Análisis del Equilibrio Líquido-Vapor en Mezclas

Binarias mediante Índice de Refracción

Jeremy Soto Castillo – C17749
Laboratorio de Fisicoquímica I, Escuela de Química
Universidad de Costa Rica, Montes de Oca
Asistente: Andres Poveda . – Grupo: 04

Resumen
El estudio se centra en analizar el equilibrio líquido-vapor de mezclas binarias de ciclohexano y hexano
mediante la medición del índice de refracción. Los resultados muestran que estas mezclas no presentan
comportamiento azeotrópico, ya que las temperaturas de ebullición y las fracciones molares no indican la
formación de puntos de ebullición constantes. Las interacciones intermoleculares entre los componentes
son similares a las de los líquidos puros, apoyando la ausencia de azeótropos. Las desviaciones de la ley
de Raoult son menores, evidenciando que las fuerzas de dispersión de London predominan en el sistema.
Las gráficas de fracción molar y actividad confirman que las interacciones no son suficientemente fuertes
para estabilizar una composición específica en ambas fases, resaltando el comportamiento casi ideal de
las mezclas analizadas.
Introducción
El estudio del equilibrio líquido-vapor en mezclas binarias de líquidos (A + B) es fundamental
para comprender los principios de la termodinámica y el comportamiento de las soluciones
ideales y reales. En particular, el análisis de los azeótropos y sus desviaciones de la ley de Raoult
proporciona una visión detallada de las interacciones moleculares en las soluciones.1
En una mezcla ideal, las fuerzas intermoleculares entre los componentes son similares a las de
los líquidos puros, lo que permite asumir que los coeficientes de actividad son iguales a uno,
ecuación 1. Bajo esta premisa, las presiones parciales de los componentes en la fase vapor
pueden describirse mediante la ley de Raoult, que relaciona la presión parcial de un componente
con su fracción molar en la fase líquida y su presión de vapor en estado puro 1. Matemáticamente,
esto se expresa como se puede apreciar en la ecuación 2, donde P A representa la presión parcial
de un componente A , XA es la fracción molar en la mezcla y P A* es la presion de vapor del
componente puro.
μa ( l )=μb ( g ) [ 1 ]
¿
P A =X A P A [ 1 ]
Sin embargo, en mezclas reales, las interacciones intermoleculares entre diferentes
componentes pueden ser más fuertes o débiles que en los líquidos puros, lo que conduce a
desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult. Estas desviaciones se manifiestan en la
formación de azeótropos, que son mezclas que exhiben un punto de ebullición constante y una
composición fija en ambas fases, líquida y vapor. Los azeótropos pueden clasificarse en de punto
máximo o de punto mínimo, dependiendo de si la desviación es positiva o negativa 2. Por lo que
para describir un sistema binario de este tipo se puede derivara partir de la ley de Raoult una
relación que describa este comportamiento, ecuación 3, donde P T hace referencia a la presión
total de la mezcla.
PT =( P A ¿−P B¿ ) X A + PB¿ [ 3 ]

La representación gráfica del equilibrio líquido-vapor a través de diagramas de fases permite

visualizar la relación entre la presión de vapor, la temperatura de ebullición y la composición de
la mezcla en equilibrio. Estos diagramas son herramientas esenciales para el diseño y
optimización de procesos de separación en la industria química, como la destilación 3.
Esta practica tiene como objetivo el determinar el comportamiento de la mezcla binaria de
líquidos en función de su composición, identificando si se comporta de forma ideal o se forma un
azeótropo de punto máximo o mínimo. Además de describir las posibles interacciones de los
componentes de la mezcla, ya sean desviaciones negativa o positiva en relación a la mezcla
ideal.

Sección Experimental
El experimento consiste en preparar disoluciones de una mezcla binaria asignada en
viales limpios y secos. Estas disoluciones deben cubrir un ámbito de fracción molar entre 0 y 1
(cada 0,1; 11 puntos, realizar cálculos previos de volumen). Se mide el índice de refracción de
cada disolución (anotando la temperatura para la corrección del valor medido) y se genera una
curva de calibración.
Simultáneamente, se prepara un sistema de reflujo como el mostrado en la figura 1. En
este sistema se coloca una de las sustancias de la mezcla en su forma pura y se calienta con la
llave de tres pasos en la posición de reflujo (A), permitiendo la recirculación del vapor
condensado y el líquido en ebullición.
 Figura 1. Equipo empleado para la determinación del equilibrio liquido-liquido

Una vez que la temperatura del sistema se estabiliza (anotando el valor), se coloca la
llave en la posición para recolectar una muestra del vapor destilado (B). Cuando se obtiene una
cantidad adecuada (sin esperar demasiado tiempo), se cambia a la posición (C), se deja pasar una
pequeña porción para limpiar la salida y luego se recolecta una porción de este líquido en un vial.
Inmediatamente se cambia la llave a la posición (D), se deja pasar una pequeña cantidad de
líquido para limpiar la salida y se recolecta una pequeña cantidad del líquido en el balón. Estos
pasos deben realizarse rápidamente para evitar cambios significativos en la concentración,
especialmente en las mezclas.
Posteriormente, se regresa a la posición (A) y se añade una porción de la segunda
sustancia, repitiendo los pasos descritos anteriormente. Para cada adición, se determina la
temperatura de ebullición de la mezcla y el índice de refracción de las muestras (destilado y
residuo).

Resultados y Discusión

Se utilizaron dos sistemas, como se observa en la figura 1. En el primer sistema, se

añadió un volumen inicial de 50 mL de hexano, al cual se le fue agregando ciclohexano (mezcla
1). En el segundo sistema, se comenzó con 50 mL de ciclohexano y se fue agregando hexano
(mezcla 2). En las gráficas que se muestran a continuación, representa los diagramas de
equilibrio líquido-vapor obtenidos de cada mezcla.
71.0
70.0
69.0
68.0
Teb (±0.5 °C)
67.0
66.0
Destilado
65.0
Residuo
64.0
63.0
62.0
61.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70

Xciclohexano (±0.01)

Figura 2. Temperatura de ebullición en función de la fracción molar de ciclohexano (mezcla 1)

74.0

72.0
Teb (±0.5 °C)

70.0
Destilado
Residuo
68.0

66.0

64.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90
Xhexano (±0.01)

Figura 3. Temperatura de ebullición en función de la fracción molar de hexano (mezcla 2)

Las gráficas de temperatura de ebullición en función de la fracción molar de ciclohexano

(mezcla 1) y de hexano (mezcla 2) muestran un cambio gradual y continuo en lugar de un punto
de inflexión brusco, lo cual es característico de un azeótropo. La ausencia de un punto de
ebullición constante indica que las interacciones intermoleculares en la mezcla no inducen un
comportamiento azeotrópico. En un sistema ideal, la temperatura de ebullición cambia de manera
lineal con la composición, sin puntos de inflexión que indicarían la formación de un azeótropo 4.
Las gráficas demuestran que las fuerzas intermoleculares entre hexano y ciclohexano no difieren
significativamente de las presentes en los líquidos puros, tomando en cuenta que tanto el hexano
como el ciclohexano son hidrocarburos no polares, y las fuerzas predominantes entre sus
moléculas son las fuerzas de dispersión de London5.

0.90000
X vapor consdensado (±0.01)

0.70000

0.50000

0.30000

0.10000

0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
-0.10000

Xresiduo líquido (±0.01)

Figura 4. fracción molar del vapor condensado en función del residuo líquido del ciclohexano (mezcla 1)
en comparación de la función identidad y=x.
1.00
0.90
X vapor consdensado (±0.01)

0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

Xresiduo líquido (±0.01)

Figura 5. fracción molar del vapor condensado en función del residuo líquido del hexano (mezcla 2) en
comparación de la función identidad y=x.
 Las gráficas 4 y 5 que comparan la fracción molar del vapor condensado con el residuo
líquido muestran una relación cercana a la identidad y=x, excepto un punto de la figura 4 el cual
se pudo deber a un error en la medición del dato. Esto sugiere que la composición del vapor es
proporcional a la del líquido, apoyando la idea de que no hay desviaciones significativas de la
ley de Raoult y, por lo tanto, no se forma un azeótropo.

2.0000
Hexano (mezcla 2)
1.8000
Ciclohexano (mezcla 1)
1.6000
1.4000
1.2000
γ (±0,0007)

1.0000
0.8000
0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

Xresiduo líquido (±0.01)

Figura 6. Actividad en función de la fracción molar del residuo liquido

La Figura 6 presenta la actividad de los componentes en función de la fracción molar del

residuo líquido en la mezcla de hexano y ciclohexano. La grafica muestra variaciones
significativas en los coeficientes de actividad, con valores que van de 0.2960 a 0.9540 para el
ciclohexano (mezcla 1) y de 1.0568 a 1.8256 para el hexano (mezcla 2). Estas variaciones
indican desviaciones notables del comportamiento ideal, sugiriendo que las interacciones
moleculares entre hexano y ciclohexano no son completamente ideales. Los valores elevados de
γ para el hexano sugieren una tendencia mayor de este a escapar a la fase vapor en comparación
con el ciclohexano. Aunque se observan desviaciones significativas, no hay indicios claros de
formación de un azeótropo, lo que implica que, aunque las interacciones intermoleculares sean
complejas, no son lo suficientemente fuertes para estabilizar una composición específica en
ambas fases. Las fracciones molares de hexano en el destilado y en el residuo muestran una
variabilidad considerable, lo que confirma la ausencia de un comportamiento azeotrópico 6.
 Conclusiones
El análisis del equilibrio líquido-vapor de las mezclas de ciclohexano y hexano muestra que no
forman azeótropos, ya que no hay puntos de ebullición constantes y las temperaturas de
ebullición cambian gradualmente. Las interacciones entre las moléculas en estas mezclas son
similares a las de los líquidos puros, dominadas por fuerzas de dispersión de London. Las
gráficas de actividad y fracción molar del vapor y el residuo líquido muestran pequeñas
desviaciones de la ley de Raoult, indicando un comportamiento casi ideal. Aunque hay
variaciones en los coeficientes de actividad, estas no son suficientes para estabilizar una
composición específica en ambas fases, confirmando que las mezclas no son azeotrópicas.

Referencias bibliográficas

1. Atkins, P.; de Paula, J. Physical Chemistry; 10th ed.; Oxford University Press: Oxford,
2014.
2. Smith, J. M.; Van Ness, H. C.; Abbott, M. M. Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics; 7th ed.; McGraw-Hill Education: New York, 2005.
3. Prausnitz, J. M.; Lichtenthaler, R. N.; de Azevedo, E. G. Molecular Thermodynamics of
Fluid-Phase Equilibria; 3rd ed.; Prentice Hall: New Jersey, 1998.
4. Walas, S. M. Phase Equilibria in Chemical Engineering; Butterworth-Heinemann:
Boston, 1985.
5. Brown, T.; Lemay, H.; Bursten, B.; Burdge. Fuerzas intermoleculares, líquidos y sólidos.
Química la ciencia centra, 11va; Pearson Education; Mexico. 2009.
6. Valentini, F.; Vaccaro, L. Azeotropes as Powerful Tool for Waste Minimization in
Industry and Chemical Processes. Molecules 2020, 25 (22), 5264.
https://doi.org/10.3390/molecules25225264
Tratamientos de datos

A continuación, se muestran las curvas de calibración para el cálculo de fracción molar.

1.51

1.49

1.47

1.45
nD20 (±0,03)

1.43
f(x) = 0.044693692996364 x + 1.38139177041642
1.41 R² = 0.992593259450412
1.39

1.37

1.35

1.33
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000

Xciclohexano (±0,002)

Figura 7. Curva de calibración para la mezcla 1

1.45

1.43
f(x) = − 0.044693692996364 x + 1.42608546341278
1.41 R² = 0.992593259450412
nD20 (±0,03)

1.39

1.37

1.35

1.33
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000

Xhexano (±0,002)

Figura 8. Curva de calibración para la mezcla 2

Cuadro II. Datos experimentales de la mezcla 1.
Hexano (mL) Ciclohexano (mL) Teb nD destilado nD resiudo
(±0,5 °C) (±0,0001 g) (±0,0001 g)

0,0 50 74,0 NR NR

7,0 50 74,0 1,4150 1,4200

8,0 50 72,2 1,4070 1,4140

18,0 50 69,6 1,3980 1,4050

23,0 50 67,9 1,3940 1,4000

38,0 50 66,2 1,3870 1,3950

Cuadro III. Datos experimentales de la mezcla 2.

Hexano (mL) Ciclohexano (mL) Teb nD destilado nD resiudo
(±0,5 °C) (±0,0001 g) (±0,0001 g)

50 0,0 64,5 NR NR

50 5,0 64,5 1,3820 1,3950

50 10,0 66,1 1,3870 1,3910

50 18,0 68,2 1,3930 1,3980

50 28,0 70,2 1,3990 1,4050

Se realizo una corrección del índice de refracción para una temperatura de 25,7°C, a continuación, se
muestra los cálculos tomando como ejemplo el índice de refracción del destilado cuadro II al agregar
7,0mL de hexano.
n Dcorregido =1,4150+ ( 0,0004∗6 )=1,4177 [ 4 ]

Muestra de cálculo de la fracción molar a partir de índice de refracción en base a la curva de calibración,
se sigue usando el mismo dato del cuadro II y la curva de calibración de la figura 8.
( 1,4177−1,3814 )
X hexano= =0,812 [ 5 ]
0,0447
Muestra del cálculo de la actividad, se sigue usando el mismo dato del cuadro II. Los valores de A, B y C
son 3.9688, 1203.526 y -50.287 respectivamente.
pY
γ= [6]
( A− C+T
B
)
10 X
 0,8805 atm∗0 , 81
γ= =0,9397 [ 7 ]
(3,96988−−50,287+273
1203,526
,15 k )
10 ∗0 , 92