial
de ionización para el hidrógeno.
Partiendo de la expresión ν̃ = R n12 − n12 se deduce el potencial de ionización del hidrógeno o
2 1

primera energı́a de ionización del hidrógeno, es la energı́a que se ha de aportar a un electrón para
separarlo del átomo en estado fundamental y gaseoso. En este caso el átomo de hidrógeno solo tiene un
electrón n = 1. se tomo como valor de n1 el infinito ya que se esta ”arrancando” el electrón del átomo.
La expresión resultante es:
     
1 1 1
ν̃ = R 2 − 2 = R 2 −0 =R (26)
n2 n1 1
Al sustituir los valores en la ecuación se obtiene que la energı́a de ionización en valor del numero de ondas
es igual a la constante de Rydberg para el átomo de hidrógeno y mediante la expresión E = hcν̃ = hcR
se obtiene que el potencial de ionización tiene un valor de 2, 174 ∗ 10−18 J.

9
 6. Determinar los niveles a que dan lugar la configuración fundamental y la primera configuración excitada
para el átomo de sodio.
El primer paso para el estudio del átomo de sodio es determinar su configuración electrónica de su
estado fundamental 1s2 2s2 2p6 3s1 . De esta configuración electrónica se saca los siguientes datos:
l = 0, s = 1/2 y j = 1/2, esto ayuda a la construcción del término 2 S1/2 (doblete de S1/2 )
Pasando al estudio del primer estado excitado siendo el más probable 3p1 . De este estado se deducen
los siguientes resultados: l = 1, s = 1/2 y j = 1/2, 3/2. Siendo los términos energéticos 2 P1/2 y 2 P3/2
correspondientes.
7. Representar en un esquema las posibles transiciones entre los niveles que se originan de las dos config-
uraciones anteriores del átomo de sodio
Las transiciones posibles serı́an desde los estados excitados (orbitales p) hasta el estado de menor
energı́a (orbitales s)

Figure 1: Enter Caption

1.7 Bibliografı́a
• Educaplus.org. (2025). https://www.educaplus.org/elementosquimicos/propiedades/espectros.html
• C. N. Banwell, E. M. McCash; ”Fundamentals of Molecular Spectroscopy”, McGrawHill, Inglaterra
(1994)

• P. W. Atkins, “Physical Chemistry”, Oxford U.P. (1998).

• Guion de la practica ”Practica de Espectros Átomicos” quı́mica experimental II, quı́mica fı́sica

10
2 Espectros de rotación del monóxido de carbono
2.1 Introducción y objetivos
Durante esta practica se realizara el estudio del espectro de rotación-vibración del monóxido de carbono (CO)
para poder determinar la constante de rotación de la molécula (B) además de la frecuencia fundamental de
vibración (ν0 ), todo ello con el objetivo de poder determinar las distancias interatómicas de equilibrio.

2.2 Fundamento teórico

El monóxido de carbono es una molécula diatómica, para poder describir el espectro de rotación-vibración
hay que asemejarlo a un oscilador armónico simple mono dimensional. Esto se observa ya que el oscilador
consiste en una masa rı́gida unida a una pared rı́gida mediante un muelle, se establece una relación con la
molécula de CO considerando a la masa y la pared como los átomos y el muelle lo que hace unir a la molécula.
• El oscilador armónico simple al ser un sistema ideal cumple la ley de Hook:

F (x) = −kx (27)

Siendo esta la fuerza de restauración del muelle, k la constante de proporcionalidad del muelle y la fuerza
es directamente proporcional al desplazamiento pero de signo negativo ya que la fuerza restauradora es
contraria al desplazamiento.
• Para poder suponer que es un sistema de un único cuerpo se han de realizar distintas aproximaciones.
La primera es que la molécula diatómica es un sistema con dos masas, se ha de relacionar entre si
mediante la masa reducida
m1 m2
µ= (28)
m1 + m2
• La frecuencia de la molécula diatómica (ν) viene definida mediante
s
1 k
ν= (29)
2π µ

Las energı́as asociadas se asemejan a las del oscilador armónico, siendo el momento lineal p

p = νµ (30)

Y la energı́a total asociada a la molécula diatómica

1 1
Et = p + kx2 (31)
2µ 2
Al fijarse en la figura 2 se puede observar que en el total del dominio de ambas funciones se puede
observar que solo coinciden en la región del mı́nimo de ambas curvas, siendo esta la más importante
para muchas moléculas afirmando que a temperatura ambiente las aproximaciones son correctas.
• Oscilador armónico mecano cuántico. La ecuación de Schrödinger tiene solución exacta para el oscilador
armónico. La energı́a esta cuantizada, definida por:
 
1
Ev = hν v + ; v = 0, 1, 2, 3, ... (32)
2
donde v es número cuantico vibracional y ν es la frecuencia mecánica de oscilación. La transiciones
energéticas entre los primeros niveles vienen definidas mediante

∆E = Ev+1 − Ev = hν (33)

Esto es observable en la figura 3,también se concluye que teniendo en cuneta la ecuación (29) se puede
afirmar que cuando la constante de fuerza aumenta también lo hace la frecuencia y los espacios entre
niveles consecutivos.

11
 Figure 2: Enter Caption

Figure 3: Niveles de energia

• Estructura de rotación vibración. Cuándo una molécula esta en fase gas ejecuta simultáneamente los
movimientos de rotación y vibración de tal modo un estado de vibración lleva asociado un conjunto
de rotaciones, esto indica que en gas no existe un espectro de vibración ”puro”, sino un espectro de
rotación-vibración. Para el correcto análisis del espectro infrarrojo de la molécula de CO requiere
conocer las expresiones energéticas tanto de rotación como de vibración además de las distintas reglas
de selección.
El modelo de rotor rı́gido es el modelo más simple de aproximar la rotación de una molécula diatómica.
Este sistema consiste en dos átomos de masas m1 y m2 unidas por una varilla rı́gida. La energı́a
asociada a este modelo esta cuantizada gracias a la resolución de la ecuación de Schrödinger que nos
da los niveles de energı́a permitidos:
 
E(J) = Bν J J + 1 (34)

Donde Bv es la constante de rotación asociada al estado de vibración v, que viene definida:

h2
Bv = (35)
6π 2 I
Siendo I el momento de inercia asociado a la molécula
Se puede obtener una primera aproximación de un modelo de rotación vibración-vibración sumando las

12
 expresiones de energı́a asociadas al modelo del oscilador armónico y del rotor rı́gido:
 
1
E(v, J) = hν v + + Bv J(J + 1) (36)
2

• Reglas de selección, respecto a estas se han de tener antes una serie de puntos
– No se observan espectros de moléculas homonucleares, debido a la inexistencia de un momento
dipolar
– En el modelo del oscilador armónico solo están permitida las transiciones entre niveles consecutivos
es decir ∆v = 1
– Para el rotor rı́gido diatómico las transiciones permitidas son ∆J = ±1 una transición de ∆J = 0
no es permitida ya que implica un cambio en el estado de vibración
En la imagen (numero de la imajen) se observan dos ramas de transiciones posilbles
– Rama P: ∆J = −1
ν̃[P (J)] = ν̃[1, J − 1 ← 0, J] = ν˜0 − 2B̃J (37)
– Rama R: ∆J = +1
ν̃[R(J)] = ν̃[1, J + 1 ← 0, J] = ν˜0 + 2B̃(J + 1) (38)
Las constantes de rotación presentes en las ramas R y P están expresadas en numero de ondas, por
otro lado ν˜0 representa el número de ondas de vibración correspondiente a la transición hipotética de
vibración pura, que dentro del oscilador armónico es igual a la frecuencia mecánica del oscilador
Necesariamente la reama P aparece por deajo de la rama R, siendo que sus transiciones aparecen a
números de onda cada vez menores en contraposición la rama R aparecen en número de ondas mayores
a medida que aumenta J
En ambas ramas se cumple que entre transiciones consecutivas el espacio entre ambas es de un valor
2B

2.3 Procedimiento experimental

• El espectrómetro usado en un espectrómetro de Infrarrojo con transformación de Fourier, que se trata de
una técnica alternativa que proporciona sobre todo ventajas al momento de la resolución y sensibilidad
del espectro infrarrojo, esto permite obtener intensidades espectrales debido a la absorción infrarroja
de una muestra mediante un método indirecto en dos etapas siendo la primera el registro de las señales
de interferencia de la radiación que cruza la muestra.
• El primer paso al momento de registrar el espectro del CO es el registro del espectro del aire
Donde los distintos picos observados en el espectro se asocian a las distintas moléculas que se encuarta
en abundancia en el aire las cuales producen un espectro en infrarrojo.
• El siguiente paso es el registro del es registrar el espectro del CO gracias a una celda con el propio
gas, situando la celda en el espectrofotómetro se registran distintos espectros a distintias resoluciones
16cm−1 , 8cm−1 y 2cm−1 , aumentando ası́ la resolución del espectro.

2.4 Resultados y discusión

1. Determine la frecuencia mecánica de vibración del CO a partir de los datos del espectro en baja
resolución, midiendo la frecuencia del centro de la banda. Calcule la constante de fuerza del enlace en
la aproximación armónica.
• Realizando un promedio de ν0 = de la rama R (ν0 = 2171, 45cm−1 ) y la rama P ν0 = 2117, 45cm−1
de los espectros de baja resolución se obtiene un valor de
ν0 = 2144, 45535cm−1
Al momento de calcular la frecuencia se obtiene un valor de 6, 43337E + 13Hz

13
 q
• La constante K se obtiene deduciendo la ecuación ν = 1
2π
k
µ,
Esta da como valor 1860, 538703N/m
2. Asumiendo el modelo del oscilador armónico, el modelo de rotor rı́gido y una constante de rotación
aproximada (B) para v = 0 y v = 1 determine la frecuencia de vibración fundamental ν0 (v ′ = 1¸v ′′ = 0)
y la constante de rotación (B) de todas las maneras que considere posibles
• La primera manera seria haciendo un promedio de ambas medidas ya que B = ∆ν
2
– Transicion v=0 a v=2
ν0 = 2227, 43cm−1
ν1 = 2231, 4957cm−1
B = ∆ν2 = 2, 0302
– Transición v=1 a v=2
ν1 = 2231, 4957cm−1
ν2 = 2235, 5562cm−1
B = ∆ν2 = 2, 0302
De esta manera se observa que B se mantiene constante de esta manera se justifica que nos
encontremos en un oscilador armónico
• La segunda manera serı́ám mediante la expresión
r
kt 1 kt
Jmax = − ;B = (39)
2Bhc 2 hc(Jmax + 12 )
2

– Para la rama R Jmax = 7

Por tanto B = 2169, 04
– En la rama P Jmax = 6
B = 2115, 53
En este caso si encontramos diferencia entre las constantes de las distintas ramas
3. Asumiendo el modelo del oscilador armónico, el modelo de rotor rı́gido pero valores diferentes para
las constantes de rotación de los estados vibracionales de partida y llegada (B0 y B1 ) determine la
frecuencia de vibración fundamental ν0 (ν ′ = 1 ← ν ′′ = 0) y las constantes de rotación B0 y B1 . Calcule
los momentos de inercia y la distancia internuclear efectiva para los estados v=0 y v=1. Evalúe el
parámetro de interacción rotaciónvibración (α) y la constante de rotación para la configuración de
equilibrio (Be ). Deducir de ésta última la distancia interatómica de equilibrio
Tabala de frecuencias usada en el ejercicio
• Rama R Una vez obtenido estos valores mediante regresión lineal múltiple se saca las conclusiones

Figure 4: Regresión lineal múltiple rama R

que ν0 en la rama R tiene un valor de 2143, 156cm−1 , por tanto B1 = 1, 8605 y B0 = 1, 8779, todo
esto se obtiene gracias a la ecuación
ν[R(J)] = ν[ν ′ , J ′ ← ν ′′ ] = ν0 + (B1 − B0 )J ′′ + 2B1 (40)

14
 j ′′2 j ′′ V[P(J)] V[R(J)]
0 0 2.139,1519
1 1 2.135,2949 2146,86
4 2 2.131,4380 2150,72
9 3 2.127,5810 2154,57
16 4 2.123,7241 2157,95
25 5 2.119,3853 2161,81
36 6 2.115,5300 2165,18
49 7 2.111,1900 2169,04
64 8 2.107,3300 2172,41
81 9 2.102,9900 2176,27
100 10 2.099,1400 2179,64
121 11 2.094,7800 2183,02
144 12 2.090,4500 2186,39
169 13 2.086,1200 2189,77
196 14 2.081,7800 2193,15
225 15 2.077,4400 2196,52
256 16 2.073,1000 2199,42
289 17 2.068,7600 2202,19
324 18 2.064,4200 2206,16
361 19 2.059,6000 2209,06
400 20 2.054,7800 2212,43
441 21 2.050,4400 2215,80
484 22 2.046,1000
529 23 2.041,2800
576 24 2.036,9400
625 25 2.032,6000

• Rama P Usando nuevamente el método regresión lineal múltiple se saca las conclusiones que ν0

Figure 5: Regresión lineal múltiple rama P

en la rama R tiene un valor de 2139, 278496cm−1 , por tanto B1 = 1, 929 y B0 = 1, 945, todo esto
se obtiene gracias a la ecuación
ν[R(J)] = ν0 + (B1 − B0 )J ′′2 − (B1 + B0 )J ′′ (41)
Con los valores de las constantes B1 y B0 de las ramas R y P se realiza una media entre amabas para
poder calcular los momentos de inercia y distancia internuclear correspondientes:
B1 = 1, 8947 B0 = 1, 9111
El momento de inercia se deduce de la ecuación B = 8πh2 cI y la distanci internuclear I = µr
Para I0 y r0 los calores obtenidos son 1, 46367E − 46Kgm2 y 1, 133759613Å respectivamente
Respecto a I1 y r1 los calores obtenidos son 1, 47635E − 46Kgm2 y 1, 138657317 respectivamente

15
2.5 Conclusiones
Gracias a este experimento se ha podio estudiar facilmente las diferentes estructuras de rotacionvibracion la
molécula de CO, además de la capacidad de calcularlas de diferentes maneras

2.6 Prelaboratorio
• a) Considerando la molécula de CO como oscilador armónico simple, calcule su frecuencia mecánica de
vibración asumiendo un constante de cuerza de enlace de k = 2000N/m

– mc = 12g/mol
– mo = 16g/mol
Masa reducida
mc mo 1Kg
µ= mc +mo = 12∗16
12+16 = 6.857g/mol ∗ 1000g ∗ 1mol
6.022∗1023 = 1, 138−26 kg

Calculo de ν0
q q
2000N/m
1
ν0 u = 2π k
µ =
1
2π 1,138−26 kg = 6.67 ∗ 1013 s−1 ∗ 3 ∗ 108 ∗ 1m
100cm = 2224cm−1

• b) Considerando la molécula de CO como oscilador armónico, y teniendo en cuenta la frecuencia de

vibración calculada anteriormente realice un gráfico representado la función de potencial armónica y
los niveles de energı́a de vibración, Sobre este gráfico especifique las amplitudes máximas clásicas para
los primeros niveles de vibración

• c) Sabiendo que la longitud del enlace del CO es aproximadamente de 1,1 Å predecir y esquematizar
el patrón de números de onda para banda de rotación-vibración de la transición fundamental de esta
molécula. Indicar cuál serı́a la resolución que debı́a poseer un espectrómetro de IR para poder observarse
la estructura de rotación-vibración
La resolución tiene que ser menor a 4B, es decir ha de ser menor a 0, 5104cm−1
primero se calcula la constate de rotación Bν
6,626∗10−34 −1
Bν = 8πh2 cI = 8π2 (3∗10 8 )(1,38−46 ) = 204, 18m = 2, 0418cm−1
El momento de inercia es definido por I = µr2 = 1, 138 ∗ 10−26 Kg ∗ (1, 1 ∗ 10−10 m)2 = 1, 138 ∗ 10−26 kg
• d) Determine la simetrı́a de los modos normales de las moléculas de H2O y CO2, y establezca que
vibraciones fundamentales son activas en IR.

• e)¿Cuáles son los componentes principales de la atmósfera y cuales de ellos presentarán transiciones en
el IR?

16
 Para que una molécula tenga actividad en infrarrojo la molécula diatómica ha de tener un momento
dipolar no nulo. Partiendo de la base que los principales componentes del aire son CO2 , H2 O,O2 ,N2 ,
He y ,H. Las moléculas diaómicas homonucleares carecen de actividad en IR, y el He tampoco presente
actividad en IR ya que no es ni una molécula diatómica. Las unicas que presenta actividad en IR son
CO2 y H2 O, esto debido a sus modos normales de vibración previamente calculados

2.7 Bibliografı́a
• Guión de la práctica Espectros de rotación vibración

• D. P. Shoemaker y C. W. Garland, “Vibrational-rotational spectra of HCl and DCl”, en Experiments

in Physical Chemistry, Mc-Graw-Hill (1981).
• P. Bernath, ”Spectra of Atoms and Molecules ”, Oxford University Press (1995).

17