EQUILIBRIO QUÍMICO

Consideraciones generales

Es un hecho ya conocido para nosotros que las reacciones químicas entre algún tipo
de especies químicas (reactivos) para formar otras diferentes (productos), ocurren
debido a que existe una "fuerza impulsora" para este cambio. Esta tiene que ver con
el estado energético tanto de los reactivos como de los productos. Se podría decir
que una reacción química ocurrirá en el sentido de formar especies químicas energé-
ticamente más favorables (o más estables) bajo las condiciones de presión, tempera-
tura, etc., que se impongan. No obstante ello, muchas reacciones químicas parecen
haber finalizado antes de que se alcance la reacción completa (desde un punto de
vista estequiométrico). En estas condiciones en que todavía queda parte de los reac-
tivos sin reaccionar (no importa que sea grande o pequeña) junto a todo el produc-
to formado y las concentraciones de reactivos y productos no cambian más en el
tiempo, se dice que el sistema ha llegado a un estado de equilibrio.
El equilibrio químico se alcanza cuando la velocidad con que se forman los productos
(directa) se iguala a la velocidad con que los reactivos se forman a partir del producto
formado (inversa). Algunos casos de equilibrios simples de carácter físico los obser-
vamos en la existencia indefinida de un témpano de hielo (agua sólida) flotando en el
mar (agua líquida). En este caso la velocidad (cantidad de moléculas por unidad de
tiempo) con la cual las moléculas de agua "escapan" de la fase sólida para convertirse
en agua líquida es igual a la velocidad con que moléculas de agua en la fase líquida
chocan contra el sólido y quedan "retenidas" en su estructura rígida. Como otro
ejemplo sencillo tenemos lo que ocurre en una solución saturada de cloruro de so-
dio, donde los cristales de cloruro de sodio sólido se encuentran en equilibrio con
sus iones correspondientes disueltos en la fase líquida. La velocidad con la cual los
iones dejan la superficie de la red cristalina es igual a la velocidad con la que los io-
nes presentes en solución dejan la fase líquida y pasan a formar parte del sólido.

Fundamentos

Dijimos que una reacción alcanza el equilibrio químico cuando la reacción directa
(React → Prod) y la inversa (Prod → React) están ocurriendo con la misma veloci-
dad. Esto significa que se trata de un proceso dinámico.

1
 Cuando un sistema alcanza el equilibrio, si no hay efectos externos, no cambia con
el tiempo y se lo puede definir a través de la constante de equilibro, K. La cons-
tante de equilibrio en concentración Kc es igual al producto de las concentraciones
molares de todos los productos de la reacción, cada uno elevado a una potencia
igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada, dividida por el
producto de las concentraciones molares de todos los reactivos, cada uno elevado
a una potencia igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada. Si
la reacción se representa genéricamente como:

aA+ bB cC+ dD

[C] [D]
c d

Kc =
[ A] [B]
a b

La constante de equilibrio cambia con la temperatura pero no es afectada por

cambios en las concentraciones relativas de las especies que participan de la reac-
ción, por cambios de presión o por la presencia de un catalizador.
En equilibrios heterogéneos, las concentraciones de sólidos o líquidos puros están
ausentes en la expresión de la constante de equilibrio.
Cuando el equilibrio involucra una especie gaseosa, la constante puede expresarse
en función de la presión parcial de cada gas y se denomina Kp y las unidades de-
ben estar expresadas en atmósferas. Kc y Kp están relacionadas por la ecuación:

Kp = Kc (RT)∆n
donde ∆n es la diferencia en el número de moles gaseosos de productos y reacti-
vos en la ecuación química balanceada. Un valor grande para Kc o Kp indica que la
mezcla de equilibrio contiene más productos que reactivos. Un valor pequeño indi-
ca, por el contrario, que el equilibrio se ubica sobre el lado de los reactivos.
Cuando una reacción no ha llegado aún al equilibrio, se puede definir para un ins-
tante dado, el cociente de reacción, Q. Se obtiene colocando en la expresión de
la constante de equilibrio las concentraciones de reactivos y productos en un ins-
tante dado. Si el sistema se encuentra en el equilibrio entonces Q = K. Sin embargo
si Q ≠ K, el sistema se encuentra en condiciones de no equilibrio. Cuando Q < K la
reacción seguirá transcurriendo hacia el equilibrio formando más productos (la
reacción ocurrirá en forma neta de izquierda a derecha); si Q > K la reacción proce-
derá de derecha a izquierda.
El Principio de Le Chatelier indica que si perturbamos un sistema que se encuen-
tra en equilibrio, la posición del equilibrio se modificará buscando minimizar la in-
fluencia perturbadora. Los efectos de adicionar (o retirar) reactivos o productos y
de cambiar la presión, volumen o temperatura pueden ser predichos utilizando es-
te principio. Un catalizador afecta a la velocidad con la cual la reacción alcanza el

2
equilibrio (afectando simultáneamente en igual medida las velocidades de reacción
en ambos sentidos) disminuyendo la energía necesaria para que la reacción se
produzca, pero no afecta la posición del equilibrio por lo que no afecta al valor de
K.

CUESTIONARIO Y PROBLEMAS

1. Explique el significado de:

• un valor de K muy elevado,
• un valor de K muy pequeño y
• un valor de K aproximadamente igual a la unidad.
2. Si las sustancias que intervienen en la reacción son gaseosas, la K puede expre-
sarse en función de ............ cada gas. Esta K se denomina ....... y se relaciona con Kc
mediante la expresión .....................

3. El valor de K para un sistema en equilibrio es constante para una ........... dada. A

diferentes ............ el valor de K .........
4. Escriba las expresiones de Kc y Kp para cada una de las reacciones siguientes:
a) 2 H2(g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g)
b) CO (g) + H2O (g) ↔ CO2(g) + H2(g)
c) CaCO3(s) ↔ CaO (s) + CO2(g)
d) Ni(s) + 4 CO(g) ↔ Ni(CO)4(g)
e) Ca(CO3H)2(ac) ↔ CaCO3(s) + CO2(g) + H2O (l)
f) AgCl (s) ↔ Cl-(ac) + Ag+ ( ac)

5. Ordene las reacciones siguientes según aumente su tendencia a ocurrir en forma

completa (a T= 298K) e interprete su significado físico.
a) 4 NH3(g) + 3 O2 ↔ 2 N2(g) + 6 H2O (g) Kp= 1.10228
b) N2(g) + O2 (g) ↔ 2 NO (g) Kp= 5.10-31
c) 2 HF (g) ↔ H2(g) + F2(g) Kp=1.10-13
d) 2 NOCl (g) ↔ 2 NO(g) + Cl2(g) Kp= 4,7.10-4
e) I2(g) + H2(g) ↔ 2 IH(g) Kp= 49,5
6. En un recipiente cerrado cuyo volumen es de 10 litros se encuentra el siguiente
sistema en equilibrio:
PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
Un análisis del contenido del reactor en el equilibrio dio las siguientes cantidades:
4,5 moles de PCl5; 0,96 moles de PCl3; y 68,16 gramos de Cl2. Calcule el valor de la
constante de equilibrio Kc a la temperatura del ensayo.

3
 7. La constante de equilibrio para la reacción:
CO (g) + H2O (g) ↔ CO2(g) + H2(g)
es Kc═ 1,2 a una cierta temperatura. Calcule los valores de las concentraciones de
todas las especies una vez alcanzado el equilibrio cuando se colocan en un reci-
piente de 5 litros 4 moles de CO y 24,08.1023 moléculas de agua.
8. Una mezcla de N2O4 y NO2 está en equilibrio a 250C según la reacción:
N2O4(g) ↔ 2 NO2 (g)
El sistema tiene una presión total de 0,844 atm y una presión de N2O4 de 0,563
atm. Calcule Kp y Kc a 298 K.

9. Las siguientes ecuaciones representan sistemas en equilibrio. Los datos indica-

dos corresponden a concentraciones iniciales. Plantee cuáles serán las concentra-
ciones en el equilibrio:
a) A (g) + B (g) ↔ 2 C (g)
Inic. 1M 3M 0
Equil. ...... ...... ......

b) A (g) + 2 B (g) ↔ 2 C (g) + 3 D (g)

Inic. 3 M 3 M 0 0
Equil ...... ..... ....... ......

c) 2 A (g) + B (g) ↔ 3 C (g)

Inic. 3 M 2M 0
Equil. ..... ...... ......

d) 3 A (g) + B (g) ↔ C (g)

Inic. 1M 2M 0
Equil. ..... ...... .....

e) 2 A (g) + 3 B (g) ↔ 2 C (g)

Inic. 0 0 0,5 M
Equil. ..... ...... …...
10. A una temperatura de 55ºC, la constante de equilibrio para la reacción:
N2O4(g) ↔ 2 NO2(g) Kc= 0,107.
Si en un recipiente de 10 litros se introducen 0,6 moles de N2O4 calcule:
a) el número de moles de cada uno de los componentes una vez alcanza-
do el equilibrio.
b) la concentración de NO2 expresada en gramos/litro de solución.
c) el valor de Kp.

4
 d) la presión total del sistema.

11. En una mezcla de 10 litros de H2, I2 y IH en equilibrio a 425 ºC hay 0,1 mol de
H2, 0,1 mol de I2 y 0,74 moles de IH. Si se agregan 0,5 moles de IH a este sistema,
cuál será la concentración de cada una de las sustancias una vez que se haya resta-
blecido el equilibrio?
12. Para el equilibrio siguiente:
PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g)
a 230 ºC el valor de Kc es 0,020 . Si se introducen en un balón de 5 litros 417 gramos
de PCl5 calcule:
a) el valor de Kp,
b) el número de moles de PCl3 presentes en el equilibrio,
c) la concentración de PCl5 en el equilibrio,
d) el número de moléculas de cloro contenidas en el recipiente.

13. A 1259 K, la constante de equilibrio para la reacción:

CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2(g) Kc= 0,63.
En determinado momento se miden las concentraciones de todos los componentes
obteniéndose los siguientes resultados:
[H2O] = [CO] = 1.2 M; [CO2] = 0,5 M, [H2] = 0,8 M.
a) Determine si en el momento indicado el sistema se encuentra en equili-
brio,
b) En caso de no hallarse en equilibrio indique hacia dónde está desplaza-
do. Justifique su respuesta.
c) Calcule el valor de Kp a la temperatura indicada.
14. En un recipiente de 6 litros se introducen 0,54 moles de iodo y 0,54 moles de
hidrógeno a 448ºC. Al alcanzar el sistema el equilibrio se determinó que la concen-
tración de HI es 0,14 M.
I2(g) + H2(g) ↔ 2 HI (g)
Calcule:
a) el valor de Kc a dicha temperatura,
b) el valor de Kp a la misma temperatura,
c) la presión total del sistema en equilibrio.

15. La constante de equilibrio para la siguiente reacción:

H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr (g)
es de 1,6.105 a 1297 K y 3,5.104 a 1495 K.

5
 Indique:
a) el valor de ∆H para esta reacción será + ó -?
b) cuál es el valor de K para la reacción: 1/2 H2(g) + 1/2 Br2(g) ↔ HBr (g)
a cada temperatura?
16. Para los siguientes sistemas:
a) 2 NO (g) + O2(g) ↔ 2 NO2(g) ∆H = -
b) I2(g) + H2(g) ↔ 2 HI (g) + Q
c) 2 NH3(g) + Q ↔ N2(g) + 3 H2(g)
d) CaCO3(s) ↔ CO2(g) + CaO (s) ∆H = +
indique si se desplazará el equilibrio o no, en qué sentido y por qué, cuando:
I. Se disminuye la presión total.
II. Se aumenta la temperatura.
III. Se agrega un exceso de:
• oxígeno gaseoso en el sistema a,
• IH gaseoso al sistema b,
• amoníaco gaseoso al sistema c ,
• carbonato de calcio sólido en el sistema d.
IV. Se agrega un catalizador.

Resultados
b) 0,400 moles
5. b c d e a
c) 0,320 M
6. 0,020 d) 2,41.1023 moléculas de Cl2
7. [CO2] = [H2] = 0,418 M 13.
[CO] = [H2O] = 0,38 M a) no
8. Kp = 0,140 Kc= 0,006 b) Derecha, Q < Kc
c) Kp= Kc = 0,630
10.
a) 0,326 moles de N2O4 y 0,552 moles 14.
de NO2 a)Kc=49
b) 2,539 g/l b) Kc =Kp = 49
c) 2,878 d) 2,361 c) 10,642 atm
11. [I2] = [H2] = 0,015 M [IH]= 0,113 15.
M a) ∆H = -
b) Kc' = √ Kc para cada valor de tempe-
12.
ratura.
a) Kp = 0,825

6
7
 EQUILIBRIO IÓNICO
EN SOLUCIONES ACUOSAS

Consideraciones generales

El agua es el más común y más importante solvente sobre nuestro planeta. Toda la
materia viviente contiene agua como el constituyente principal de sus células y re-
sultaría muy difícil imaginar cómo la materia viviente en toda su complejidad po-
dría existir con algún otro líquido diferente del agua como solvente. Dado que el
agua es un líquido altamente polar tiene una excepcional capacidad para disolver
una amplia cantidad de materiales; por otra parte, muchas sustancias reaccionan
con agua para formar iones en solución.
El agua tiene una característica, así como otros solventes puros (NH3, CH3COOH,
etc.), que sus moléculas reaccionan entre si según la siguiente expresión:p
 H3O+ + OH−
H2O+ H2O ←
→

Esta reacción se conoce como de autoprotólisis y los solventes con esta caracterís-
tica se denominan anfipróticos
Cuando un soluto se disuelve (mezcla homogénea) en agua, si se disocia en sus
iones es capaz de conducir la corriente eléctrica. Este tipo de solutos se conoce
como electrolito.

Fundamentos

El agua se ioniza espontáneamente en un grado muy escaso (autoionización o au-

toprotólisis), formando H+ (ac) y OH- (ac). La extensión de la ionización es expresa-
da por la constante de producto iónico para agua:
Kw=[H+].[OH-]=1,0x10-14
Esta expresión describe no sólo al agua pura sino también al agua en soluciones
acuosas. Debido a que la concentración de agua es efectivamente constante en
soluciones acuosas diluidas, el término [H2O] es omitido en la expresión de la cons-
tante de equilibrio de autoinización, como también de todas otras asociadas con
reacciones en soluciones acuosas.

9
 La concentración de H+(ac) se expresa a menudo como pH :
pH = − log H3 O+  = − log H+ 

PH = 7 , equivalente a agua pura a T= 25 ºC. Soluciones de pH menores de 7 son

ácidas, aquellas con pH mayores que 7 son básicas.
De acuerdo a la teoría de ácidos y bases de Brönsted-Lowry un ácido es un donor
de protones (H+) y una base es un aceptor de protones. La reacción de un ácido
con agua resulta en la formación de H3O+(ac) (hidronio) y la base conjugada del
ácido. Los ácidos fuertes tienen bases conjugadas que son aceptores de protones
(bases) más débiles que el H2O. Estos ácidos son electrolitos fuertes y se ionizan
completamente en solución. Los ácidos más comunes son HCl, HBr, HI, HNO3,
HClO4 y H2SO4. Los ácidos débiles son sustancias para las cuales la reacción con
agua es incompleta y por lo tanto se establece un equilibrio. Este equilibrio se defi-
ne a partir de la constante de disociación ácida, Ka. Los ácidos polipróticos son
ácidos tales como el H2SO3 o H2SO4 , que tienen más de un protón ionizable. Estos
ácidos tienen más de una constante: Ka1, Ka2, etc., las cuales disminuyen en mag-
nitud en el orden Ka1>Ka2>Ka3.
Del mismo modo que los hidróxidos iónicos como el NaOH, las bases producen un
aumento de OH- por reacción con agua. Las bases fuertes tienen ácidos conjuga-
dos que son más débiles que el agua, como donores de protones. Las bases fuer-
tes comunes son los hidróxidos y los óxidos de los metales alcalinos y alcalinos té-
rreos. Las bases débiles incluyen al NH3, las aminas y los aniones de ácidos débiles.
Una base débil reacciona con agua para generar OH- y el ácido conjugado de la
base, y se define a través de la constante de disociación básica, Kb.
Cuanto más fuerte es un ácido más débil es su base conjugada y cuanto más débil
es un ácido más fuerte es su base conjugada. Esta observación cualitativa es expre-
sada cuantitativamente por la expresión Ka.Kb=Kw (donde Ka y Kb son las cons-
tantes de disociación para los pares ácido-base conjugados). Las propiedades áci-
do-base de las sales pueden ser asociadas al comportamiento de sus respectivos
aniones y cationes. La reacción de iones con agua y el cambio de pH resultante, se
denomina hidrólisis. Los cationes de las bases fuertes (los iones de metales alcali-
nos y alcalinos térreos) y los aniones de ácidos fuertes no sufren hidrólisis.
La tendencia de una sustancia a mostrar características ácidas o básicas en agua
puede ser correlacionada razonablemente bien con su estructura química. Un ca-
rácter ácido requiere la presencia de un enlace X-H altamente polar, permitiendo
una pérdida fácil de hidrógeno como H+ al reaccionar con agua. El carácter básico,
por otra parte, requiere de la presencia de un par de electrones disponibles. Consi-
derando los efectos de cambios en estructura es posible predecir como un dado
cambio estructural dentro de una molécula puede alterar su acidez o basicidad.

10
La teoría de ácidos y bases de Lewis pone énfasis en el par de electrones compar-
tidos más que en el protón. Un ácido se define como un aceptor de par de electro-
nes y una base como un donor de par de electrones. La teoría de Lewis es más ge-
neral que el modelo de Brönsted-Lowry debido a que ella se aplica a casos en los
cuales el protón es el ácido y a otros casos también.
La disociación de ácidos y bases débiles es contrarrestada por la presencia de un
electrolito fuerte que aporta un ión común al equilibrio. Este fenómeno es un
ejemplo del efecto de ión común.
Una clase particularmente importante de mezclas ácido-base es un par ácido-base
conjugado débil. Tales mezclas funcionan como soluciones reguladoras de pH
(buffer). La adición de pequeñas cantidades de ácido o base adicional a una solu-
ción buffer provoca sólo pequeños cambios en el pH. Esto se debe a que los OH- o
H+ de la base o el ácido, respectivamente, son captados por los equilibrios pro-
pios de la solución reguladora. Recuerde que las reacciones entre ácido fuerte y
base fuerte, entre ácido fuerte y base débil y entre ácido débil y base fuerte ocurren
en forma esencialmente completa. Las soluciones buffer son comúnmente prepa-
radas a partir de un ácido débil y una sal de ese ácido, o desde una base débil y
una sal de esa base. Dos características importantes de una solución buffer son su
capacidad buffer y su pH.
El gráfico del pH de un ácido (o una base) en función del volumen de base (o áci-
do) agregada se denomina curva de titulación. La curva de titulación de la titula-
ción de ácido fuerte con base fuerte muestra un gran cambio de pH en la cercanía
inmediata al punto de equivalencia; el punto de equivalencia para esta titulación se
encuentra a pH=7,0. Para titulaciones de ácido fuerte-base débil o de ácido dé-
bil-base fuerte el cambio de pH en la vecindad del punto de equivalencia no es tan
grande. Además, el pH en este punto no es 7,0 en estos casos porque en ese punto
se forma una solución de la sal que resulta de la reacción de neutralización y esta
hidroliza.

CUESTIONARIO Y PROBLEMAS

1. Clasifique cada una de las siguientes especies como ácido o base de Bronsted, o
como ambos: a) H2O, b) OH-, c) H3O+, d) NH3, e) NH4+, f) NH2-, g) HBr.
2. Identifique los pares conjugados ácido-base en cada una de las siguientes reac-
ciones:
a) CH3COO- + HCN ↔ CH3COOH + CN-
b) HCO3- + HCO3- ↔ H2CO3 + CO3-2
c) HClO + CH3NH2 ↔ CH3NH3+ + ClO-

11
 3. Calcule [H+], [OH-], [Cl-], pH y pOH, suponiendo disociación total de una solución
de:
a) HCl 0,1 M b) NaOH 0,2 M
4. Calcule la [H+] y [OH-] para soluciones que tienen los siguientes valores de pH:
a) pH = 2 b) pOH = 13 c) pH = 4,3

5. Escriba las ecuaciones de disociación electrolítica de las siguientes sustancias.

Suponiendo concentraciones iniciales 1M, indique cuál será la concentración molar
de cada uno de los iones que ellas producen, si se disocian totalmente.
a) HCl b) CaCl2 c) K2SO4 d) KOH e) H2SO4 f) Na2CO3
6. Dados los siguientes compuestos: HF, H2S, NH3, HCN y AgOH, si se disuelve 1
mol de cada uno de ellos en un litro de solución:
a) Indique qué compuestos darán soluciones de pH menor de 7 y/o mayor
que 7.
b) Ordene las soluciones según aumente el pH, sin realizar el cálculo del
mismo (utilice el valor de las constantes de disociación).

7. Complete el siguiente cuadro:

SOLUCION [H+] pH [OH-] pOH

-3
a) 10 M de HNO3
b) 10 g de HCN en 500 mL de so-
lución.
c) 10 g de NaOH en 500 mL de so-
lución.
d) 4,9 % P/V de H2SO4
e) 10-6 M de HCl
f) 10-2M de HClO4
g) 10-2M de KOH
h) 10-3 M de HClO
i) 6 % P/V de CH3COOH

8. Se disuelven 6 g de ácido sulfúrico en 750 g de agua. La densidad de la solución

obtenida es de 1,05 g/mL. Calcule el pH de dicha solución.

10. Se tienen 2 mL de solución 0,2 M de ácido nítrico. Se añade agua hasta obtener
un volumen final de 500 mL. ¿Cuál es el pH de la solución?
11. ¿Qué volumen de HCl 0,1 M debe agregarse a 100 mL de agua para que el pH
sea igual a 5,0?

12
12. ¿Qué volumen de solución de NaOH 10-4M debe agregarse a agua para obte-
ner 150 mL de solución cuyo pH sea igual a 9,0?
13. ¿Cuántos gramos de ácido nítrico deberán estar presentes en un litro de solu-
ción acuosa para que el pH de la misma sea igual a 2,0?

14. Calcule la [OH-] y el pH de una solución de hidróxido de amonio 0,09M.

15. Calcule el pH de la solución que resulta de mezclar 50 mL de HNO3 0,2 M con
0,025 L de HCl 0,6 M.

16. Se disuelven 9,7 g de ácido acético en suficiente cantidad de agua para hacer
100 mL de solución. Calcular el pH de la solución resultante.
17. Dados 20 mL de una solución 0,2 M en NH3, se puede afirmar que:
a) el pH es menor que 7,
b) si se diluye la solución el pH aumenta,
c) el aporte de OH-del agua es menor que el de H3O+del agua,
d) la concentración de iones NH4+ es menor que 0,00001 M?

18. Para las siguientes sales escriba las ecuaciones iónicas de hidrólisis (cuando
correspondan) y determine si sus soluciones acuosas serán ácidas, básicas o neu-
tras:
a) NaAc b) NH4CN c) Na2SO4
d) KMnO4 e) Na3PO4 f) KCl
g) NH4NO3 h) KCN i) NH4Cl
19. Dadas las siguientes soluciones:
I) 100 mL de NaCl 0,2 M,
II) 250 mL de NH4Cl 1 M,
III) 50 mL de KCN 0,1 M.
Indique cuál o cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas:
a) las soluciones I y II son básicas debido a la hidrólisis del ión Cl-.
b) la solución III es alcalina porque el KCN se disocia completamente.
c) la solución I tiene pH ═ 7 a cualquier Temperatura.
d) la solución II tiene pH menor que 7 porque uno de los iones de la sal es
el ácido conjugado de una base débil.

20. De las siguientes afirmaciones diga cuáles son verdaderas y cuales falsas:
a) una solución de KCl es neutra,
b) una solución de NH4ClO4 tiene pH ═ 7,
c) una solución de sulfuro de sodio es alcalina,
d) una solución de NaNO3 es alcalina,

13
 e) una solución de NH4CN tiene pH mayor que 7.
21. Dadas las siguientes soluciones, todas 1 M, ordénelas según que su pH aumen-
te:
a) KOH b) NaCN c) NH4Cl
d) Na Ac e) KNO3 f) H2SO4

22. Calcular el pH de las siguientes soluciones:

a) 25 mL ClNH4 0,1 M,
b) 75 mL NaCN 0,3 M,
c) 30 mL NaCl 0,2 M.
23. Justifique sobre la base de equilibrios, el mecanismo de regulación del pH de
un buffer frente al agregado de un ácido o una base fuerte.

24. Calcule el pH de las soluciones preparadas como sigue:

a) 10 mL de solución HAc 0,2 N con 15 mL de solución de NaAc 0,2 N,
b) 1 L solución de HF 0,3 N y 3 L de solución 0,054 M de NaF,
c) 1 ml de NH4Cl 1 M con 1 ml de NH4OH 1M,
d) 100 mL de NaOH 0,1 M y 150 mL de HAc 0,2 M,
25. ¿Cuántos moles de ácido acético debe agregarse a una solución 0,1 M de ace-
tato de sodio para obtener una solución de pH ═ 5?

26. ¿Qué volumen de solución de HAc 0,3 M y solución de NaAc 0,1 M es necesario
mezclar para obtener un litro de solución buffer de pH 4,7?
27. Calcular el pH de las siguientes soluciones:
a) 50 mL HAc 0,10 M con 50 mL NaOH 0,10 M,
b) 50 mL HAc 0,05 M con 50 mL NaOH 0,10 M,
c) 50 mL HAc 0,10 M con 50 mL NaOH 0,05 M.

28. Calcular el pH de las siguientes soluciones:

a) 50 mL HCl 0,10 M con 50 mL NH4OH 0,10 M,
b) 50 mL HCl 0,05 M con 50 mL NH4OH 0,10 M,
c) 50 mL HCl 0,10 M con 50 mL NH4OH 0,05 M.
29. Calcular el peso equivalente de las siguientes sustancias suponiendo que cada
una de ellas reacciona neutralizando totalmente sus protones u oxidrilos:
a) KOH b) Ca(OH)2 c) Al(OH)3
d) HCl e) HClO4 f) H2SO4

30. Cuál es el peso equivalente del K3PO4 para reacciones con HCl en las que el
producto final es:

14
 a) K2HPO4 b) KH2PO4 c) H3PO4
31.
a) Calcule qué volumen de solución de ácido sulfúrico 2 M se necesitan
para neutralizar 20 mL de solución 3 N de hidróxido de calcio.
b) Calcule cuántos equivalentes-gramo y cuántos gramos de sulfato de
calcio se forman.

32. Calcule qué volumen de solución de hidróxido de sodio 1,2 N neutralizarán

exactamente 80 mL de solución al 10% P/V de HCl.
33. Se desea conocer la normalidad exacta de una solución de hidróxido de sodio.
Para ello se titulan 10 mL de esta solución con una solución de biftalato de potasio
(droga patrón de PM ═ 204) cuya concentración es de 20,4 g por litro de solución.
De esta última se gastan 9 mL. Calcule la normalidad de la solución de NaOH.

34. 20 mL de una solución de H2SO4 concentrado se diluyen a 500 mL. De esta so-
lución se toman 50 mL y se titulan con NaOH 0,75 N gastándose 48 mL. Calcule:
a) normalidad de la solución diluida,
b) molaridad de la solución concentrada.
35. Se tiene una solución de ácido ortofosfórico al 32,7% P/P y de densidad 1,17
g/mL. Calcule:
a) Qué volumen de esa solución se necesita para preparar 2 litros de solu-
ción 0,1 N de dicho ácido,
b) Qué volumen de solución de KOH 0,12 M se gastaría para titular 20 mL
de la solución diluida.

36. Se neutralizan 0,185 g de Ca(OH)2 con una solución de HNO3 , calcule:

a) el número de equivalentes de ácido que reaccionan,
b) la normalidad y molaridad de la solución de HNO3 , si se utilizaron 20
mL de dicha solución para neutralizar completamente el Ca(OH)2.
37. Se sabe que el NaOH contenido en 40 mL de solución 0,131 N se neutralizan
totalmente con 20 mL de solución de HAc. Indique:
a) la concentración del HAc,
b) el pH de la solución que resulta cuando está totalmente neutralizado el
NaOH.
c) el pOH cuando se ha neutralizado el 10%, 25% y el 50% del NaOH.

Resultados
3. a) pH ═ 1

15
 b) pH ═ 13,3 25. 0,055 moles/litro
4. 26. 270 mL de ácido y 730 mL de sal
a) [H+]═ 10-2 M 27.
b) [H+]═ 10-1 M a) 8,722
c) [H+]═ 5.10-5 M b) 12,398
6. c) 4,745
a) HF, H2S y HCN: pH<7, NH3 y AgOH: 28.
>7 a) 5,278
b) HF, H2S, HCN, NH3 y AgOH b) 9,255
8. pH ═ 0,77 c) 1,602
10. pH ═ 3,1 29.
a) 56
11. 0,01ml
b) 37
12. 15 ml. c) 26
13. 0,63 g d) 36,5
14. [OH] = 1,27.10-3 ; pH ═ 11,101 e) 100,5
f) 49
15. pH ═ 0,48
30.
16. pH ═ 2,3 a) 212
17. b) 106
a) F c) 46
b) F
c) F 31.
d) F a) 15 mL
b) 0,06 eq-g y 4,08 g de CaSO4
18. básicas: a,b,e,h - neutras: c,d,f áci-
das: g,i. 32. 182,648 mL

19. a,b,c Falso d Verdadero 33. 0,090N

20. a,c,e Verdadero b,d Falso 34.

a) 0,720 N
21. f,c,e,d,b,a. b) 9 M
22. pH = : 35.
a) 5,128 a) 17 mL
b) 11,437 b) 16,666 mL
c) 7
36.
24. a) 0,005 eq.
a) 4,921 b) 0,250 M - 0,250 N
b) 2,875
c) 9,255 37.
d) 4,444 a) 0,262 N

16
b) 8,389 c) pOH = 10% 0,95, 25% 1,05 50% 1,35

17
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Consideraciones generales

La mayoría de las sales minerales son solubles en agua, pero no todas lo hacen con
igual facilidad. En este capítulo estudiaremos las sales llamadas “poco solubles”.
Estas sales son importantes en el estudio de los fenómenos naturales. Nuestros
dientes requieren para su formación y durabilidad de una sal poco soluble como la
fluoro-apatita (Ca5(PO4)3F). Muchos seres vivos construyen su caparazón por la pre-
cipitación de calcita (CaCO3). Desde el punto de vista geológico esas sales no son
otra cosa que minerales, los mismos que por procesos similares son capaces de dar
origen a formaciones tan pintorescas como estalactitas, estalagmitas o sumideros.
Entonces surge la pregunta ¿porqué algunos minerales precipitan en un ambiente
dado y otros no? ¿Porque algunos lo hacen primero y otros después?
Para responder a estas preguntas es posible aplicar la noción de equilibrio, en este
caso referido a una reacción de disolución como:
Ca CO3 ( s) ↔ Ca 2+ ( ac) + CO3 2 − ( ac)

Kps CaCO3 = [Ca2+] [CO32-]

A la constante de equilibrio asociada a esta ecuación se la conoce como constante
de producto de solubilidad, Kps. Desde el punto de visto geológico podríamos
expresar que la posibilidad de que un mineral se disuelva en una solución acuosa,
como el agua de un río, depende de la concentración, en la solución, de los iones
involucrados en la formación dicho mineral.

Fundamentos

El equilibrio entre una sal sólida y sus iones en solución nos da un ejemplo de equi-
librio heterogéneo. La disolución permanece saturada en las especies que forman
el sólido, de forma que se cumple el producto de solubilidad, Kps

Aa Bb (sólido) ↔ a Aυ- + b Bβ+

Kps = [Aυ-]a [Bβ+]b

19
 La constante de producto de solubilidad, Kps, es una constante de equilibrio que
define cuantitativamente el producto iónico, cuando se establece un equilibrio he-
terogeneo. De su expresión se deduce que para que el Kps tenga sentido, necesa-
riamente el sólido de be estar en contacto con sus iones en solución. El valor de
Kps da una idea de la solubilidad de la sal, cuanto menor sea su valor menos solu-
ble será el compuesto (menos iones de la sal en solución).
Por otra parte, la solubilidad se define como la máxima concentración de la sal
que se puede disolver en un determinado solvente. En el caso anterior, si el sólido
Aa Bb se pone en contacto con agua destilada, la solubilidad será:

s = [Aυ-] / a = [Bβ+] / b (una vez alcanzado el equilibrio sólido – líquido)

Por lo tanto habrá relación entre Kps y s como sigue:

Kps = (a s)a (b s)b

s = (Kps / ( aa bb)) 1/(a+b)

Es fácilmente observable que si variamos la concentración de uno de los iones en

solución y alcanzamos de nuevo el estado de equilibrio de solubilidad, la concen-
tración del otro ión se verá disminuida debido al efecto de ión común (efecto de
acción de masa). La adición de un ión común a la solución en equilibrio de solubili-
dad establecido, provoca que la solubilidad de la sal disminuya. Este fenómeno es
otro ejemplo del efecto de ión común. Si se agrega sólido a la misma solución, el
equilibrio se mantiene inalterado (las concentraciones de los iones no se modifica),
lo que se deduce claramente de la expresión del Kps.
La comparación del producto iónico, Q, con el valor de Kps puede ser utilizado para
juzgar se formará un sólido (precipitado) al mezclar dos soluciones dadas o si una
sal poco soluble se disolverá bajo ciertas condiciones. La solubilidad es afectada
por el efecto del ión común, por el pH y por la presencia de ciertas bases de Lewis
que reaccionan con los iones metálicos para formar iones complejos estables.
La solubilidad es afectada por el pH cuando uno o más de los iones en el equilibrio
de solubilidad es un ácido o una base. Los hidróxidos metálicos anfóteros son
aquellos hidróxidos metálicos escasamente solubles que se disuelven con el agre-
gado de un ácido o de una base. Las reacciones que dan lugar al anfoterismo son
reacciones ácido-base que involucran los grupos OH- o H+ unidos al ión metálico.
La formación de iones complejos en soluciones acuosas involucra el desplazamien-
to de las moléculas de agua unidas al ión metálico por parte de bases de Lewis ta-
les como NH3 o CN- . La mayor o menor estabilidad con que se forman estos com-
plejos esta expresada cuantitativamente por la constante de formación, K f.
El hecho de que los iones de diferentes elementos metálicos tengan sales que difie-
ren marcadamente en sus solubilidades, en su comportamiento ácido-base y en sus

20
tendencias para formar iones complejos puede ser utilizado para separar y detectar
la presencia de iones metálicos en mezclas, constituyendo esto la base del análisis
cualitativo de los iones metálicos en el campo de la química.

CUESTIONARIO Y PROBLEMAS

1. Escriba las expresiones de las constantes de producto de solubilidad para los

equilibrios de solubilidad de los siguientes compuestos:
a) CdS b) MgC2O4 c) CeF3 d) Fe3(AsO4)2 e) Cu2S f) Co(OH)3
2. La solubilidad molar del CaF2 a 35 ºC es 1,24x10-3 mol/L. ¿Cuál es su Kps a esta
temperatura?.

3. El Kps del SrCO3 es 1,1x10-10. ¿Cuál es la solubilidad molar para esta sustancia en
agua?
4. Para cada solución listada debajo se dan las solubilidades en g/L a 25 ºC. Calcule
el valor de Kps para cada caso.
a) AgIO 3 0,0503; b) Ag2CO3 0,0215; c) CaF2 0,016; d) Ca SO4 0,955

5. Busque los valores de Kps en tablas y calcule la solubilidad en g/L de solución

para cada una de las siguientes sustancias:
a) MnCO3; b) Mg(OH)2
6. Calcule la solubilidad molar de AgI en:
a) agua pura.
b) solución de NaI 3,0x10-3 M.
c) solución de AgNO3 0,02 M.

7. Calcule la solubilidad molar de Ag2SO4 en:

a) agua pura.
b) solución de Na2SO4 0,10 M.
c) solución de AgNO3 0,02 M.
8. ¿Precipitará Mg(OH)2 si el pH de una solución de MgCl2 0,050 M es ajustado a
8,0? Justifique mediante cálculos.

9. El Kps de AgIO3 es 3,0x10-8. ¿Se formará un precipitado de AgIO3 cuando 100 mL

de solución de AgNO3 0,010 M se mezcla con 10 mL de solución de NaIO3 0,010
M? Justifique mediante cálculos.
10. ¿Cuál es la relación de [Ca2+] a [Fe2+] en un lago en el cual el agua está en equi-
librio con su lecho constituido de depósitos de ambos CaCO3 y FeCO3?

21
 11. Indique cuáles de las siguientes sales serán sustancialmente más solubles en
solución ácida que en agua pura:
a) Ag 2CO3; b) CeF3; c) Ag2SO4; d) PbI2; e) Cd(OH)2.
12. Calcule la solubilidad molar de Cd(OH)2 en solución de:
a) pH 7,0
b) pH 9,0.

13. Calcule la solubilidad molar de Mg(OH)2 en solución de:

a) pH 9,5.
b) pH 11,8.
14. Calcule la solubilidad en una solución de H2S 0,10 M de:
a) ZnS si el pH de la solución es 2,40.
b) CdS si el pH de la solución es 1,0.

15. Complete y balancee las siguientes reacciones e indique en cada caso qué es-
pecie puede ser considerada una base o un ácido de Lewis:
a) Zn(OH)2(s)+H+ (ac)⇔
b) Cd(CN)2(s)+CN- (ac)⇔
c) CrF3(s)+OH- (ac) ⇔
d) Cu2+ (ac)+CN- (ac)⇔
e) AgCl(s)+S2O3 2-(ac)⇔
f) Cu(OH)2(s)+NH3(ac)⇔
16. Utilizando el valor de Kps para AgCl y de Kf para Ag(CN), calcule la constante de
equilibrio para la reacción:

AgCl(s)+CN - (ac)⇔ Ag(CN)(s)+Cl- (ac)

17. Utilizando el valor de Kps para Ag2S, Ka1 y Ka2 para H2S y
Kf=1,1x10-5 para AgCl, calcule la constante de equilibrio para la siguiente reacción:
Ag 2S(s)+2Cl- (ac)+2H+ (ac)⇔ 2AgCl (s)+H2S(ac)
No considerar el valor de Kf de AgCl que aparece en el ejercicio,
buscarlo en tablas

Resultados

2. 7,63 x 10-9 4.
a) 3,17 x 10-8
3. 1,049 x 10-5

22
b) 8,46 x 10-12 c) 7,5 x 10-15
c) 3,45 x 10-11 7.
d) 4,93 x 10-5
a) 1,6 x 10-2
5. b) 6,5 x 10-3
a) 4,0 x 10-4 c) 4,25 x 10-2
b) 0,00933 8. no, Q<Kps
6. 9. sí, Q> Kps
a) 1,22 x 10-8
b) 5 x 10-14 10. 11,7

23
 REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

Consideraciones generales

Muchos procesos químicos importantes emplean electricidad para poder ocurrir,

mientras que otros procesos químicos la producen (recuerde la batería que alimen-
ta su calculadora, su reloj o su radio). Debido a la importancia de la electricidad en
la sociedad moderna será útil para nosotros examinar el área de la electroquímica,
que trata de las relaciones que existen entre la electricidad y las reacciones quími-
cas. Así podremos tener una visión de temas tan diversos como construcción y
operación de baterías, electrodeposición de metales y corrosión de materiales. De-
bido a que la electricidad involucra un flujo de electrones, la electroquímica se en-
foca sobre reacciones de óxido-reducción (o reacciones redox) donde los electro-
nes se transfieren desde una sustancia química a otra. Este tipo de reacciones ocu-
rre en una amplia variedad de condiciones (en fase gaseosa o sólida, por ejemplo)
pero las más numerosas e importantes ocurren en solución acuosa. Una reacción
de óxido-reducción es aquella en que una o más sustancias sufren un cambio en su
estado de oxidación (o número de oxidación). Esto implica entonces que exista una
especie que pierda electrones (y que por ello su estado de oxidación final sea mas
positivo) junto con otra especie que tome electrones (y que por ello su estado de
oxidación final sea más negativo). De la primera especie se dice que se oxida, y de
la segunda se dice que se reduce.
El poder oxidante, así como la acidez, son los dos parámetros más importantes de
un ambiente sedimentario, determinando conjuntamente los límites de estabilidad
de todos los minerales allí presentes.

Fundamentos

Una reacción particular puede involucrar iones, no-electrolitos, gases, líquidos in-
miscibles o sólidos, como también sustancias disueltas. Las ecuaciones que escri-
bimos para este tipo de reacciones pueden ser ecuaciones moleculares o pueden,
explícitamente, mostrar que los electrolitos fuertes se encuentran presentes como
iones. Los iones que no sufren cambios en el curso de la reacción suelen denomi-
narse iones espectadores ya que ellos aparecen en la misma forma en ambos la-
dos de la ecuación química. La ecuación iónica neta muestra sólo aquellas sustan-

25
 cias que sufren algún cambio en la reacción; es decir los iones espectadores son
eliminados de ambos lados de la ecuación. La ecuación iónica neta expresa el pro-
ceso esencial que ocurre en la reacción.
Las reacciones de oxido-reducción son aquellas reacciones que involucran un
cambio en el estado de oxidación de uno o más elementos. Cada reacción de oxi-
do-reducción tiene una sustancia que es oxidada, esto es, que sufre un aumento en
su estado de oxidación. La sustancia que sufre la oxidación es considerada como
un agente reductor, debido a que ella provoca la reducción de alguna otra sustan-
cia. En forma similar, una sustancia que sufre una reducción en su estado de oxida-
ción es referida como un agente oxidante, debido a que causa la oxidación de
otra sustancia.
En uno de los métodos para balancear las reacciones de oxidación-reducción, de-
nominada método del número de oxidación, se identifican primero los cambios
en el número de oxidación de todas las especies participantes y se balancean den-
tro de la ecuación global. Otro método, denominado de las hemi-reacciones, divi-
de el proceso global en dos medias reacciones, una para la oxidación y la otra para
la reducción. Cada media reacción es balanceada por separado y luego son suma-
das con coeficientes apropiados para obtener un balance de electrones ganados y
perdidos.
Una amplia variedad de sustancias sirven como agentes oxidantes y reductores úti-
les en soluciones acuosas. Peróxido de hidrógeno (agua oxigenada) y ácido nítrico
son ejemplos de agentes oxidantes; ácido sulfuroso y el ión estaño (II) son ejem-
plos de agentes reductores.
Las reacciones redox espontáneas pueden ser utilizadas para generar electricidad
en celdas voltaicas; inversamente, la electricidad puede utilizarse para generar sus-
tancias químicas mediante reacciones que son no espontáneas en celdas electrolí-
ticas. En cualquiera de estos casos, el electrodo donde ocurre la oxidación se de-
nomina ánodo y donde ocurre la reducción se denomina cátodo. Potenciales de
electrodo estándar se encuentran tabulados para una gran cantidad de he-
mi-reacciones, usualmente escritos en forma de reducción. Estos potenciales indi-
can la tendencia de reactivos en condiciones estándar a transformarse en produc-
tos en condiciones estándar. El potencial de una hemi-reacción de oxidación es de
igual magnitud pero de signo opuesto que dicha hemi-reacción escrita como re-
ducción. La suma de los potenciales de oxidación y de reducción de las dos he-
mi-reacciones acopladas para dar una reacción global constituye la fuerza elec-
tromotriz (fem) de dicha reacción. Cuanto más positivo sea este valor más espon-
tánea será la tendencia a producirse para dicha reacción. Por el contrario, un valor
negativo indica que la reacción no ocurrirá espontáneamente. La fem estándar de
una reacción está relacionada con la constante de equilibrio de la reacción según:

E0 = (2,303RT/nF) x log K

26
donde “n” es el número de electrones transferidos en la reacción global y F es la
constante de Faraday (F = 96.484 coulombios/mol e-). Este valor corresponde a la
carga contenida en un mol de electrones La fem de la celda está relacionada con la
concentración (en condiciones no estándar) de las especies intervinientes a través
de la ecuación de Nerst:

E = E° + - (2,303RT/nF) x log Q

donde Q es el cociente de reacción para las condiciones de concentración dadas.

Cuando se alcanza un estado de equilibrio ocurre que E=0.

CUESTIONARIO Y PROBLEMAS

1. Deduzca los números de oxidación de cada uno de los átomos en las siguientes
especies:
a) Zn b) Co+2 c) H2O d) K2Cr2O7
e) HNO3 f) NO g) KMnO4 h) NH3
i) H2O2 j) N2O3 k) Na2S2O3 l) N2
2. Indique cuáles de las siguientes reacciones corresponden a procesos redox. Jus-
tifique su respuesta:
a) HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)
b) 2Mg (s) + O2 (g) → 2MgO (s)
c) Br2 (l) + 2 NaI (ac) → 2NaBr (ac) + I2 (g)
d) AgNO3 (ac) + NaCl (ac) → AgCl (s) + NaNO3 (ac)
e) Zn (s) + 2 HCl (ac) → H2 (g) + ZnCl2 (ac)

3. Igualar las siguientes ecuaciones redox por el método del ión-electrón. Indique
en todos los casos: el agente oxidante, el agente reductor y la sustancia o ión que
se oxida. (Utilice la tabla y el cuadro adjuntos al final de la guía)
I. Medio Acido
a) HNO3(ac) + Zn (s) ↔ Zn(NO3)2 (ac) + NO3(NH4) (ac) + H2O (l)
b) SH2(g) + HNO3(ac) ↔ S (s) + NO(g) + H2O (l)
c) MnO2 (s) + HBr (ac) ↔ Br2 (ac) + MnBr2 (ac) + H2O (l)
d) NO2 (g) + H2O (l) ↔ HNO3 (ac) + NO (g)
a) e) Cr2O7= (ac) + H3AsO3 (ac) ↔ Cr+3 (ac) + H3AsO4 (ac)
e) FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 ↔ Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O + Cr2(SO4)3
b) g) HNO3 (ac) + Zn (s) ↔ Zn(NO3)2 (ac) + NO2 (g) + H2O (l)
g) KMnO4(ac) + HCl(ac) ↔ MnCl2(ac) + KCl(ac) + H2O(l) + Cl2(g)
II. Medio Alcalino

27
 a) CrO2 - (ac) + ClO- (ac) ↔ CrO42- + Cl-
c) Fe(OH)2 (s) + O2 (g) ↔ Fe(OH)3 (s)
d) MnO4 - (ac) + C2O4-2 (ac) ↔ MnO2 (s) + CO2 (g)
e) P4 (s) + OHNa (ac) ↔ PH3 (g) + PO3H2Na (ac)
f) Al (s) + OH- (ac) + H2O ↔ AlO2- (ac) + H2(g)
4.
a) De los siguientes pares indique cuál sustancia es el mejor agente oxi-
dante en condiciones estándar:
i) Li+ / Ca+2 ii) Br2 / H2O iii) Cl2 / F2 iv) Cl2 / ClO3 -

b) Idem como mejor agente reductor de cada par:

i) Ni / Fe ii) H2 / Mg iii) SO4-2 / F- iv) Sn / Mn

5. Dados los siguientes potenciales estándar:

a) BrO3-(ac) + 6 H+(ac) + 5 e → 1/2 Br2(ac) + 3 H2O E°= 1,52V
b) Pb2+ (ac) + 2 e → Pb (s) E°= -1,52V
c) Al (ac) + 3 e → Al (s)
+3
E°= -1,66V
d) MnO4 (ac) + 8 H + 5 e → Mn (ac) + 4 H2O(l)
- + 2+
E°=1,51V
6. Diga cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuáles falsas:
I. En condiciones estándar si a una solución de permanganato de pota-
sio en medio ácido se le agrega plomo, se produce Pb2+ y Mn2+.
II. En condiciones estándar el aluminio es capaz de reducir al ión BrO3- pe-
ro no al Pb2+.
III. La reacción que se produce espontáneamente en la celda galvánica
formada por los electrodos (a) y (c) en condiciones estándar tiene como
productos al ión Al3+ y al Br2.
IV. En la celda constituida por una hemicelda Al/Al3+ (1M) y otra de Pb/Pb2+
(1M), se produce espontáneamente un flujo de electrones desde el elec-
trodo de Al al electrodo Pb.

7. Considere los siguientes potenciales Redox:

a) ClO- + H2O + 2 e- ⇔ Cl- + 2 OH- Eº = 0,89 V
b) Cr+3 + 3 e- ⇔ Cr(s) Eº = -0,76 V
c) Cu+2 + 2 e- ⇔ Cu(s) Eº = 0,34 V
d) Au + 3 e ⇔ Au(s)
+3 -
Eº = 1,50 V
e) Ag + e ⇔ Ag(s)
+ -
Eº = 0,80 V
Si se coloca Cr(s), Cu(s), Ag(s) o Au(s), en contacto con una solución de hipoclorito
de sodio (ClO-), ¿cuáles metales se oxidarán y cuáles no? Justifique

28
8. Se sumergen varios metales en una solución que contiene sales de otros meta-
les. Indicar en que caso el metal en la solución se deposita sobre la barra metálica.
a) Barra de Al sumergida en una solución de Cu+2
b) Barra de Cu sumergida en una solución de Al+3
c) Barra de Ag sumergida en una solución de Zn+2
d) Barra de Zn sumergida en una solución de Ag+

9. Una barra de Ag0 sumergida en una solución de Ag+ 1M y una de Zn0 en una
solución de iones Zn2+ 1M,
a) Como armaría la celda?
b) Escribir la reacción global de la pila
c) Calcular el potencial de la pila si la concentración de los iones en solu-
ción es 0,15M en cada caso.
d) ¿Cuál será el valor de la Kc de la reacción global?
10. Calcule que potencial que tendría una pila cuya reacción global es:
MnO2(s) + Ni(s) → Mn+2 + Ni+2
Las concentraciones de Mn+2 y Ni+2 son 0,1M y el pH es 2.

11. Calcule la cantidad de Cr metálico depositado en un cátodo de hierro y la can-

tidad de Cl2 liberado en un ánodo de grafito, sumergidos en una solución que con-
tiene CrCl3 cuando por esa solución pasan durante 52 minutos una corriente de 11
Amp.
CrCl3 (ac) → Cr+3(ac) + 3 Cl-(ac)
12. Durante la electrólisis del cloruro de magnesio fundido:
a) ¿cuántos gramos de Mg se producen cuando pasan 5,80·103 Culombios
a través de la célula?
b) ¿cuánto tiempo se tarda en depositar 1,50 g de Mg con una corriente
de 15 A

13. En función del siguiente diagrama Eh-pH, responda:

a) ¿Cuáles son las condiciones redox que caracterizan los ambientes palus-
tres? ¿Qué minerales se forman bajo esas condiciones?
b) ¿Bajo qué condiciones químicas se forma calcita en ausencia de materia
orgánica?

29
 7,0 8,0
Hematita
Limonita Calcita
+0,1 Óxidos de Mn Hematita
+ Sílice Limonita
Glauconila Óxidos de Mn
Bar
re ra d
e óx
ido
Eh

0 Barrera - ca materia orgánica

rbo
nat
o Calcita
Sílice Materia

neutra
Turba Materia orgán. orgánica
−

Fe .
Siderita Mn

B. de caliza
Rodocrucita
Fosforita Calcita
Glauconito Materia
B. Sulfa
to - sulf uro orgánica
B.

Turba Materia orgán.

Marcasita Fosforita
-0,3 Calcita
Pirita
Sílice Mat. orgánica

Condiciones químicas de un ambiente sedimentario, con relación a los potenciales Eh y pH (según

Krumbein y Garrels, 1952)

Resultados

2. b, c y e. 8.
4. a) Se deposita Cu;
b) no se deposita Al;
a) i) Ca2+ ii) Br2 iii) F2 iv) ClO3- c) no se deposita Zn;
b) i) Fe, ii) Mg, iii) SO42-, iv) Mn c) se deposita Ag9
5. I, III y IV: verdaderas; II. Falsa c) 1,5376 V
d) 9,18x1052
7. Se oxidan: Cr, Cu y Ag. No se oxida
el Au 10. 1,301V
11. 6,2 g Cr y 4,0 L de Cl2
12.
a) 0,73g
b) 794,2s

30
31