BLOQUE III – MATERIALES COMPUESTOS

Unidad 8
Polímeros reforzados con fibras

Grado en Ingeniería Aeroespacial

Materiales Aeroespaciales
 Índice

1. El refuerzo: Fibras

2. La matriz: Polímero
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

3. La intercara

4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

 1. El refuerzo: Fibras

1.1. Fibras como refuerzo en materiales compuestos

Las fibras de refuerzo en materiales compuestos tienen

las siguientes características:
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Están formadas por elementos (C, B, Al, Si, …) que

resultan en enlaces interatómicos con
direccionalidad
➢ Enlaces fuertes → Alta rigidez y baja
deformación plástica (fragilidad)
• La relación de aspecto es muy elevada (L/d)
• Variedad de fibras:
• Naturales: coco, cáñamo, algodón, yute…
• Sintéticas: carbono, vidrio, aramida…
 1. El refuerzo: Fibras

1.1. Fibras como refuerzo en materiales compuestos

Los refuerzos en forma de fibras tienen propiedades excepcionales:

↓ defectos ↑ resistencia
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

↓ diámetro ⇒ ↑ alineamiento ⇒ ↑ rigidez

Los procesos de fabricación de fibras permiten:

• Obtener fibras de pequeño diámetro (µm)
• Favorecer una orientación preferencial del material
• Reducir la aparición de defectos mediante el empleo de
recubrimientos (↑ resistencia)

Efecto del diámetro de fibras en la

resistencia a tracción
 1. El refuerzo: Fibras

1.2. Principales tipos de fibras empleadas en el sector aeroespacial

Fiber Density Elastic modulus Tensile strength Strain to failure

(g/cm3) (GPa) (GPa) (%)
S-glass 2,5 76 4,5 5,6
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Aramid 1,4 131 3,8 2,8

(Kevlar 49)
Carbon (AS4) 1,8 228 3,7 1,5

Carbon (IM7) 1,8 283 5,0 1,8

Carbono (estructural)

Vidrio (carenados,
bordes de ataque…)

Aramida (escudos
balísticos)
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

INTRODUCCIÓN
• Compuestas fundamentalmente por carbono (𝐶 > 92%)
• Relación de aspecto muy elevado (𝐿/𝑑 ≈ 103 ∼ 104 )
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Comportamiento muy anisótropo (𝐸1 ≫ 𝐸2 )

• Estructura grafitizada en forma de capas alineadas con la fibra:
o Enlaces fuertes dentro de cada capa (covalentes)
o Enlaces menos fuertes entre capas (Van der Waals)

• ↑ rigidez
La estructura en forma de capas
• ↑ cond. eléctrica y térmica
proporciona ciertas propiedades en la El diámetro de las fibras de carbono
dirección longitudinal: • ↓ coef. expansión térmica varía entre 6 y 12 micras
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

APLICACIONES
El uso y desarrollo de la fibra de carbono ha estado ligado desde sus inicios al sector aeroespacial
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Aunque en la actualidad se ha extendido su empleo a otras aplicaciones, éstas son limitadas debido a su elevado coste

↑ Número de fabricantes Mejor conocimiento de propiedades ↓ Costes

Facturación por sector de dos de los principales fabricantes de fibra de carbono a nivel mundial: Más aplicaciones de la
Hexcel (EEUU) y Toray (Japón). Industrial: Energía eólica, automoción, naval, … fibra de carbono (CFRP)
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

CLASIFICACIÓN
Las fibras de carbono pueden clasificarse según
sus propiedades mecánicas:
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Bajo módulo (LM)

• Módulo estándar o alta resistencia (HT)

• Módulo intermedio (IM)

• Alto módulo (HM)

• Ultra alto módulo (UHM)

Clasificación de las fibras de carbono según sus propiedades mecánicas

 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

CLASIFICACIÓN
En función del tratamiento térmico:
• Tipo III o baja temperatura (LTT)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Tipo II o media temperatura (ITT)

• Tipo I o alta temperatura (HTT)

LM HT IM, HM, UHM

Esquema de procesos en fabricación de fibras de carbono
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

CLASIFICACIÓN
En función de la materia prima con la que se fabrican (precursor):
• Basadas en PAN (poli-acrilonitrilo)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Basadas en pitch (brea)

• Basadas en rayón (polímero natural)

• Crecidas a partir de vapor

Resumen de la síntesis de fibra de carbono con

precursores PAN o pitch
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PAN

Son las fibras más utilizadas en la actualidad por la relación coste-calidad del proceso de fabricación
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

a) Producción del precursor (fibras de PAN, poli-acrilonitrilo) b) Producción de las fibras de carbono

1. Polimerización 1. Oxidación
2. Hilado (spinning) 2. Carbonización
3. Aclarado (rinsing) 3. Grafitización
4. Otros tratamientos 4. Tratamiento superficial
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PAN

a) Producción del precursor (fibras de PAN, poli-acrilonitrilo)

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

1. Polimerización

2. Hilado (spinning)
• Dry spinning
• Wet spinning
• Melt-assisted spinning

3. Aclarado (rinsing)
Estirado: alinear las cadenas poliméricas
4. Otros tratamientos
Recubrimientos: facilitar el manejo
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PAN

b) Producción de las fibras de carbono (ex-PAN) ↓ diámetro de PAN

↑ estirado ⟹ ↑ rigidez y ↑ resistencia

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

1. Oxidación (200 – 300 ºC) 2. Carbonización (1000 – 1500 ºC) 3. Grafitización (1500 – 3000 ºC) 4. Tratamiento superficial

En aire → Incorporación de grupos En atmósfera inerte (N2) Operación opcional (coste) Mejorar adhesión a la matriz
que contienen oxígeno para
favorecer el entrecruzamiento en la Elimina la mayoría de elementos ≠ C En atmósfera inerte (N2 o Ar) Protección contra manipulación
etapa de carbonización. (Pérdida de masa del 50%)
Orientación preferencial
Aplicación de tensión Liberación de gases (coste)

↑ densidad (color negro) Entrecruzamiento de cadenas

Estabilidad química y térmica

 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PAN Esta reducción en la resistencia

mecánica partir de 1500 ºC está
relacionada con la pérdida de
nitrógeno y la consiguiente
formación de grietas o defectos
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

estructurales.

Entrecruzamiento de cadenas durante Efecto de la temperatura durante el

la carbonización (1000 – 1500 ºC) tratamiento térmico
 1. El refuerzo: Fibras
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Propiedades de fibras de carbono ex-PAN de módulo alto (HM) e intermedio (IM)

 1. El refuerzo: Fibras
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Propiedades de fibras de carbono ex-PAN de módulo alto (HM) e intermedio (IM)

 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PITCH

• El pitch (brea) es un termoplástico derivado del petróleo o carbón
• Fibras con mayor módulo elástico (↑E)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Si el pitch es isótropo es imprescindible aplicar tensión en las fibras durante los tratamientos térmicos
• El pitch mesofásico da lugar a fibras de mayor resistencia y rigidez dada la anisotropía de las fibras precursoras
(↑complejidad y ↑coste, TT≈450 ºC 10h)
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PITCH

b) Producción de las fibras de carbono
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

a) Producción del precursor (fibras de pitch)

1. Oxidación
1. Pitch (isotropic o mesophase) 2. Carbonización
2. Hilado (spinning) 3. Grafitización
4. Tratamiento superficial

Tensile strength (GPa) Elastic modulus (GPa)

As-spun mesophase fiber 0,04 4,7

Carbonized mesophase fiber 2,1 216

Comparación de propiedades del precursor y la fibra

carbonizada
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

FABRICACIÓN BASADA EN PITCH

• Las fibras de carbono basadas en pitch (fibras ex-pitch)
representan una cantidad pequeña del mercado global
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• El diámetro de estas fibras es superior a las ex-PAN

• Pueden alcanzan mayor grafitización y mejor orientación
⟹ ↑ rigidez y ↓ deformación a rotura
• Coste de materia prima inferior al PAN, pero para obtener
mejores propiedades se requiere limpieza y purificación
(↑↑ coste)

Cost of precursor ($/kg) Cost of carbon fiber ($/kg)

PAN-based 0,40 60

Isotropic pitch-based 0,25 22

Mesophase pitch-based 0,25 90

Propiedades mecánicas de fibras de carbono
Comparación de costes: precursores y fibras de carbono ex-PAN y ex-pitch
 1. El refuerzo: Fibras

1.3. Fibra de carbono

PRINCIPALES VENTAJAS PRINCIPALES INCONVENIENTES

• Baja densidad • Baja deformación a rotura (fragilidad)
• •
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Alta rigidez y resistencia mecánicas Resistencia a compresión

• Estabilidad térmica (hasta 3000 ºC sin O2) • Problemas con O2 a alta temperatura (>400 ºC)
• Resistencia a termofluencia • Anisotropía
• Estabilidad química
• Elevada conductividad térmica
• Elevada conductividad eléctrica
• Biocompatibilidad
 1. El refuerzo: Fibras

1.4. Fibra de vidrio

INTRODUCCIÓN
• Compuestas fundamentalmente por sílice (SiO2)
• Pueden contener óxidos de otros elementos (Al, Fe, Na, Ca, B…)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Relación de aspecto muy elevado (𝐿/𝑑 ≈ 103 ∼ 104 )

• Estructura amorfa tridimensional → Isotropía

Letter designation Property

E, electrical Low electrical conductivity

S, strength High strength

C, chemical High chemical durability

M, modulus High stiffness

A, alkali High alkali

D, dielectric Low dielectric constant

La fibra de vidrio se clasifica según sus propiedades más Estructura amorfa del vidrio
significativas (dependen de su composición)
 1. El refuerzo: Fibras

1.4. Fibra de vidrio

FABRICACIÓN
• Las fibras de vidrio se fabrican a partir de vidrio fundido estirado
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Los filamentos son enfriados por convección y recubiertos (sizing)

para su manipulación y agrupados en hebras
• Las hebras se convierten en productos para su comercialización:
o Mechas (yarns): enrolladas en bobinas (p.e. 3K) El vidrio fundido es estirado a gran velocidad
para obtener filamentos de pequeño diámetro
o Mechas tejidas: para formar un tejido
o Fieltros (mats): de fibras cortas o largas
 1. El refuerzo: Fibras

1.4. Fibra de vidrio

APLICACIÓN
• Los GFRP son los materiales compuestos más utilizados a nivel
global
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• En el sector aeroespacial su uso se limita a estructuras secundarias

(propiedades específicas 3 a 6 veces menores que el CFRP)
• Es transparente a la radiación electromagnética: aplicación en
radomos y carenas.
La fibra de vidrio se utiliza en cubiertas de
• Principal ventaja: coste mucho menor que la fibra de carbono dispositivos por su transparencia
electromagnética (E-3 Sentry y MQ-9 Reaper)
• Presenta mayor capacidad de deformación a rotura (bordes de
ataque, radomo)
 1. El refuerzo: Fibras

1.5. Fibra de aramida

INTRODUCCIÓN
• Fibra polimérica más utilizada en el sector aeronáutico (rigidez y resistencia específica superior a la fibra de vidrio)
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Elevada tenacidad: energía consumida durante la fractura (p.e. aplicación en protecciones balísticas)
• Presenta buenas propiedades dieléctricas (p.e. aplicación en radomos)

Density Diameter Tensile strength Strain to Elastic modulus

(GPa) failure (%) (GPa)
K29 1,44 12 2,8 3,5 – 4,0 65

K49 1,45 12 2,8 2,8 125

K68 1,44 12 2,8 3,0 101

K119 1,44 12 3,0 4,4 55

K129 1,47 12 3,4 3,3 100

K149 1,47 12 2,4 1,0 – 1,5 147

La elevada cristalinidad de la fibra de aramida le
confiere un comportamiento anisótropo
 1. El refuerzo: Fibras

1.5. Fibra de aramida

FABRICACIÓN
• Los cristales de polímero líquido son hilados y coagulan bajo tensión (↑ cristalinidad y orientación)
• Las fibras obtenidas no son frágiles → no es necesario recubrimiento (sizing)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Aramida = Aromatic + Polyamide

Esquema del proceso de fabricación de fibra de aramida

 1. El refuerzo: Fibras

1.5. Fibra de aramida

APLICACIÓN
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Núcleo en estructuras
tipo sandwich

Tanques de oxígeno
Escudos balísticos

Neumáticos de trenes
de aterrizaje
 Índice

1. El refuerzo: Fibras

2. La matriz: Polímero
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

3. La intercara

4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

 2. La matriz: Polímero

2.1. Matriz polimérica

Las matrices poliméricas son las más usadas para estructuras aeroespaciales debido a:
• Baja densidad
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Pero también presentan inconvenientes:

• Condiciones de servicio limitadas (↓ temperatura en servicio)

Matrices termoestables Matrices termoplásticas

(más utilizadas) (nuevos desarrollos)
❑ Epoxi ❑ PEEK
❑ Poliéster ❑ PPS
❑ Viniléster ❑ PES-PAS
❑ Fenol ❑ PEI
❑ Bismaleimida ❑ PEKK
❑ Poliimida ❑ PBI
A velocidades supersónicas, no siempre es posible emplear matrices
❑ Cianoéster poliméricas, dada su limitada temperatura en servicio.
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

Los polímeros están formados por macromoléculas, que a su vez están constituidas por unidades pequeñas que se
repiten llamadas monómeros
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

La polimerización puede ser por:

• Adición
• Condensación

Aunque el elemento fundamental de los

monómeros es el carbono (C), también
pueden contener otros elementos como
H, O, N, S, F, Cl, entre otros

Los monómeros se agrupan formando estructuras en forma de largas cadenas

que se entrecruzan/entrelazan dando lugar al material polimérico
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

Termoplásticos:
Cadenas independientes hidrocarbonadas formadas por enlaces covalentes pero enlazadas o unidas entre sí por
enmarallamiento físico y enlaces de Van der Waals.
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Al aumentar la temperatura por encima de Tg o Tm los enlaces secundarios se debilitan y las cadenas adyacentes
pueden desplazarse. Es un proceso reversible al disminuir la temperatura. Se pueden reciclar

Fabricación: Fusión por calor y posterior enfriamiento.

Ejemplos: nylon, polietileno, poliestireno, polipropileno…

Pueden ser lineales o ramificados, pero las cadenas no están unidas

entre si mediante enlaces covalentes, sino débiles.
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

Termoplásticos:
Cristalinidad: Es el grado de ordenación de las cadenas dentro del polímero formando lamelas
La cristalinidad está asociada a algunas propiedades fundamentales del polímero
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

lamelas

↑ densidad (𝜌)
↑ rigidez (𝐸)
↑ cristalinidad
↑ límite elástico (𝜎𝑦 )
↓ ductilidad (𝜀𝑚𝑎𝑥 )

Polímero con elevada cristalinidad (izquierda) y amorfo (derecha)

La ramificación de las cadenas afecta al grado de cristalinidad.

Cuanto mayor es el número de ramificaciones, menor es el grado de cristalinidad alcanzable
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

Temperatura de transición vítrea: Temperatura que marca el paso de sólido rígido a sólido deformable o gomoso
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

T < Tg → Baja movilidad de las cadenas (rígido)

T > Tg → Mayor movilidad de las cadenas (gomoso)

Facilidad para fluir un polímero termoplástico

Los polímeros termoestables no tienen Tm
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

Termoestables:
Red reticulada de enlaces covalentes. Alto grado de entrecruzamiento o reticulación.
El entrecruzamiento es irreversible.
No funden ni fluyen al aumentar la temperatura (se descompone).
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Difícil reciclado.

Ventajas termoestables frente a termoplásticos:

1 - Alta estabilidad térmica
2 - Alta rigidez
3 - Alta estabilidad dimensional
4 - Resistencia a la termofluencia y deformación bajo carga
5 - Peso ligero
6 - Altas propiedades de aislamiento eléctrico y térmico

Fabricación: por reacciones químicas.

Ejemplos: fenol-formaldehído, urea-formaldehído, epoxi, poliéster…
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

Según su estructura se identifican dos familias de polímeros:

1. Termoplásticos (thermoplastics). Formados por cadenas

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

enmarañadas y unidas entre sí por enlaces débiles.

2. Termoestables (thermosets). Formados por redes

tridimensionales conectadas entre sí por enlaces fuertes.

𝑬 (GPa) 𝝈𝒚 (MPa) 𝜺𝒎𝒂𝒙 (%)

Polietileno (TP) 0,5 – 1,0 30 – 50 40 – 80
Epoxy (TS) 1–3 40 – 70 3–6
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos

El comportamiento frente a la temperatura es muy diferente entre termoplásticos y termoestables:

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Densidad de entrecruzamiento
Módulo elástico

Termoestables (amorfos)

Termoplásticos semicristalinos

Termoplásticos amorfos

Temperatura
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos Reacción exotérmica e

Reacción de Polimerización CURADO irreversible
Polímeros termoestables
Gelificación: Proceso por el cual se produce un brusco y rápido cambio en la viscosidad, pasando de un estado de líquido
viscoso a un gel sólido (gomoso) → Creación de puntos de entrecruzamiento entre las cadenas → Proceso Irreversible

Tiempo de Gelificación: Tiempo para alcanzar la gelificación desde la adición de todos los componentes del sistema
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

(resina, endurecedores, acelerados, inhibidores)

Vitrificación: Tg de la resina alcanza la temperatura del sistema → A partir de este instante, la reacción tiene lugar por
debajo de la Tg del sistema → La reacción de curado es más lenta en este momento y la difusión de las especies está más
dificultada → Las propiedades mecánicas y térmicas finales no se han alcanzado aún en este momento (sigue curando) →
Es un proceso Reversible:
• T < Tg → Baja movilidad de las cadenas (rígido)
• T > Tg → Mayor movilidad de las cadenas (gomoso)
Pico exotérmico: Temperatura máxima alcanzada durante la reacción
 2. La matriz: Polímero

2.2. Recordatorio sobre materiales poliméricos Reacción exotérmica e

Reacción de Polimerización CURADO irreversible
Polímeros termoestables
Temperatura y Tiempo → Influencia en las propiedades finales y parámetros del procesado de las
resinas termoestables (aspectos físicos de la resina se ven modificados)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

RESINAS EPOXI
• Mezclas iniciales de monómero (grupos epoxídicos) con endurecedor (aminas, amidas, anhídridos)
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Requiere la proporción adecuada entre monómero y endurecedor

o Variación de propiedades
o Liberación de más energía en el curado

• Aditivos para modificar:

• El curado: diluyentes, flexibilizadores
• La fabricación: fillers inertes
• Las propiedades del polímero final: agentes para la
ductilidad (termoplásticos o elastómeros)
Partículas elastoméricas dispersas en resina
epoxi para aumentar la ductilidad: (1)
bridging, (2) particle cracking, (3) crack
meandering, (4) endurecimiento y (5)
deformación plástica de las partículas
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

RESINAS EPOXI

Ventajas Inconvenientes
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Diferentes formulaciones disponibles • Elevado coste de algunas formulaciones

• Bajas emisiones de volátiles • Absorción de humedad
• Baja contracción • Ciclos de curado largos a alta temperatura
• Buena estabilidad térmica • Viscosidad más elevada que otras resinas
(p.e. poliéster)
• Buena resistencia química
• Temperatura en servicio intermedia
• Degradable por algunos ácidos y fenoles
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

RESINAS DE POLIÉSTER
• En aplicaciones aeroespaciales se basa en poliéster insaturado con estireno
• Se requiere una proporción de iniciador pequeña (0,5 – 3%)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Ventajas Inconvenientes
• Muy baja viscosidad • Reacción muy exotérmica
• Bajo coste • Elevada contracción
• Condiciones de curado adaptables • Resistencia pobre de la intercara fibra-matriz
• Facilidad de fabricación • Resina frágil
• Buena durabilidad
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

RESINAS VINILÉSTER
• Polímero intermedio entre la resinas epoxi y las de poliéster
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Estos polímeros presentan menor entrecruzamiento:

o Mayor tenacidad
o Resistencia química

Ventajas Inconvenientes
• Facilidad de fabricación • Mayor coste que el poliéster
• Resistencia química • Mayor contracción que el epoxi
• Mejor resistencia de la intercara
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

RESINAS FENÓLICAS RESINAS BISMALEIMIDAS

• Síntesis por condensación de fenoles con

formaldehido (emisión de vapores y volátiles en Ventajas
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

la fabricación)
• Elevada temperatura en servicio (180 – 230ºC).
• Usadas en interiores con resistencia al fuego, Aplicación en el exterior de aviones militares
baja emisión de humo…

Inconvenientes
Ventajas
• Elevado coste
• Buena resistencia a alta temperatura
• Baja tenacidad
Inconvenientes
• Elevadas emisiones de volátiles
• Propiedades mecánicas inferiores a otras
resinas termoestables
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

RESINAS POLIIMIDAS CIANOÉSTERES

Ventajas Ventajas
• Elevadas propiedades mecánicas • Baja pérdida dieléctrica. Aplicación en radares
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

• Resistencia a temperaturas aún mayores. • Baja absorción de humedad

Aplicación en el exterior de aviones militares,
carcasas de motor • Resistencia a alta temperatura y estabilidad

• Material prometedor (↑ investigación e inversión) • Alta tenacidad

Inconvenientes Inconvenientes
• Elevado coste • Curado a alta temperatura (250ºC)
• Fabricación compleja (alta temperatura y ciclos largos) • Absorción de humedad a alta temperatura
• Rápida gelificación y baja fluidez
 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

CONSIDERACIONES
Bismaleimida
• Temperatura en servicio Temperatura muy alta Poliimida
Cianoéster
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Condiciones ambientales (p.e. absorción de humedad)

Temperatura alta Fenoles
• Compatibilidad con el refuerzo (intercara)
Viniléster
• Propiedades mecánicas dependientes de la matriz Temperatura intermedia
Epoxi
• Condiciones de fabricación del material compuesto Temperatura baja Poliéster

Poliéster Aplicaciones comerciales. Bajo coste. Para composites continuos y discontinuos

Viniléster Similar al poliéster. Mayor tenacidad y resistencia a la humedad

Epoxi Matriz de alto rendimiento para composites con refuerzo continuo. Mejor comportamiento a alta temperatura (<120ºC)

Bismaleimida Matrices de alta temperatura (130 – 150ºC). Requiere post-curado a alta temperatura

Fenoles Resinas de alta temperatura resistente al fuego (<180ºC). Usado en interiores de avión. Procesado difícil

Poliimida Resina para muy alta temperatura (<320ºC). Procesado complejo

 2. La matriz: Polímero

2.3. Polímeros termoestables

COMPARATIVA ENTRE RESINAS TERMOESTABLES MÁS EMPLEADAS

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras
 2. La matriz: Polímero

2.4. Polímeros termoplásticos

Características de los polímeros termoplásticos (thermoplastics, TP):

• Formados por cadenas lineales de alto peso molecular
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Fluyen al aumentar la temperatura (reprocesables/reciclables)

• Para el sector aeroespacial presentan cierto grado de cristalinidad:
o Mayor rigidez y resistencia
o Menor tenacidad

• Uso limitado en el sector aeroespacial (proceso de certificación): Los termoplásticos pueden ser
soldados mediante calor evitando
• Mayor ductilidad (motivado por la fragilidad de FRP termoestables) operaciones de unión adicionales
• Propiedades mecánicas generalmente inferiores
o Degradación de propiedades más acusada con la temperatura
 2. La matriz: Polímero

2.4. Polímeros termoplásticos

¿POR QUÉ USAR MATRICES TERMOPLÁSTICAS?

• Reciclabilidad
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Tiempo de almacenamiento superior

• Baja absorción de humedad
• Elevada tenacidad → Mejor tolerancia al daño
• Posibilidad de unión mediante calor

Frente a ensayos de tolerancia al daño, los FRP

termoplásticos son superiores a los termoestables
 2. La matriz: Polímero

2.4. Polímeros termoplásticos

PEEK PPS
• Poliéter-etercetona • Sulfuro de polifenileno
• Cristalinidad: 25 – 40% • Cristalinidad: 50 – 60%
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Ventajas Ventajas
• Buena tolerancia a altas temperaturas • Buena combinación de propiedades
• Buenas propiedades mecánicas • Resistencia al fuego
• Buena resistencia química • Certificado por la US Federal Aviation Administration
• Certificado en algunos programas aeronáuticos • Retiene propiedades por encima de 𝑇𝑔

Inconvenientes Inconvenientes
• Elevado coste • Elevado coste
 2. La matriz: Polímero

2.4. Polímeros termoplásticos

PES – PAS PEI

• Poliéter sulfona – Poliaril sulfona • Polieterimida
• •
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Amorfos Amorfo

Ventajas Ventajas
• Buena resistencia al fuego (autoextinguible) • Buenas propiedades mecánicas
• Baja absorción de humedad • Estabilidad química

Inconvenientes Inconvenientes
• Resistencia química inferior • Temperatura de servicio limitada
 2. La matriz: Polímero

2.5. Resumen: Termoestables vs. Termoplásticos

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras
 Índice

1. El refuerzo: Fibras

2. La matriz: Polímero
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

3. La intercara

4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

 3. La intercara

3.1. Introducción

Aunque los constituyentes de un material compuesto son la matriz y el

refuerzo, la transferencia de carga entre ambas fases se produce a
través de su intercara
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Para mejorar las propiedades de la intercara se emplean:

▪ Procesos de oxidación de la fibra
▪ Agentes de acoplamiento
▪ Agentes humectantes
▪ Ensimajes La intercara fibra-matriz es
responsable del fallo por pull-out

Ensayos para la evaluación de la resistencia interfacial: Push-in, Push-out, Pull-out, …

 3. La intercara

3.2. Técnicas para mejorar la intercara

PROCESO DE OXIDACIÓN
• Se utiliza en las fibras de carbono
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Elimina la capa superficial más

débil de las fibras
• Puede aumentar la rugosidad de
las fibras
• Mejora la resistencia a cortadura
de la intercara, aunque puede
reducir ligeramente la resistencia
longitudinal de la fibra

Micrografías de fibras de carbono obtenidas por SEM

 3. La intercara

3.2. Técnicas para mejorar la intercara

AGENTES HUMECTANTES
• Moléculas polares que poseen un extremo compatible con la matriz y el otro con la fibra
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Previene el contacto entre fibras y el mejor mojado por parte de la matriz

• No hay enlace químico

AGENTES DE ACOPLAMIENTO
• Moléculas que poseen un extremo compatible con la matriz y el otro con la fibra
• Hay enlace químico
• Organosilanos → Fibra de vidrio + resina termoestable
• Organotitanatos y organozirconatos → Fibra de vidrio o carbono + resina termoestable
 3. La intercara

3.2. Técnicas para mejorar la intercara

ENSIMAJES (sizings)
• Complementa el efecto de la oxidación en fibras de carbono
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Mejoran la adhesión fibra-matriz y la manipulación de las fibras

• Incremento en la resistencia a cortadura de la intercara
• Materiales típicos: polímeros, carbono, SiC y metales
• Sobre la fibra de carbono se emplean métodos de recubrimiento eléctricos
(electrodeposición, electropolimerización)
• Deben seleccionarse de acuerdo a las temperaturas de procesado
• Pequeño espesor: ≈ 0,1 - 1 µm
 Índice

1. El refuerzo: Fibras

2. La matriz: Polímero
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

3. La intercara

4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

Propiedades

Las propiedades de un material compuesto dependen de:

• Las propiedades de la matriz
•
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Las propiedades del refuerzo

• La orientación y distribución de refuerzo
• Las propiedades de la intercara
• La cantidad relativa de refuerzo y matriz (fracción volumétrica)

𝑉𝑚 𝑉𝑓 𝑉𝑇
Volumen de Volumen de Volumen
matriz refuerzo total
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

𝒗𝒇
FRACCIÓN VOLUMÉTRICA DE FIBRA 𝑽𝒇 =
𝒗𝑻
2R
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

r 2 ·a
vf r 2 r 2
Vf = = 3 = 2
=
h a vT a (2 R) 4R 2
2r
r
2

Vf =   ; r = R  Vf = 0,785
4R max

𝒗𝒇,𝒎𝒂𝒙 = 𝟎, 𝟕𝟖𝟓
2R

vf 3r 2 ·L 3r 2 r 2 r 2
h a Vf = = = = =
vT AB ·L 3 2 3 2 2 3R 2
3 a (2 R)
2 2
2r
 r
2

Vf =    V f max = 0,907
2 3R

𝒗𝒇,𝒎𝒂𝒙 = 𝟎, 𝟗𝟎𝟕
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

FRACCIÓN VOLUMÉTRICA DE FIBRA

La fracción volumétrica no debe exceder un valor determinado  M f Mm 
(típicamente 0.7) dado que se dificultaría el impregnado por la resina → Porosidad Vv = 1 −  c  + 
  
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

La porosidad puede aparecer por múltiples causas:

 f m 
• Problemas en la etapa de impregnado,
• Falta de mojabilidad de la fibra,
• Zonas ricas en resina,
• Presencia de aire en resinas,
• Volátiles

Consecuencias de la porosidad:
• Reduce la transferencia de esfuerzos entre la matriz y la fibras
• Menor rigidez
Porosidad en un tejido: Entre mechas e intramecha
• Menor resistencia (concentrador de tensiones) (interyarn e intrayarn)
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

FRACCIÓN VOLUMÉTRICA DE FIBRA

𝒗𝒇
𝑽𝒇 = 𝑉𝑚 + 𝑉𝑓 = 1
𝒗𝑻
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

𝒗𝑚
𝑉𝑚 = 𝑣𝑚 + 𝑣𝑓 = 𝑣𝑇
𝒗𝑇
𝑽𝒇 : fracción volumétrica de refuerzo 𝑣𝑓 : volumen de refuerzo

𝑉𝑚 : fracción volumétrica de matriz 𝑣𝑚 : volumen de matriz

REGLA DE LAS MEZCLAS (proporcionalidad)

𝑃𝑓 : propiedad del refuerzo Sección transversal de una lámina

𝑷 = 𝑷𝒎 ⋅ 𝑽𝒎 + 𝑷𝒇 ⋅ 𝑽𝒇 unidireccional AS4/8552 con 𝑣𝑓 = 68%
𝑃𝑚 : propiedad de la matriz
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

REGLA DE LAS MEZCLAS (proporcionalidad) 𝑷 = 𝑷𝒎 ⋅ 𝑽𝒎 + 𝑷𝒇 ⋅ 𝑽𝒇

Es la expresión analítica más simple y se utiliza para calcular propiedades proporcionales al volumen (densidad, coste…)
y propiedades longitudinales (módulo elástico, resistencia a tracción, conductividad térmica…)
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Módulo elástico longitudinal, 𝑬𝟏

𝐹1 = 𝐹1𝑓 + 𝐹1𝑚 𝜎1
¿ 𝐸1 = ?
𝜀1
σ = 𝐹/𝐴
Isodeformación
𝐹1 = 𝜎1𝑓 𝐴𝑓 + 𝜎1𝑚 𝐴𝑚
Ley de Hooke

1/𝐴 𝑇 1 f 1m
 1 =  1f = =  1m =
Ef Em
𝜎1 = 𝜎1𝑓 𝑉𝑓 + 𝜎1𝑚 𝑉𝑚
Matriz y fibra se
deforman por igual
1/𝜀1
Para calcular el módulo elástico en la
dirección longitudinal utilizamos la hipótesis
𝑬𝟏 = 𝑬𝟏𝒇 𝑽𝒇 + 𝑬𝒎 𝑽𝒎
de isodeformación (𝜀1 = 𝜀1𝑓 = 𝜀1𝑚 )
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

REGLA INVERSA DE LAS MEZCLAS
Módulo elástico transversal, 𝑬𝟐
𝟏 𝑽𝒇 𝑽𝒎
¡No se utiliza la regla de las mezclas! = +
𝑷 𝑷𝒇 𝑷𝒎
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Δ𝐻 = Δ𝐻𝑓 + Δ𝐻𝑚

ε = ΔH/H0
𝜎2
¿ 𝐸2 = ?
𝐻𝜀2 = 𝐻𝑓 𝜀2𝑓 + 𝐻𝑚 𝜀2𝑚 𝜀2

1/𝐻 Isotensión
Ley de Hooke

𝜀2 = 𝜀2𝑓 𝑉𝑓 + 𝜀2𝑚 𝑉𝑚 𝜎2 = 𝐸𝑚 𝜀2𝑚 = 𝐸2𝑓 𝜀2𝑓

1/𝜎2

𝟏 𝑽𝒇 𝑽𝒎
= +
𝑬𝟐 𝑬𝟐𝒇 𝑬𝒎
Para calcular el módulo elástico en la
dirección transversal utilizamos la
hipótesis de isotensión (𝜎2 = 𝜎2𝑓 = 𝜎2𝑚 )
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

La rigidez y resistencia de los FRP unidireccionales son más elevadas en la dirección de las fibras. En cambio, en la
dirección transversal éstas propiedades se reducen drásticamente (anisotropía), como veremos en el siguiente ejemplo
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Ejemplo: Calcule la rigidez longitudinal y transversal de una lámina unidireccional de epoxi reforzada con
fibra de vidrio

Datos:
Módulo elástico longitudinal (𝐸𝐿 ) Módulo elástico transversal (𝐸𝑇 )
𝐸𝑓 = 75 𝐺𝑃𝑎 → regla de las mezclas → regla inversa de las mezclas

𝐸𝑚 = 2 𝐺𝑃𝑎
𝟏 𝑽𝒇 𝑽𝒎
𝑉𝑓 = 40% = 0,4 𝑬𝑳 = 𝑬𝒇 ⋅ 𝑽𝒇 + 𝑬𝒎 ⋅ 𝑽𝒎 = +
𝑬𝑻 𝑬𝒇 𝑬𝒎
(𝑉𝑚 = 60% = 0,6)
1 0,4 0,6
𝐸𝐿 = 75 𝐺𝑃𝑎 ⋅ 0,4 + 2 𝐺𝑃𝑎 ⋅ 0,6 = +
𝐸𝑇 75 𝐺𝑃𝑎 2 𝐺𝑃𝑎

𝑬𝑳 = 𝟑𝟏, 𝟐 𝑮𝑷𝒂 𝑬𝑻 = 𝟑, 𝟑 𝑮𝑷𝒂

 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

Otras propiedades elásticas

Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Propiedades elásticas
𝐸11 Regla de las mezclas
𝐸22 Regla inversa de las mezclas
𝐺12 Regla inversa de las mezclas
𝜈12 Regla de las mezclas
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.1. Láminas unidireccionales (UD)

Modos de fallo

Anisotropía
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Heterogeneidad

El modo de fallo en una lámina

unidireccional depende del
estado de carga
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.2. Laminados
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

4.2. Laminados

Con el fin de compensar las bajas propiedades mecánicas de las láminas unidireccionales en la dirección transversal a
las fibras, láminas con diferentes orientaciones son apiladas formando laminados
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Lámina UD (anisótropa) Apilamiento de láminas UD con Laminado multidireccional

diferentes orientaciones
Método de Krenchel:
E = o E f V f + Em (1 − V f ) o =   i cos 4 i η0 = factor de corrección de orientación fibras
αi = fracción de fibras con una orientación θi
orientation o
Ejemplo: lámina con fibras orientadas a ±45º unidirectional 1

o = 0.5 cos 4 (45o ) + 0.5 cos 4 (− 45o ) = 0.25

biaxial 0.5
 45o 0.25
random (in-plane) 0.375
random (3D) 0.2

Fibra discontinua :
E = L o E f Vf + E m (1 − Vf ) ηl = factor de corrección de longitud de fibras
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

Ejercicio 1
Emplear el método de Krenchel para calcular el módulo elástico del laminado de la diapositiva, teniendo en
cuenta que la fracción volumétrica de fibra es del 66%, y los módulos elásticos de la matriz y el refuerzo son
3.4 GPa y 225 GPa, respectivamente.
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛: 𝐸 = 56.8 𝐺𝑃𝑎

 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

Ejercicio 2
Calcular la rigidez transversal de la fibra a partir de la rigidez transversal de la lámina (𝑬𝟐 = 𝟓 𝑮𝑷𝒂). Aunque
no conocemos la fracción volumétrica de refuerzo, sabemos que la lámina tiene una densidad de area de
𝟐𝟎𝟔 𝒈/𝒎𝟐 y un espesor de 𝟎. 𝟏𝟑𝟏 𝒎𝒎.
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Datos:
𝜌𝑓 = 1.77 𝑔/𝑐𝑚3
𝜌𝑚 = 1.3 𝑔/𝑐𝑚3
𝐸𝑚 = 3 𝐺𝑃𝑎

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛: 𝐸2𝑓 = 9.67 𝐺𝑃𝑎

 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

Ejercicio 3
Se ha fabricado una placa de GLARE con 3 láminas de aluminio de 0.5 mm de espesor cada una y 4 láminas
de FRP de fibra de vidrio S-UD de 0.26 mm de espesor cada una. La secuencia de apilado es:
[Al/0/90/Al/90/0/Al]. Calcular el módulo elástico en dirección longitudinal.
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Datos:
𝐸1𝐺𝐹𝑅𝑃 = 80 𝐺𝑃𝑎
𝐸𝐴𝑙 = 68 𝐺𝑃𝑎

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛: 𝐸𝐿 = 56.53 𝐺𝑃𝑎

¿Cuál es la rigidez específica de este laminado? ¿Cómo es esta rigidez específica comparada con la del
aluminio sin láminas de fibra de vidrio?
Datos:
𝜌𝐺𝐹𝑅𝑃 = 1.25 𝑔/𝑐𝑚3
𝜌𝐴𝑙 = 2.77 𝑔/𝑐𝑚3

𝐸𝐿 𝐺𝑃𝑎 𝐸𝐴𝑙 𝐺𝑃𝑎

𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠: = 26.30 𝑔/𝑐𝑚3 ; = 24.54 𝑔/𝑐𝑚3
𝜌 𝜌𝐴𝑙
 4. Propiedades de materiales compuestos reforzados con fibras

Ejercicio adicional 1
Calcule la rigidez longitudinal y transversal de una lámina unidireccional de epoxi reforzada con fibra de
carbono. Asuma una distancia promedio entre fibras de 1.2 d con una distribución hexagonal para obtener
la fracción volumétrica de refuerzo
Unidad 8. Polímeros reforzados con fibras

Datos:
𝐸1𝑓 = 250 𝐺𝑃𝑎
𝐸2𝑓 = 13 𝐺𝑃𝑎
𝐸𝑚 = 2 𝐺𝑃𝑎

Ejercicio adicional 2
Con láminas como las del ejercicio anterior se ha fabricado un laminado con la siguiente secuencia de
apilamiento [0/90/+60/-60]s. Estime la rigidez longitudinal de este laminado.