ELECTROQUÍMICA.
CELDA GALVÁNICA:
REPRESENTACIÓN Y TIPOS
Ma. e Ing. Claudia Ortez
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ELECTROQUÍMICA
Electroquímica es el estudio de las relaciones entre la electricidad y las reacciones químicas.
Las reacciones de oxidación-reducción se encuentran entre las reacciones químicas más
comunes e importantes. Están relacionadas con el funcionamiento de las baterías y de una
gran variedad de procesos naturales importantes, como la corrosión del hierro, el
oscurecimiento de los alimentos y la respiración de seres humanos y animales.
La oxidación se refiere a la pérdida de electrones y la reducción se refiere a la ganancia de
electrones. Entonces, las reacciones de oxidación-reducción ocurren cuando se transfieren los
electrones de un átomo que se oxida a un átomo que se reduce.
Los ejemplos de reacciones de oxidación-reducción antes mencionadas, son procesos espontáneos.
También se puede utilizar energía eléctrica para originar que ocurran ciertas reacciones de
oxidación-reducción no espontáneas.
Un ejemplo común de Electroquímica es la galvanoplastia (electrodeposición), en la cual las
capas de un metal se cubren una a otra mediante la aplicación de un voltaje.
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¿ Cuando se genera un proceso electroquímico?
Cuando ocurre una reacción del tipo redox, (reacciones de óxido-reducción). Como toda
reacción química, las reacciones redox, pueden ser espontáneas o no espontáneas.
Cuando la reacción redox es espontánea, la energía liberada en ella, se convierte en
electricidad; pero si la reacción redox es no espontánea, será necesario suministrar
corriente eléctrica para que la reacción ocurra.
En otras palabras, el campo de la electroquímica se divide en dos partes:
a. Los procesos electroquímicos que generan energía eléctrica, estos procesos se
llevan a cabo, en una celda o pila galvánica.
b. Los procesos electroquímicos que requieren de energía eléctrica, para que sucedan,
estos se llevan a cabo en una celda electrolítica y se conoce industrialmente como
electrólisis.
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CELDAS GALVÁNICAS O VOLTÁICAS
La energía liberada en una reacción de oxidación-reducción espontánea puede
utilizarse para generar energía eléctrica. Esto se lleva a cabo a través de una celda
voltaica (o galvánica), un dispositivo en el cual la transferencia de electrones ocurre
mediante una ruta externa, en lugar de hacerlo directamente entre los reactivos.
Por ejemplo, tal reacción espontánea ocurre cuando se coloca una tira de zinc en
contacto con una disolución que tiene Cu2+. Al llevarse a cabo la reacción, el color azul
de los iones Cu2+(ac) se desvanece y el cobre metálico se deposita en el zinc. Al mismo
tiempo, el zinc comienza a disolverse, como puede observarse a continuación:
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Los dos metales sólidos que están conectados mediante el circuito externo se llaman
electrodos. Por definición, el electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo; el
electrodo en el cual ocurre la reducción se llama cátodo. Los electrodos pueden estar
hechos de materiales que participan en la reacción, como en el presente ejemplo.
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En el transcurso de la reacción el electrodo de Zn desaparecerá de manera gradual y el
electrodo de cobre ganará masa. De manera más común, los electrodos están hechos de un
material conductor, como el platino o el grafito, que no pierden o ganan masa durante la
reacción pero que funciona como una superficie a la cual se transfieren los electrones.
Cada uno de los compartimientos de una celda voltaica se conoce como mediacelda (o
semi-celda). Una media-celda es el sitio de la media-reacción de oxidación y el otro es el
sitio de la media-reacción de reducción. En el ejemplo presente el Zn se oxida y el Cu2+ se
reduce:
Estas transformaciones se resumen mediante la ecuación:
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Resumen de la terminología utilizada para describir
las celdas voltaicas
• La oxidación se efectúa en el ánodo.
• La reducción se efectúa en el cátodo.
• Los electrones fluyen de manera espontánea desde el
ánodo negativo hacia el cátodo positivo.
• El movimiento de los iones en la disolución completa el
circuito eléctrico.
• Los aniones se mueven hacia el ánodo, mientras que
los cationes se mueven hacia el cátodo.
• Loscompartimientos de la celda pueden separarse
mediante una barrera de vidrio poroso o mediante un
puente salino.
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TIPOS DE CELDAS GALVÁNICAS
1- Baterías
Una batería es una celda galvánica, o un conjunto de celdas galvánicas combinadas que
pueden servir como fuente de corriente eléctrica directa a un voltaje constante. Aunque, en
principio, una batería funciona igual que las celdas galvánicas descritas anteriormente, la
batería tiene la ventaja de que posee todos los componentes necesarios y no requiere
complementos auxiliares, como los puentes salinos. A continuación veremos los tipos de
baterías más comunes.
1.1 La batería de celda seca
Las celdas secas no tienen un componente fluido. La más común es la celda de Leclanché,
que se utiliza en las lámparas portátiles y en los radios de transistores. El ánodo de la celda
es un contenedor de zinc en contacto con dióxido de manganeso (MnO2) y un electrólito. El
electrólito es una disolución de cloruro de amonio y cloruro de zinc en agua mezclada con
almidón para que adquiera una consistencia pastosa espesa y no haya fugas.
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El cátodo es una barra de carbón inmersa en el electrólito en el centro de la celda. Las
reacciones de la celda son:
En realidad, esta ecuación es una simplificación de un proceso más complejo. El voltaje que
produce una celda seca es de aproximadamente 1.5 V.
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1.2 La batería de mercurio
La batería de mercurio tiene muchas aplicaciones en medicina y en la industria electrónica, pero
es más costosa que la celda seca común. Está contenida en un cilindro de acero inoxidable y
consta de un ánodo de zinc (amalgamado con mercurio), que está en contacto con un electrólito
fuertemente alcalino de óxido de zinc y óxido de mercurio(II). Las reacciones de la celda son:
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Como no hay cambios en la composición del electrólito durante la operación de la celda
(en la reacción global de la celda tan sólo participan sustancias sólidas), la batería de
mercurio suministra un voltaje más constante (1.35 V) que la celda de Leclanché. También
tiene una capacidad considerablemente mayor y una vida más larga. Estas cualidades
hacen que la batería de mercurio sea ideal para marcapasos, aparatos auditivos, relojes
eléctricos y fotómetros.
1.3 El acumulador de plomo
La batería, o acumulador de plomo, que se usa comúnmente en los automóviles, está
compuesta por seis celdas idénticas ensambladas en serie. Cada una tiene un ánodo de
plomo y un cátodo hecho de dióxido de plomo (PbO2) empacado en una placa metálica.
Tanto el cátodo como el ánodo están sumergidos en una disolución acuosa de ácido
sulfúrico, que actúa como electrólito.
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Las reacciones de la celda son:
En condiciones normales de operación, cada celda produce 2 V; las seis celdas
suministran 12 V de energía al circuito de encendido del automóvil y sus demás sistemas
eléctricos. El acumulador de plomo puede liberar gran cantidad de corriente por corto
tiempo, como el que toma poner en marcha el motor.
A diferencia de la celda de Leclanché y la batería de mercurio, el acumulador de
plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la reacción electroquímica normal
al aplicar un voltaje externo en el cátodo y en el ánodo. (Este proceso se conoce como
electrólisis.).
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1.4 Baterías de ion litio
El ánodo está compuesto por un material conductor carbonáceo, por lo general grafito, el
cual tiene diminutos espacios en su estructura que le permiten incorporar átomos de Li y
iones Li+.
El cátodo está compuesto por un óxido de un metal de transición como el CoO2, el cual
también puede soportar iones Li+. Dada la alta reactividad del metal se debe utilizar un
electrólito no acuoso (un disolvente orgánico más sal disuelta). Durante la descarga de la
batería, las reacciones de la semicelda son:
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Una batería de ion litio se puede recargar prácticamente cientos de veces sin deteriorarse.
Estas características positivas la hacen adecuada para usarse en teléfonos celulares,
cámaras digitales y computadoras portátiles.
