TEMA #1

CONSIDERACIONES GENERALES DEL ANÁLISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

1. GENERALIDADES
[Link]ímica analítica
Es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y técnicas cuya finalidad es la determinación de la
composición química de una muestra natural o artificial.
[Link]álisis químico
Comprende un conjunto de técnicas, físicas y químicas, que se emplean para determinar la composición de cualquier
sustancia.
[Link] del análisis químico en la sociedad
Procesos productivos. Medicina. Agricultura, silvicultura y ganadería. Protección del medio ambiente. Consumo.
Criminología. Arqueología.
[Link] básicos en análisis químico
 Muestra: Es una parte representativa de la materia objeto de análisis, siendo una alícuota de la muestra una
porción o fracción de la misma.
 Objeto: Es la entidad que debe describirse químicamente a través de los resultados analíticos y su interpretación.
 Análisis: Proceso que proporciona información física o química acerca de los componentes de una muestra o de
la propia muestra.
 Analitos: Componentes que interesan de una muestra.
 Analito: Es la especie química cuya presencia, concentración o estructura se desea determinar.
 Matriz: Resto de los componentes que no son analitos.
 Determinación: Análisis de una muestra para identificar la identidad, concentración y propiedades del analito.
 Medida: Determinación experimental de las propiedades químicas o físicas de un analito.
 Técnica: Principio físico o químico que ha demostrado ser útil para la obtención de información sobre la
composición de una muestra y ha sido adaptado para ello. Método, Procedimiento.
 El enmascaramiento: Es una vía comúnmente empleada para eliminar interferencias, mediante la cual la especie
interferente es transformada en otra especie química que no altera la respuesta del analito.
 Se denomina disolución patrón o estándar a una disolución de concentración exactamente conocida.
[Link] analítico
Problema analítico, objeto, muestra y analito.
[Link] de análisis
a) Según la finalidad: Análisis cualitativo ¿Qué componentes?, Análisis cuantitativo ¿Cuánto?, Análisis Instrumental.
b) Según el tipo de analito: Análisis orgánico, Análisis inorgánico.
c) Según escala o tamaño de muestra: Macro análisis (> 0,1 g), Semimicroanalisis (0,1 - 0,01 g), Microanálisis (0,01 -
0,001 g), Ultra microanálisis (< 0,001 g).
d) Según tipo de técnica: Técnicas clásicas o químicas: se basan en reacciones químicas. Técnicas Instrumentales: se
basan en cualquier propiedad física o química.
e) Componentes de la muestra: Según proporciones relativas (Principales, Mayoritarios, Minoritarios, Trazas, Ultra
traza). Según concentración (Macro componentes > 1 %, Microcomponentes 1 - 0,1 %, Trazas < 0,01 %)
Separación analítica: Separación: Operación mediante la cual se separan o resuelven los componentes de una
muestra.
Análisis cualitativo: Es el tipo de análisis químico orientado a la identificación de los componentes de una
muestra. Es decir, de las sustancias presentes en una mezcla y/o de los elementos que toman parte de una sustancia.
Reacciones en el análisis cualitativo:
 Se utilizan aquellas que provoquen la aparición de productos con características fácilmente identificables:
Visualmente, Olfativamente, Instrumentalmente.
 Los tipos de reacciones más empleados en el análisis cualitativo inorgánico son: Reacción de precipitación,
Reacción de formación de complejos.
 dos enfoques:
 Ensayos específicos: Para cada analito se realiza una prueba específica que detecte su presencia o ausencia.
 Procedimientos sistemáticos: Ensayos encadenados que permiten confirmar o eliminar la presencia de analitos
por grupos.
Análisis cuantitativo:
 Es el análisis orientado a la determinación de las cantidades de los analitos en la muestra.
 Normalmente se determinan cantidades relativas: Concentraciones.
 Siempre habrá al menos dos medidas: Primera medida: masa o volumen de muestra a analizar. Segunda medida:
de alguna propiedad relacionada con la cantidad presente del analito.

TEMA #2

PROCESO ANALITICO

A un laboratorio analítico pueden llegar muestras de la más diversa naturaleza. Por ejemplo:

Aguas naturales, para estudiar su potabilidad. Aguas residuales, para determinar su grado de contaminación. Suelos de
cultivo, para establecer la posible necesidad de fertilizantes. Muestras procedentes de yacimientos mineros, para
determinar el valor comercial de los minerales. Materias primas y productos elaborados de un determinado proceso de
fabricación. Muestras de sangre, para determinar el contenido de colesterol. Una pintura antigua, donde la presencia de
ciertos pigmentos puede indicar su edad y origen.

El Análisis Químico alcanza sus objetivos mediante el Proceso analítico, que es la aplicación del método científico,
implicando el proceso de la figura:

1. Definición del problema:

Se plantea el tipo de análisis requerido y la escala de trabajo. ¿Cuál es el problema?, ¿Para qué se usará la
información?, ¿Cuándo se necesita?, ¿Qué exactitud y precisión se requiere?
2. Selección del método de análisis:
Consideraciones importantes: Exactitud requerida en los resultados, Disponibilidad de tiempo y de dinero, Número
de muestras a analizar, Concentración esperada del analito en la muestra, Complejidad de la muestra bajo análisis.
3. Toma de muestra o muestreo
Plan de muestreo: estrategia a seguir para garantizar que los resultados obtenidos reflejen la realidad del material
analizado.
 Hay que tener en cuenta: Tipo de muestra/ Homogeneidad/ Tamaño Manipulación y almacenamiento:
contaminación y estabilidad.
Características que ha de cumplir la muestra: Ser representativa del material a analizar. Ser homogénea, lo que
significa que debe ser igual en todas sus partes (Para reducir los errores en los resultados del análisis).
4. Tratamiento de la muestra
Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento, con el fin de:
 Preparar la forma y tamaño de la muestra, así como la concentración del analito(s), más adecuada para la técnica
analítica seleccionada
 Eliminar interferencias matriciales
Los pasos a seguir dependen del tipo de muestra: Secado, Tomar una cantidad de muestra, Disolver la muestra,
Ajustar condiciones experimentales.
Consideraciones en esta etapa
 No puede haber pérdida de analito, ni contaminación de la muestra
 Se deben hacer las diluciones o preconcentraciones necesarias para poder aplicar la técnica seleccionada
5. Proceso de medida
 El proceso de medida debe llevarse a cabo en varias alícuotas idénticas de la muestra con el fin de: Establecer la
variabilidad del análisis, Evitar un error grave, Tener los suficientes datos para calcular la incertidumbre de los
resultados.
 Calibración: La mayoría de los métodos necesitan disoluciones estándar o patrón. Calibración con estándares
externos. Recta de calibrado. Calibración por adición estándar. Calibración con el uso de estándar interno
 Validación: Comparar los resultados aplicando el método a muestra de composición certificada.
Calcular y evaluar los resultados
 Análisis estadístico
 Los resultados han de ser evaluados por estimación de su fiabilidad
 Escribir resultados con sus limitaciones
 Siempre se debe dar un índice de la fiabilidad de los datos. Determinando el límite de confianza a un nivel de 90
o 95%. Presentar la desviación estándar absoluta indicando el número de datos que se han utilizado.
Emitir informe
El informe dirigido al solicitante del análisis ha de:
 Indicar claramente los resultados
 Las condiciones experimentales empleadas
 Limitaciones concretas de la técnica analítica empleada
 Las conclusiones que se extraigan de los datos deben ser coherentes con los mismos.
 El resultado del análisis se expresará como el valor medio obtenido de «n» alícuotas, acompañado de su
desviación estándar: X media ± DS (n= 5)
6. Errores en Análisis Químico
Nuestro objetivo es: mantener estos errores a unos niveles tolerables, estimar su magnitud con una exactitud
aceptable.
Tipos de error en datos experimentales
 Error determinado (o sistemático), Determina que la media de una serie de datos difiera del valor aceptado.
Afecta a la exactitud de los resultados.
 Error indeterminado (o al azar, aleatorio), Determina que los datos se dispersen más o menos simétricamente
alrededor del valor medio. Afecta a la precisión de los datos.
 Error craso, Ocurre sólo en raras ocasiones, siendo con frecuencia grandes, y puede causar que un resultado sea
o alto o bajo. Conduce a resultados aberrantes.
Algunos términos importantes
 Precisión: indica la concordancia entre dos o más medidas que han sido hechas exactamente de la misma
manera.
Desviación estándar (s), es un término estadístico que se usa como una medida de la precisión.
 La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor verdadero o aceptado, y se expresa por el error.

TEMA #3

TRATAMIENTO ESTADISTICO DE DATOS ANALITICOS

3.1. Introducción
 Los números exactos son aquéllos que no admiten duda o incertidumbre, éste es el caso del número de llaves
que hay en un llavero, el número de determinaciones realizadas en un análisis, el número de estudiantes
inscritos en un curso.
 Los números inexactos son aquéllos que se obtienen al utilizar un instrumento de medición.
3.2. Evaluación de los datos analíticos
Cuando se analizan los datos obtenidos en un análisis es importante tomar en cuenta la exactitud y la precisión de
los valores obtenidos experimentalmente.
 Se denomina exactitud la cercanía de un resultado al valor considerado como verdadero. Para determinar la
exactitud de un resultado es necesario conocer previamente el valor verdadero (valor real) de la medida.
 Se denomina precisión de un grupo de medidas a la dispersión o separación de las mismas. Se puede determinar
la precisión sin necesidad de conocer el valor verdadero o real.
Error:
Según el Diccionario de la Real Academia Española (DRAE. 2001), el error es una equivocación. En la Química
Analítica el error permite medir el grado en que un resultado está alejado del valor que se considera correcto, del
valor verdadero. Permite medir el grado de exactitud de una o de varias medidas.
 Errores personales: se refieren a las fallas de los analistas como es el caso de realizar lecturas erróneas en
instrumentos de medición o prejuicio o predisposición a obtener un determinado resultado.
 Los errores sistemáticos pueden ser constantes o proporcionales.
Los errores constantes se pueden detectar si se analizan varias muestras de diferente tamaño.
Los errores proporcionales no dependen del tamaño de la muestra, pueden realizar ensayos con otros métodos
o con una muestra de concentración previamente conocida (muestra estándar o patrón)
Desviación: Desde el punto de vista estadístico, la desviación es “la diferencia algébrica entre dos valores” (Larousse,
1990). En Química Analítica, la desviación se refiere a la separación entre los resultados de un análisis, o lo que se
conoce como la dispersión de los resultados. Para aumentar la exactitud de un análisis es preciso disminuir los
errores. Para ello se pueden realizar determinaciones en blanco o determinaciones con patrones certificados.
 Determinaciones en blanco: se realiza un análisis sin la muestra, en forma paralela al análisis de la muestra, es
decir, se le añaden todos los reactivos igual que a la muestra.
 Determinaciones control con patrones certificados: se analiza una muestra de concentración conocida a fin de
evaluar la exactitud de un determinado método de análisis.
[Link] matemático de los datos
[Link] significativas del resultado y de la desviación estándar
La desviación estándar se reporta con el mismo número de decimales de la media. La desviación estándar (absoluta)
debe reportarse con igual número de decimales que la media.
[Link] de confianza
También conocidos como límites de confianza, es el intervalo de valores alrededor de la media, dentro del cual es
probable que se encuentre el valor verdadero.
[Link]ón instrumental y metodológica.
a) Procedimientos absolutos: Relacionar la señal del instrumento con una magnitud física y coloca la marca o escala del
aparato en la posición correcta respecto al resultado de la calibración. Ejemplos: Calibrar una balanza, Calibrar una
pipeta, Calibrar la escala de longitud de onda de un espectrofotómetro UV-VIS con la disolución de CrO4K2
b) Procedimientos estequiométricos: Se llevan a cabo mediante reactivos valorados o normalizados, que se relacionan
con las muestras en función de la estequiometria de la reacción química.
c) Procedimientos comparativos: Se establece una función de calibración aplicando el mismo procedimiento de
medida a patrones y a muestras. La relación es una función matemática que permite establecer la relación entre
señal y concentración.