QUÍMICA

Semana: 13

Tema: Celdas Galvánicas

Docente: Adrián Santos
I. OBJETIVOS
Los estudiantes, al término de la sesión de clases serán capaces de:

1. Explicar el funcionamiento de una celda galvánica

2. Calcular el potencial estándar de la celda galvánica.
3. Analizar cuando una reacción redox es espontanea, a partir de los potenciales
estándar de oxidación y reducción.
II. INTRODUCCIÓN
La energía eléctrica lo utilizamos con diferentes fines, en nuestra vida diaria lo utilizamos para el arranque de los
automóviles y hacen funcionar una multitud de dispositivos como relojes y cámaras digitales, calculadoras
electrónicas, computadoras portátiles, marcapasos cardiacos, radios y teléfonos celulares. Esta energía eléctrica
proviene del funcionamiento de dispositivos como baterías, constituidas por celdas galvánicas o voltaicas.
 III. ELECTROQUÍMICA
Es rama de la química que estudia la relación entre la corrientes eléctrica y las reacciones químicas, y de la
conversión de la energía química en la energía eléctrica y viceversa. Es decir la electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de la
corriente eléctrica.

CELDAS GALVÁNICAS ELECTRÓLISIS

• Ocurre reacción redox espontánea. • Ocurre reacción redox no espontánea.
• Conversión de energía química en eléctrica. • Conversión de energía eléctrica en química

05
IV. CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS
Una celda galvánica, es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reacción redox
espontánea. En el cual la transferencia de electrones, de una reacción redox, se realiza mediante una ruta
externa (cable conductor), en lugar de hacerlo directamente entre los reactivos presentes en el mismo vaso de
reacción.

Los nombres “galvánico” y “voltaico” son

en honor de los científicos italianos Luigi
Galvani (1737-1798) y Alessandro Volta
(1745-1827), quienes efectuaron el
trabajo precursor en el campo de la
electroquímica. En una celda galvánica,
una reacción química espontánea genera
una corriente eléctrica.
 V. COMPONENTES DE LA CELDA GALVÁNICA

Para indicar los componentes de una celda galvánica, pondremos como ejemplo a la pila de J. Daniell

Voltímetro (V)
Cable conductor
(−) (+)

Electrodo (-) Puente Electrodo (+)

salino
En torno al Ánodo (ocurre oxidación) En torno al Cátodo (ocurre reducción)
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e
− Cu2+ −
(ac) + 2e → Cu s

(1,0 M) (1,0 M)

Semicelda Semicelda
anódica con catódica con
electrolito electrolito

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• Electrolitos: soluto acuoso que conducen la electricidad por ser iones, e intervienen en reacciones
redox. En el caso de la pila de Daniell el Cu2+ se reduce a Cu.

• Electrodos: material comúnmente sólido que conduce la electricidad, en su entorno se lleva a

cabo las reacciones redox; pueden ser activos o inertes. En el caso de la pila de Daniell, ambos
electrodos, cátodo (Cu) y ánodo (Zn), son activos.

ÁNODO (-) : ocurre la ÓXIDACIÓN

CÁTODO (+): ocurre la REDUCCIÓN

• Puente salino: El puente salino (tubo en forma de U invertida), que mantiene una disolución salina,
en el caso de la pila de Daniell KCl(ac) , proporciona un medio eléctricamente conductor entre ambas
disoluciones y mantiene la neutralidad de cargas de las mismas, mediante la migración iónica. En
otras se usa membrana permeable que permita la migración iónica.
REACCIÓN GLOBAL y DIAGRAMA DE LA CELDA

• Semirreacciones:

Ánodo (oxidación): Zn(s) → Zn2+

(ac) + 2e
−

Cátodo (reducción): Cu2+ −

(ac) + 2e → Cu s

• Reacción global: Zn(s) + Cu2+ 2+

(ac) ⇄ Zn(ac) + Cu s

La notación convencional para representar las celdas galvánicas es un diagrama de celda. Para la pila
de Daniell será:
𝑒−

Zn(s) | Zn2+
(ac) || Cu 2+
(ac) | Cu s
El flujo real de electrones es de ÁNODO
a CÁTODO
semicelda anódica semicelda catódica
Puente salino
 RESOLUCIÓN
EJERCICIO
Con relación a la celda de Daniell , analizamos las siguientes
proposiciones:
I. VERDADERO (V)
En la semicelda anódica ocurre la oxidación del 𝑍𝑛 𝑠 a
+2 +2
𝑍𝑛(𝑎𝑐) ,de tal forma que la [𝑍𝑛(𝑎𝑐) ] aumenta.

II. VERDADERO (V)

Los electrodos de Zn y Cu son activos que se oxidan y
reducen respectivamente.
III. VERDADER (V)
Los cationes del puente salino fluyen por su interior
hacia el electrodo de Cu

C E:
C L AV
VI. POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIÓN (𝑬𝒐𝒓𝒆𝒅 )
En la pila de Daniell ¿A que se debe que el Zinc se oxida y el catión Cobre se reduce?
𝑒−
Esto se debe a que el Zn tiene una mayor capacidad o potencial
de oxidación que el Cu.
Zn(s) | Zn2+
(ac) || Cu2+
(ac) | Cu s
La ocurrencia del fenómeno químico estará en función de la
o
se oxida se reduce comparación relativa de los potenciales estándar de reducción (Ered )
o
El Ered es una medida de la tendencia que tienen las sustancias a reducirse (tendencia para ganar electrones).
o
Cuando más positivo es el Ered , la sustancia tiene mayor capacidad para ganar electrones; por tanto, su fuerza
como agente oxidante es mayor.

A condiciones estándar: 1M , 1atm y 25°C

o
Semirreacción de reducción Ered (V)
Ag1+ −
(ac) + 1e → Ag (s) +0,80
Cu2+ −
(ac) + 2e → Cu(s) +0,34
1+
2H(ac) + 2e− → H2(g) 0,00
Zn2+ −
(ac) + 2e → Zn(s) -0,76
CARACTERISTICAS:

 En fuerza de reducción : Cu2+ > Zn2+

o o
 Como la oxidación y reducción son opuestos, se cumple: Eox = −(E𝑟𝑒𝑑 )

o
 Tanto el Ered como el E oox son propiedades intensivas.

• Al comparar la ocurrencia de las semirreacciones en la pila de Daniell, tenemos:

o
Cu2+ −
(ac) + 2e → Cu(s) Ered = + 0,34V Primera semirreacción es de reducción,
o
o ocurre debido a su mayor Ered .
Zn2+ −
(ac) + 2e → Zn(s) Ered = - 0,76V

• Como la reducción y oxidación son opuestos, la segunda semirreacción se invierte,

quiere decir que el Zn se oxida.

o
Zn(s) → Zn2+
(ac) + 2e
− E𝐨𝐱 = + 0,76V La segunda semirreacción será de oxidación.
VII. POTENCIAL ESTANDAR DE LA PILA O CELDA (𝑬𝒐𝒄𝒆𝒍𝒅𝒂 )
En la pila, los electrones fluyen del ánodo al cátodo, debido a una diferencia de potencial eléctrico. Este
potencial depende de las condiciones de temperatura, presión del gas y concentración molar de los iones
en solución.

o o o
Ecelda = Ered + Eox a 25°C , 1atm y 1M, la pila esta en condiciones estándar.

Ejemplo: Para la pila de Daniell:

o
Cu2+ −
(ac) + 2e → Cu(s) Ered = + 0,34V
o
Zn(s) → Zn2+
(ac) + 2e
− E𝐨𝐱 = + 0,76V

o o o o
Ecelda = Ered + Eox → Ecelda = 0,34 + 0,76
o Al inicio de la reacción
∴ Ecelda = 1,10V
VIII. ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDRÓGENO
o
¿Cómo es posible medir el Ered de un electrodo?
Es imposible determinar experimentalmente el potencial estándar de cualquier electrodo aislado, por ello, se
establece un electrodo estándar CONVENCIONAL. Por convenio internacional, al electrodo de hidrógeno se le
asigna un potencial de 0,00 voltios, sea para la oxidación o reducción.

A condiciones estándar: 1M , 1atm y 25°C

Oxidación del hidrógeno molecular (ánodo):

H2(g) → 2H+(ac.) + 2e- E° = 0,00 V
oxi.

Reducción del ion hidrógeno (electrólito ácido)

2H+(ac.) + 2e- → H2(g) Ε°red.= 0,00 V

Luego de formar una celda galvánica estándar de hidrógeno y

otro electrodo, el voltaje de la celda (lectura del voltímetro)
nos permite determinar el potencial estándar de dicho
electrodo, ya sea de oxidación o reducción (E°oxi. o E°red.)
Ejemplo:
Determinación del potencial de reducción de Zn2+
(ac) / Zn(s) , a condiciones estándar.

o o o o
𝑒− Ecelda = Ered + Eox → Ecelda = 0 +X= 0,76V
X = + 0,76V

• A condiciones estándar, el potencial de reducción del Zn2+ será:

o
Zn2+ −
(ac) + 2e → Zn(s) Ered = - 0,76V

También se puede representar de la siguiente forma:

Zn2+
(ac) / Zn(s)
o
Ered = - 0,76V

• Finalmente la representación de la pila será:

• Semirreacciones Zn(s) | Zn2+ +

ac 1𝑀 || H(ac) 1M | H2 g 1𝑎𝑡𝑚 | Pt (s)

+ o
Reducción: 2H(ac) + 2e− → H2(𝐠) Ered = 0,00V Ánodo Cátodo
Oxidación: Zn(s) → Zn2+ − o
Eox =X activo inerte
(ac) + 2e
 TABLA DE POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIÓN
Sistema Semirreacción E° (V)
IX. FUERZA OXIDANTE Y REDUCTORA Li+ / Li Li+ 1 e–  Li –3,04
Analizamos a tres metales Zinc, Aluminio y calcio K+ / K K+ + 1 e–  K –2,92
(en su forma iónica y neutra) Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e–  Ca –2,87
Na+ / Na Na++ 1 e–  Na –2,71
Aumenta la fuerza para reducirse Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg –2,37
(mayor fuerza oxidante) Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al –1,66
Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn –1,18

Eo oxi. Eo red. Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e–  Zn –0,76

Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr –0,74
+0,76V Zn+2 Zn0 -0,76V Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe –0,41
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn –0,14
+1,66V Al+3 Al0 -1,66V Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
H+ / H2 2 H + + 2 e –  H2 0,00
+2,87V Ca+2 Ca0 -2,87V Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu 0,34
I2 / I– I2 + 2 e–  2 I– 0,53
MnO4–/MnO2 MnO4– `+ 2 H2O + 3 e–  MnO2 + 4 OH– 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg 0,79
Aumenta la fuerza para oxidarse
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e–  Ag
(mayor fuerza reductora) 0,80
εºred
Au3+ / Au Au3+ + 3 e–  Au 1,50
MnO4– / Mn2+ MnO4– `+ 8 H++ 5 e–  Mn2+ + 2 H2O 1,51
Ejercicio 1
TABLA DE POTENCIAL
Dada la siguiente tabla de potenciales normales expresados en voltios, identifique a
ESTANDAR DE REDUCCIÓN
las especies químicas que cumplen las siguientes condiciones:
Semi reacción Ε°red (V)
1. La forma reducida del oxidante más fuerte: Ion cloruro Cl–
Cl2 / Cl– 1,35
2. Un catión que pueda ser oxidante y reductor: Ion estannoso Sn2+ ClO4– /ClO3– 1,19
ClO3– /ClO2– 1,16
3. La especie más reductora : Estaño metálico Sn0
Cu2+ /Cu0 0,35
4. Un anión que pueda ser oxidante y reductor: Ion clorato ClO3– SO32– / S2– 0,23
SO42– / S2– 0,15
Resolución Sn 4+ /Sn2+ 0,15
Sn2+ / Sn0 -0,14
La tabla muestra ocho semi reacciones de reducción, tal como :
𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒
−
Cl2 /Cl <> Cl2(g) + −
2e ⟶ 2 Cl−ac °
Ered = +1,35V 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒

𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑙𝑎
𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒
Ejercicio 2 • Mayor facilidad para reducirse : 𝐶𝑢+2 > 𝑃𝑏 +2 > 𝑁𝑖 +2
(mejor agente oxidante o fuerza oxidante)
 Mayor facilidad para oxidarse : 𝑁𝑖 > 𝑃𝑏 > 𝐶𝑢
(mejor agente reductor o fuerza reductora)

I. INCORRECTA
El mejor agente reductor: 𝑁𝑖 > 𝑃𝑏 > 𝐶𝑢
II. CORRECTA
La fuerza oxidante : 𝐶𝑢+2 > 𝑃𝑏 +2 > 𝑁𝑖 +2 .

III. CORRECTA
0
C𝑢 - 2𝑒 − 𝐶𝑢+2 𝐸𝑜𝑥𝑖 = - 0,34V
0
+
𝑃𝑏 +2 + 2𝑒 − Pb 𝐸𝑟𝑒𝑑 = - 0,13V
∆𝑬𝟎 = - 0,47V < 0

Resolución El Cu no se oxida espontáneamente, la ∆𝑬𝟎 < 0, por lo

tanto el Pb+2 no será desplazado de sus compuestos.
CLAVE: E
EJERCICIO RESOLUCIÓN

I. CORRECTA
0 0
Es mejor agente reductor, la especie de mayor 𝐸𝑜𝑥𝑖. = -𝐸𝑟𝑒𝑑(𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟) .
 Mejor agente reductor: Al > Fe > Hg.

II. INCORRECTA
Tienen mayor fuerza oxidante o es mejor agente oxidante, la
0
especie de mayor 𝐸𝑟𝑒𝑑 .
 Fuerza oxidante: 𝐻𝑔2+ > 𝐹𝑒 2+ > 𝐴𝑙3+

III. INCORRECTA
En la pila: 5𝐹𝑒 + 5𝐻𝑔2+ ⇌ 5𝐹𝑒 2+ + 5𝐻g
0 0 0
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑 + 𝐸𝑜𝑥𝑖 = (+ 0,85V) + (+0,44V) = +1,29 V

C L AV E : B
 X. ESPONTANEIDAD DE LA REACCIÓN REDOX TABLA DE POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIÓN
Condición de
espontaneidad E°reacción > 0 Sistema Semirreacción E° (V)
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg –2,37
Ejercicio 1: Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al –1,66
Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn –1,18
Teniendo en cuenta los E°red., prediga si en la siguiente
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e–  Zn –0,76
experiencia se favorece la ocurrencia de reacciones redox.
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr –0,74
1. Lámina de zinc Zn(s) en disolución de Pb(NO3)2(ac)
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe –0,41
2. Añadir HCl(ac) sobre Zn(s) Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e–  Cd –0,40
Resolución Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e–  Ni –0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn
Reducción: Pb2+ + 2e– Pb(s) –0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
Oxidación: Zn(s) Zn2+ + 2e– Zn H+ / H2 2 H + + 2 e –  H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu 0,34
E°reacción = E°red + E°ox = - 0,13V + 0,76V I2 / I– I2 + 2 e–  2 I– 0,53
Pb MnO4–/MnO2 MnO4– `+ 2 H2O + 3 e–  MnO2 + 4 OH– 0,53

E°reacción = + 0,63V Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg 0,79

Ag+ / Ag Ag+ + 1 e–  Ag 0,80
Pb(NO3)2(ac)
Br2 / Br– Br2 + 2 e–  2 Br– 1,07
La lámina de Zinc Zn(s) se recubre de una capa de plomo, pues
se llevan a cabo las siguientes semirreacciones:
 TABLA DE POTENCIAL ESTANDAR DE REDUCCIÓN
Ejercicio 2:
Sistema Semirreacción E° (V)
Teniendo en cuenta los E°red., prediga si en la siguiente
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg –2,37
experiencia se favorece la ocurrencia de reacciones redox.
Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al –1,66
1. Lámina de zinc en disolución de Pb(NO3)2(ac) Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn –1,18
2. Añadir HCl(ac) sobre Zn(s) Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e–  Zn –0,76
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr –0,74
Resolución Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe –0,41
Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e–  Cd –0,40
Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e–  Ni
Reducción: 2H+ + 2e– H2(g) –0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn –0,14
Oxidación: Zn Zn2+ + 2e– Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
H+ / H2 2 H + + 2 e –  H2 0,00
E°reacción = E°red + E°ox = 0,00V + 0,76V Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu 0,34
I2 / I– I2 + 2 e–  2 I– 0,53
MnO4–/MnO2 MnO4– `+ 2 H2O + 3 e–  MnO2 + 4 OH– 0,53
E°reacción = + 0,76V
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg 0,79
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e–  Ag 0,80
El Zinc metálico Zn se oxida, frente al H+ del ácido que se Br2 / Br– Br2 + 2 e–  2 Br– 1,07
reduce.
Bibliografía

 Chang, R. y Goldsby, K. (2017). Química. Duodécima ed. Gases (pp. 202 -

210). México. McGraw Hill Interamericana Editores

 McMurry, J.E y Fay, R.C (2009). Química General. Gases: Propiedades y

comportamiento (pp. 332 - 338).

 Brown T. L., H. Eugene L., Bursten B.E., Murphy C.J., Woodward P.M. (2014).
Química, la ciencia central. decimosegunda ed. Gases (pp. 402 - 410). México.
Pearson Educación.