Ejercicios Propuestos Van Ness

Equilibrio Vapor-Liquido
POSIBLES SOLUCIONES, PUEDE HABER ERRORES

10.1. Suponiendo que la ley de Raoult es válida realice los cálculos siguientes
para el sistema benceno(1)/tolueno(2):

a) Se conoce x1=0.33 y T=100∘C, encuentre y1 y P.

Solución:
Nos dan x1 y T, por lo que, conforme a la teoría básicamente nos piden
hallar Pburbuja

Sabemos que,

En nuestro caso,
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1)𝑃2𝑠𝑎𝑡

Podemos calcular las Presiones de saturación a partir de Antoine

 Para P1 (benceno)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 180,42 𝑘𝑃𝑎

 Para P2 (tolueno)
 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 74,26𝑘𝑃𝑎
Sustituyendo entonces,
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 0,33(180,42 𝑘𝑃𝑎) + (1 − 0,33)74,26𝑘𝑃𝑎

𝑷𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟏𝟎𝟗, 𝟑𝒌𝑷𝒂

Para hallar y1 sabemos que,

Entonces en nuestro caso,

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦2𝑃 = 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡
(Se dejan las dos ecuaciones en caso tal, en el parcial pidan y2 por ejemplo)

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
(0,33)(180,42 𝑘𝑃𝑎)
𝑦1 =
109,3
𝒚𝟏 = 𝟎, 𝟓𝟒𝟓
b) Considere y1=0.33 y T=100∘C, encuentre x1 y P.
Solución:
Nos dan y1 y T, por lo que, conforme a la teoría básicamente nos piden hallar
Procio

Entonces debemos aplicar,

En nuestro caso,
1
𝑃=
𝑦1/𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑦2/𝑃2𝑠𝑎𝑡

1
𝑃=
𝑦1/𝑃1𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑦1)/𝑃2𝑠𝑎𝑡

Podemos calcular las Presiones de saturación a partir de Antoine

 Para P1 (benceno)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 180,42 𝑘𝑃𝑎

 Para P2 (tolueno)

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 74,26𝑘𝑃𝑎
Sustituyendo entonces,
 1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
(0,33)/(180,42 𝑘𝑃𝑎) + (1 − 0,33)/(74,26𝑘𝑃𝑎)

𝑷𝒓𝒐𝒄𝒊𝒐 = 𝟗𝟐, 𝟏𝟓𝒌𝑷𝒂

Y para hallar x1
𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1𝑃
𝑥1 =
𝑃1𝑠𝑎𝑡

(0,33)(92,15𝐾𝑝𝑎)
𝑥1 =
180,42 𝐾𝑝𝑎
𝒙𝟏 = 𝟏𝟔𝟗

c) Considere x1=0.33 y P=120kPa, encuentre y1 y T.

Solución:
Nos dan x1 y P, por lo que, conforme a la teoría básicamente nos piden
hallar Tburbuja

Para ello,

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1)𝑃2𝑠𝑎𝑡

 Siendo,

𝐵
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (𝐴 − )
𝑇+𝐶

2726,81
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − )
𝑇 + 217,572

Luego, lo mismo con P2sat

𝐵
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = (𝐴 − )
𝑇+𝐶

3056,96
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (13,9320 − )
𝑇 + 217,625

Sustituimos todo en:

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1)𝑃2𝑠𝑎𝑡

2726,81 3056,96
120 = 0,33 [𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − )] + (1 − 0,33) [𝑒𝑥𝑝 (13,9320 − )]
𝑇 + 217,572 𝑇 + 217,625

Metemos en la HP, en el solve sys si no lo tenemos programado

𝑻𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟏𝟎𝟑, 𝟑𝟏 ∘ 𝑪
d) Considere y1=0.33 y P=120kPa, encuentre x1 y T.

Solución:
Nos dan y1 y P, por lo que, conforme a la teoría básicamente nos piden
hallar Trocio

Entonces, de la fórmula que ya vimos,

1
𝑃=
𝑦1/𝑃1𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑦1)/𝑃2𝑠𝑎𝑡

1
120 =
0,33 (1 − 0,33)
2726,81 + 3056,96
𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − ) 𝑒𝑥𝑝 (13,9320 − )
𝑇 + 217,572 𝑇 + 217,625
Metemos en la HP, en el solve sys si no lo tenemos programado

𝑻𝒓𝒐𝒄𝒊𝒐 = 𝟏𝟎𝟗, 𝟏𝟑 ∘ 𝑪

e) Considere T=105∘C y P=120kPa, encuentre x1 y y1.

Solución:
Nos dan T y P, por lo que, podemos utilizar
𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1)𝑃2𝑠𝑎𝑡
Podemos calcular las Presiones de saturación a partir de Antoine, como ya vimos
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 206,14𝑘𝑃𝑎

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 86,20𝑘𝑃𝑎
 Sustituyendo,

120 = 𝑥1(206,14𝑘𝑃𝑎) + (1 − 𝑥1)(86,20𝑘𝑃𝑎)

Metemos en la HP,

𝒙𝟏 = 𝟎, 𝟐𝟖𝟐

Ahora,

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡

𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃

(0,282)(206,14𝑘𝑃𝑎)
𝑦1 =
120𝑘𝑃𝑎

𝒚𝟏 = 𝟎, 𝟒𝟖𝟒

f) Para el inciso e), si la fracción mol global del benceno es z1=0.33, ¿cuál es
la fracción molar de vapor en el sistema de dos fases?

Solución:

Nos piden hallar V (no de Volumen, sino la cantidad de moles de vapor)

En nuestro caso,
 𝑧1𝐾1 𝑧2𝐾2
+ =1
1 + 𝑉(𝐾1 − 1) 1 + 𝑉(𝐾2 − 1)

Donde,

𝑦1 0,484
𝐾1 = = = 1,716
𝑥1 0,282

(1 − 𝑦1) (1 − 0,484)
𝐾2 = = = 0,719
(1 − 𝑥1) (1 − 0,282)
Sustituimos,
(0,33)(1,716) (1 − 0,33)(0,719)
+ =1
1 + 𝑉(1,716 − 1) 1 + 𝑉(0,719 − 1)
Metemos en la HP en solvesys,

𝑽 = 𝟎, 𝟐𝟑𝟗

10.7. Una sola etapa de separación líquido/vapor para el sistema de

benceno(1)/etilbenceno(2) debe producir fases para las siguientes
composiciones de equilibrio. Para uno de estos conjuntos determine la T y P
en el separador. ¿Qué información adicional se necesita calcular para las
cantidades relativas de líquido y vapor que salen del separador? Suponga que
se aplica la ley de Raoult.
a) x1 = 0.35, y1 = 0.70.
Solución:
Nos piden hallar T y P
 𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡

Y además sabemos que, de la Ley de Raoult

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑃=
𝑦1
Sustituyendo,
𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
= 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑦1
Y los Psat ya vimos que se determinan con Antoine, como T es
desconocida es lo que vamos a calcular
 Para P1sat (Benceno)

𝐵
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = (𝐴 − )
𝑇+𝐶

2726,81
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − )
𝑇 + 217,572

 Para P2sat (etilbenceno)

𝐵
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = (𝐴 − )
𝑇+𝐶

3259,93
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (13,9726 − )
𝑇 + 212,300

Sustiuyendo, x1 = 0.35, y1 = 0.70, resolviendo con la HP

2726,81
𝑥1(𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − 𝑇 + 217,572)) 2726,81 3259,93
= 𝑥1(𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − )) + 𝑥2(𝑒𝑥𝑝 (13,9726 − ))
𝑦1 𝑇 + 217,572 𝑇 + 212,300
 𝑻 = 𝟏𝟑𝟒, 𝟏𝟎 ∘ 𝑪

Y para P
2726,81 3259,93
𝑃 = (0,35)(𝑒𝑥𝑝 (13,7819 − )) + (1 − 0,37)(𝑒𝑥𝑝 (13,9726 − ))
134,10 + 217,572 134,10 + 212,300

𝑷 = 𝟐𝟎𝟕, 𝟒𝟓 𝐤𝐏𝐚

Se realiza exactamente el mismo procedimiento con b,c y d

b) x1 = 0.35, y1 = 0.725.
c) x1 = 0.35, y1 = 0.75.
d) x1 = 0.35, y1 = 0.775
10.9. Una mezcla con cantidades iguales de moles de benceno(1), tolueno(2)
y etilbenceno(3) se vaporiza súbitamente en condiciones T y P. Para una de
las condiciones siguientes determine la fracción mol de equilibrio {xi} y {yi}
de las fases vapor y líquido que se forman, y la fracción mol V del vapor
formado. Suponga que se aplica la ley de Raoult.
a) T=110 C y P=90kPa
Solución:
Como se aplica la ley de Raoult

En este caso,
𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦2𝑃 = 𝑥1𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑦3𝑃 = 𝑥1𝑃3𝑠𝑎𝑡
Lo único que podemos calcular hasta el momento son las Psat
 Para P1sat (benceno)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 234,53𝑘𝑃𝑎

 Para P2sat (tolueno)

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 99,62𝑘𝑃𝑎

 Para P3sat (etilbenceno)

𝑃3𝑠𝑎𝑡 = 47,37𝑘𝑃𝑎

Como nos piden la fracción mol V de vapor,

 En nuestro caso,

𝑧1𝐾1 𝑧2𝐾2 𝑧3𝐾3

+ + =1
1 + 𝑉(𝐾1 − 1) 1 + 𝑉(𝐾2 − 1) 1 + 𝑉(𝐾3 − 1)

Como el enunciado nos dice “Una mezcla con cantidades iguales de

moles”, eso quiere decir que es equimolar y por lo tanto,

𝑧1 = 𝑧2 = 𝑧3 = 0,33

Respecto a Ki, ya vimos que

𝑦1
𝐾1 =
𝑥1
Pero como aun no conocemos y1 ni x1, nos conviene

Entonces,
𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝑃3𝑠𝑎𝑡
𝑧1 ( 𝑃 ) 𝑧2 ( 𝑃 ) 𝑧3 ( 𝑃 )
+ + =1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝑃3𝑠𝑎𝑡
1 + 𝑉(( 𝑃 ) − 1) 1 + 𝑉(( 𝑃 ) − 1) 1 + 𝑉(( 𝑃 ) − 1)

234,53𝑘𝑃𝑎 99,62𝑘𝑃𝑎 47,37𝑘𝑃𝑎

0,33 ( ) 0,33 ( ) 0,33 ( )
90𝑘𝑃𝑎 90𝑘𝑃𝑎 90𝑘𝑃𝑎
+ + =1
234,53𝑘𝑃𝑎 99,62𝑘𝑃𝑎 47,37𝑘𝑃𝑎
1 + 𝑉(( ) − 1) 1 + 𝑉(( ) − 1) 1 + 𝑉(( ) − 1)
90𝑘𝑃𝑎 90𝑘𝑃𝑎 90𝑘𝑃𝑎

0,85994 0,3653 0,1579

+ + =1
1 + 𝑉((2,606) − 1) 1 + 𝑉((1,10689) − 1) 1 + 𝑉((0,5263) − 1)

𝑽 = 𝟎, 𝟕𝟑𝟏

Entonces,

𝑧1𝐾1
𝑦1 =
1 + 𝑉(𝐾1 − 1)
 (0,33)2,606
𝑦1 =
1 + 0,731(2,606 − 1)

𝒚𝟏 = 𝟎, 𝟑𝟗𝟔

𝑧2𝐾2
𝑦2 =
1 + 𝑉(𝐾2 − 1)

𝒚𝟐 = 𝟎, 𝟑𝟑𝟖

𝑧3𝐾3
𝑦3 =
1 + 𝑉(𝐾3 − 1)

𝒚𝟑 = 𝟎, 𝟐𝟔𝟔

Por último, volvemos a las ecuaciones iniciales,

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1𝑃
𝑥1 =
𝑃1𝑠𝑎𝑡
0,396(90𝑘𝑃𝑎)
𝑥1 =
234,53𝑘𝑃𝑎
𝒙𝟏 = 𝟎, 𝟏𝟓𝟐

𝒙𝟐 = 𝟎, 𝟑𝟎𝟓

𝒙𝟑 = 𝟎, 𝟓𝟎𝟓
10.11. Una mezcla binaria de fracción mol z1 se vaporiza de manera
instantánea en condiciones de T y P. Para uno de los siguientes casos
establezca: las fracciones mol de equilibrio x1 y y1 de las fases vapor y líquido
formadas, la fracción mol V del vapor que se forma, y la fracción recuperada
R1 de la especie 1 en fase vapor (definida como la relación de la especie 1 de
moles en el vapor a moles en la alimentación). Suponga que se aplica la ley
de Raoult.

a) Acetona(1)/acetonitrilo(2), z1=0.75, T=340K, P=115kPa.

Solución:

Hay que realizar lo mismo que en el ejercicio anterior

𝑧1𝐾1 𝑧2𝐾2
+ =1
1 + 𝑉(𝐾1 − 1) 1 + 𝑉(𝐾2 − 1)

Con

𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑧1 ( 𝑃 ) 𝑧2 ( 𝑃 )
+ =1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑃2𝑠𝑎𝑡
1 + 𝑉(( 𝑃 ) − 1) 1 + 𝑉(( 𝑃 ) − 1)

Calculamos entonces los Pisat con Antoine, OJO T debe estar en C no en K,

entonces T=66,85 C

 Para P1sat (acetona)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 143,82𝑘𝑃𝑎

 Para P2sat (acetonitrilo)

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 62,85𝑘𝑃𝑎
 143,82𝑘𝑃𝑎 62,85𝑘𝑃𝑎
(0,75) ( 115𝑘𝑃𝑎 ) (1 − 0,75) ( 115𝑘𝑃𝑎 )
+ =1
143,82𝑘𝑃𝑎 62,85𝑘𝑃𝑎
1 + 𝑉(( 115𝑘𝑃𝑎 ) − 1) 1 + 𝑉(( 115𝑘𝑃𝑎 ) − 1)

𝑽 = 𝟎, 𝟔𝟓𝟕

Entonces,

𝑧1𝐾1
𝑦1 =
1 + 𝑉(𝐾1 − 1)

143,82𝑘𝑃𝑎
(0,75) ( 115𝑘𝑃𝑎 )
𝑦1 =
143,82𝑘𝑃𝑎
1 + 0,657 (( 115𝑘𝑃𝑎 ) − 1)

𝒚𝟏 = 𝟎, 𝟖𝟎𝟓

𝑧2𝐾2
𝑦2 =
1 + 𝑉(𝐾2 − 1)

𝒚𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟗𝟓

Por último,
𝑦1𝑃 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1𝑃
𝑥1 =
𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝒙𝟏 = 𝟎, 𝟔𝟒𝟒

𝒙𝟐 = 𝟎, 𝟑𝟓𝟔

Y el % de recuperación
 𝑦1𝑉
%𝑅 = ∗ 100%
𝑧1

(0,805)(0,657)
%𝑅 = ∗ 100%
0,75
%𝑹 = 𝟕𝟎, 𝟓%

Se realiza exactamente el mismo procedimiento para b, c y d

10.13. Una solución binaria concentrada en su mayor parte con la especie 2

(pero x2 1) se halla en equilibrio con una fase vapor que contiene ambas
especies 1 y 2. La presión de este sistema de dos fases es 1 bar; la
temperatura es de 25 °C. De la siguiente información determine los cálculos
aproximados de x1 y y1.

H1=200 bar (constante de Henry) P2sat=0.10 bar

Establezca y justifique todas las suposiciones.

Solución:

Como nos dan la constante de Henry para la especie 1, asumimos que la

especie 1 es un gas ideal, por lo que, se cumple que

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝐻1
Entonces calculamos Pburbuja (la especie 2 no aplica la ley de henry)
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝐻1 + (1 − 𝑥1)𝑃2𝑠𝑎𝑡
1𝑏𝑎𝑟 = 𝑥1(200𝑏𝑎𝑟) + (1 − 𝑥1)(0,10𝑏𝑎𝑟)

𝒙𝟏 = 𝟒, 𝟓𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟑

Y para y1
𝑦1𝑃 = 𝑥1𝐻1

𝑥1𝐻1
𝑦1 =
𝑃
 (4,50𝑥10−3 )(200𝑏𝑎𝑟)
𝑦1 =
1𝑏𝑎𝑟
𝒚𝟏 = 𝟎, 𝟗𝟎

A modo adicional se calcula y2 y x2, para la especie 2 (sin ley de Henry)

𝑦2𝑃 = 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡
(1 − 𝑥1)𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑦2 =
𝑃
(1 − 4,50𝑥10−3 )0,10𝑏𝑎𝑟
𝑦2 =
1𝑏𝑎𝑟

𝒚𝟐 = 𝟎, 𝟏𝟎

Que sería lo mismo calcularlo con 𝑦2 = (1 − 𝑦1), y lo mismo para x2

𝒙𝟐 = 𝟎, 𝟗𝟗𝟓𝟓

10.16. Un sistema binario de especies 1 y 2 consta de fases vapor y líquida en

equilibrio a una temperatura T. La fracción mol global de la especie 1 en el
sistema es z1=0.65. A la temperatura T,

 lnγ1=0.67x2^2
 lnγ2=0.67x1^2
 P1sat=32.27 kPa
 P2sat=73.14 kPa

Suponiendo la validez de la ecuación (10.5),

a) ¿En qué intervalo de presiones es posible que exista este sistema como
dos fases a T y z1 determinados?

Solución:

La ecuación 10. 5 es la de Raoult modificada

 Para saber en que rango de P es posible que exista el sistema debemos
hallar tanto Pburbuja como Procio, siendo el rango

𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 < 𝑃 < 𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎

Entonces debemos hallar Procio y Pburbuja tomando en cuenta que se

cumple la ley de raoult modificada.

Para Pburbuja

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝛾1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝛾2𝑃2𝑠𝑎𝑡

Tengo 𝐿𝑛 𝛾1 y 𝐿𝑛 𝛾2

𝐿𝑛 𝛾1 = 0,67𝑥22

𝐿𝑛 𝛾1 = 0,67(1 − 𝑥1)2

Despejando 𝛾1,

𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝[0,67(1 − 𝑥1)2 ]

𝐿𝑛 𝛾2 = 0,67𝑥12

𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝[0,67(𝑥1)2 ]

Sustituyendo,

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1(𝑒𝑥𝑝[0,67(1 − 𝑥1)2 ])(32,27𝑘𝑃𝑎) + (1 − 𝑥1)(𝑒𝑥𝑝[0,67(𝑥1)2 ])(73,14𝑘𝑃𝑎)

Para poder calcular, asumiremos x1=z1=0,65

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = (0,65)(𝑒𝑥𝑝[0,67(1 − 0,65)2 ])(32,27𝑘𝑃𝑎) + (1 − 0,65)(𝑒𝑥𝑝[0,67(0,65)2 ])(73,14𝑘𝑃𝑎)

𝑷𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟓𝟔, 𝟕𝟒𝒌𝑷𝒂

 Ahora Procío, para poder calcular, asumiremos y1=z1=0,65

1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
𝑦1 𝑦2
+
𝛾1𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾2𝑃2𝑠𝑎𝑡

1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
𝑦1 (1 − 𝑦1)
𝛾1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝛾2𝑃2𝑠𝑎𝑡

1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
0,65 (1 − 0,65)
+
𝑒𝑥𝑝 0,67(1 − 0,65) (32,27𝑘𝑃𝑎) 𝑒𝑥𝑝 0,67(0,65)2 ](73,14𝑘𝑃𝑎)
[ 2 ] [

𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =

Por lo tanto,

< 𝑷 < 𝟓𝟔, 𝟕𝟒𝒌𝑷𝒂

b) Para una fracción mol de la fase líquida x1=0.75, ¿cuál es la presión P y

qué fracción molar V del sistema es vapor?

Solución:

Nos dan x1, por lo que, podemos hallar P a partir de P burbuja

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝛾1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝛾2𝑃2𝑠𝑎𝑡

Nada más queda sustituir

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = (0,75)(𝑒𝑥𝑝[0,67(1 − 0,75)2 ])(32,27𝑘𝑃𝑎) + (1 − 0,75)(𝑒𝑥𝑝[0,67(0,75)2 ])(73,14𝑘𝑃𝑎)

𝑷𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟓𝟏, 𝟗𝟖𝒌𝑷𝒂

Y la fracción molar V ya vimos que,

 𝑧1𝐾1 𝑧2𝐾2
+ =1
1 + 𝑉(𝐾1 − 1) 1 + 𝑉(𝐾2 − 1)

𝑦1 𝑦2
𝑧1 𝑥1 (1 − 𝑧1) 𝑥2
+ =1
𝑦1 𝑦2
1 + 𝑉(𝑥1 − 1) 1 + 𝑉(𝑥2 − 1)

𝑦1 (1 − 𝑦1)
𝑧1 𝑥1 (1 − 𝑧1) (1 − 𝑥1)
+ =1
𝑦1 (1 − 𝑦1)
1 + 𝑉( − 1) 1 + 𝑉( − 1)
𝑥1 (1 − 𝑥1)

Pero no tenemos y1

𝑦1𝑃 = 𝛾1𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝛾1𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
𝑦1 = 0,486

Entonces

(0,486) (1 − 0,486)
(0,65) (1 − 0,65)
0,75 (1 − 0,75)
+ =1
(0,486) (1 − 0,486)
1 + 𝑉( − 1) 1 + 𝑉( (1 − 0,75) − 1)
0,75

𝑽 = 𝟎, 𝟑𝟕𝟗
c) Muestre si el sistema exhibe o no un azeótropo.

Solución:
Para ello,

Si este valor pasa por 1, podemos decir que el azeótropo si existe, para los
casos x1=0 y x1=1, es decir, la siguiente explicación:

Entonces,
𝛾1𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝛼12 =
𝛾2𝑃2𝑠𝑎𝑡

𝑒𝑥𝑝[0,67(1 − 𝑥1)2 ]((32,27𝑘𝑃𝑎))

𝛼12 =
𝑒𝑥𝑝[0,67(𝑥1)2 ](73,14𝑘𝑃𝑎)

 Para x1=0
𝛼12 = 0,862

 Para x1=1
𝛼12 = 0,226

Si lo imaginamos como en una línea recta, por estos valores no pasa el 1 (no
está en medio de ellos) por lo que, no existe un azeótropo
10.22. Una corriente de un proceso contiene una especie ligera 1 y una especie
pesada 2. Se desea una corriente de un líquido relativamente puro que
contenga en su mayor parte la especie 2, obtenido en un separador
líquido/vapor de una sola etapa. Las especificaciones en la composición de
equilibrio son: x1=0.002 y y1=0.950. Utilice la información que se dan más
adelante para determinar T(K) y P(bar) para el separador. Suponga que se
aplica la ecuación (10.5); la presión P calculada valida esta suposición.

Información:

Para la fase líquida, lnγ1=0.93x2^2 lnγ2=0.93x1^2

lnPisat/bar=Ai−Bi/T/K

A1=10.08, B1=2572.0, A2=11.63, B2=6254.0

Solución:

La ecuación 10. 5 es la de Raoult modificada

Bueno intuitivamente, lo primero que se ocurre por hacer es sustituir los datos para
hallar la Pisat en cada caso

𝐵𝑖
𝐿𝑛𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝐴𝑖 −
𝑇

 Para la sustancia 1

𝐵1
𝐿𝑛𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝐴1 −
𝑇

2572
𝐿𝑛𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 10.08 −
𝑇

 Para la sustancia 2

𝐵2
𝐿𝑛𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝐴2 −
𝑇

6254
𝐿𝑛𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 11,63 −
𝑇
 De la ec. 10.5

𝑦1𝑃 = 𝑥1𝛾1𝑃1𝑆𝑎𝑡

Pero no tenemos P, partir de Pburbuja

𝑃 = 𝑥1𝛾1𝑃1𝑆𝑎𝑡 + 𝑥2𝛾2𝑃2𝑆𝑎𝑡

Sustituyendo, P, los Pisat en la ec 10.5, tenemos

𝑥1𝛾1𝑃1𝑆𝑎𝑡
(𝑥1𝛾1𝑃1𝑆𝑎𝑡 + 𝑥2𝛾2𝑃2𝑆𝑎𝑡) =
𝑦1

2572
(0,002 ∗ (exp(0,93(1 − 0,002)2 ) ∗ 𝑒𝑥𝑝(10.08 − ) + (1 − 0,002)(exp(0,93 ∗ (0,002)2 ))exp(11,63
𝑇
2572
6254 (0,002)((exp(0,93(1 − 0,002)2 ))𝑒𝑥𝑝(10.08 − 𝑇 )
− )=
𝑇 0,950

(quedó en dos partes porque es muy larga, si no se entiende pues fue despejar los
lnPisat y los Ln 𝛾𝑖 quedando exponenciales)

𝑻 = 𝟑𝟕𝟔, 𝟒𝟓𝑲

Teniendo T podemos hallar los Pi (aunque basta con calcular uno para hallar
P que es lo que nos pide el enunciado)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 25,53𝑏𝑎𝑟

Entonces,

𝑥1𝛾1𝑃1𝑆𝑎𝑡
𝑃=
𝑦1

(0,002)(exp(0,93(1 − 0,002)2 )(25,53𝑏𝑎𝑟)

𝑃=
0,950

𝑷 = 𝟎, 𝟏𝟑𝟔𝒃𝒂𝒓
10.36. a) Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona(1) y
acetonitrilo(2) se regula a presión P y temperatura T. ¿A qué intervalo de
presión (atm) se formarán dos fases (líquido y vapor) para T = 50° C?
Suponga que se aplica la ley de Raoult.
Solución:
Como nos dicen que se formarán las dos fases, debemos calcular tanto
Pburbuja como Procio

En nuestro caso,
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡
Calculamos los Pisat
 Para P1sat (acetona)

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 81,63𝑘𝑃𝑎

 Para P2sat (acetonitrilo)

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 34,39𝑘𝑃𝑎

Como dice equimolar entonces x1=x2=0,50

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = (0,5)81,63𝑘𝑃𝑎 + (0,5)34,39𝑘𝑃𝑎

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 58,01𝑘𝑃𝑎
Como piden en atm

𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 0,573𝑎𝑡𝑚

Entonces, para Procio

 1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
𝑦1/𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑦2/𝑃2𝑠𝑎𝑡
Equimolar y1=y2=0,5
1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
0,5 0,5
81,63𝑘𝑃𝑎 + 34,39𝑘𝑃𝑎

𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 = 48,39𝑘𝑃𝑎

𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 = 0,478
Por lo que, el intervalor de presiones debe ser

𝟎, 𝟒𝟕𝟖 < 𝑷 < 𝟎, 𝟓𝟕𝟑

b) Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona(1) y

acetonitrilo(2) se regula a presión P y temperatura T. ¿A qué intervalo de
temperatura (°C) se formarán dos fases (líquido y vapor) para P = 0.5(atm)?
Suponga que se aplica la ley de Raoult
Solución:
Es un análisis similar tomando en cuenta que, como no conocemos T
(precisamente es lo que queremos hallar)
2756,22
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = exp (14,3145 − )
𝑇 + 228,06

3413,10
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = exp (14,8950 − )
𝑇 + 250,253
Entonces,
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 𝑥1𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2𝑃2𝑠𝑎𝑡
 Tenemos cuidado que con Antoine estamos trabajando P en kPa y en el
enunciado nos da Pdato en atm
𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 = 0,5𝑎𝑡𝑚 = 50,66𝑘𝑃𝑎

2756,22 3413,10
50,66𝑘𝑃𝑎 = 0,5 (exp (14,3145 − )) + 0.5 (exp (14,8950 − ))
𝑇 + 228,06 𝑇 + 250,253

Metemos en solvesys

𝑇 = 46,40 °𝐶

Con Procio

1
𝑃𝑟𝑜𝑐𝑖𝑜 =
𝑦1/𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑦2/𝑃2𝑠𝑎𝑡

1
50,66𝑘𝑃𝑎 =
0,5 0,5
+
2756,22 3413,10
exp (14,3145 − 𝑇 + 228,06) exp (14,8950 − )
𝑇 + 250,253
𝑇 = 51,43°𝐶

Entonces el intervalo de temperatura es

𝟒𝟔, 𝟒𝟎 °𝑪 < 𝑻 < 𝟓𝟏, 𝟒𝟑°𝑪