Termodinámica

En estas diapositivas se desarrollan temas teóricos que corresponden a las Series 5,

6 y 7 de la Guía de Problemas de Física II.

William Thomson, Lord Kelvin (1824-1907)

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 Termodinámica - Primer Principio
Definiciones preliminares
•Estado de un sistema termodinámico: queda determinado por los valores de ciertas
magnitudes medibles experimentalmente llamadas propiedades o variables de estado.

Ejemplos de variables de estado: p, V, T, magnetización de un imán, resistencia eléctrica,

área superficial de un líquido, etc.

•Un sistema está en equilibrio termodinámico, cuando está en equilibrio térmico, mecánico
y químico.

•Ecuación de estado
f ( p,V ,T ,m ) = 0
m
Ejemplo: ecuación de estado de los Gases Ideales: pV = nRT , n =
M

•Proceso o transformación termodinámica: Cuando algunas de las variables de estado

cambia, el estado del sistema se modifica y se dice que experimenta un proceso o
transformación.
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 Termodinámica - Primer Principio
Definiciones preliminares
Transformaciones termodinámicas:
Una transformación termodinámica es un proceso por el cual un sistema termodinámico pasa de un
estado de equilibrio a otro.
•Cuasiestática (casi estática): Transformación en la cual el sistema evoluciona entre estados que difieren
sólo infitesimalmente del siguiente estado. Se puede interpretar como una sucesión de estados de
equilibrio con valores de las variables muy próximos entre si.
•No cuasiestático: Cuando en la evolución de la transformación existen diferencias finitas entre los
estados de equilibrio. Casi todas las transformaciones reales son no cuasiestáticas.
•Reversible: Es una transformación en la cual el “sentido” puede invertirse por un cambio infinitesimal en
algunas de las variables de estado del sistema. En una transformación reversible se puede considerar que
en cada instante el sistema se encuentra en un estado de equilibrio termodinámico. Todas las
transformaciones reversibles son cuasiestáticas, pero una transformación cuasiestática no es
necesariamente reversible.
•Irreversible: Cuando el sentido no puede invertirse por un cambio infinitesimal en algunas de las
variables de estado del sistema. Las transformaciones reales son irreversibles.
•Adiabática: Transformación que se realiza dentro de los límites de un recipiente adiabático (el sistema no
intercambia calor con el medio).
•Isotérmica: Transformación a temperatura constante.
•Isobárica: Transformación a presión constante.
•Isocórica: Transformación a volumen constante.
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 Termodinámica - Primer Principio
Trabajo de volumen para transformaciones cuasiestáticas
•Consideramos que el gas se comprime cuasietáticamente mediante
Fext una fuerza externa de magnitud F, hacia abajo.
•Como el proceso es cuasiestático, la fuerza ejercida por el gas sobre el
pistón es igual y contraria a la fuerza externa, en cada instante.
•Despreciamos la masa del pistón.
Calculamos el trabajo realizado por el gas cuando el pistón se desplaza
una distancia dy:

p dW = F ˆj  ( −dy ˆj ) = − F dy = − p Ady = − p dV
F = −Fext = F ˆj Fuerza que ejerce el gas sobre el pistón
dV = Ady En general podemos escribir:

Convención de signos para W: dW = pdV Expresión general para cualquier cambio dV

Y para un desplazamiento finito entre un Estado inicial i

y un Estado final f:

Vf

W=  p (V ,T )dV yi Vi  → y f V f 

Vi
Expansión Compresión
Estado 1→Estado 2 Estado 2→Estado 1
V2>V1  W>0 V2>V1  W<0 4
 Termodinámica - Primer Principio - Energía Interna
Energía Interna (U)
Es una función de estado: DU = Uf -Ui
Se puede definir la energía interna de un sistema como la suma de las energías cinéticas de sus
partículas constituyentes más la suma de todas las energías potenciales de interacción entre esas
partículas constituyentes.
La energía interna no incluye la energía potencial de interacción del sistema completo con el medio.

•Cuando se le transfiere a un sistema una cantidad de calor Q y el sistema no intercambia trabajo, la

energía interna del sistema se incrementa en una cantidad igual a Q :
DU = Q
•Cuando el sistema entrega una cantidad de trabajo de volumen W y no intercambia calor, el sistema
pierde energía y la energía interna disminuye en una cantidad igual a W, es decir, que cuando W es +
DU es – y viceversa:
DU = −W
•Cuando el sistema intercambia tanto calor como trabajo, la variación total de energía interna será:

DU = U f − U i = Q − W Primera ley de la Termodinámica

d: variación infinitesimal de una variable de estado.

: variación infinitesimal de una cantidad que no es dU =  Q −  W Primera ley de la Termodinámica
para procesos infinitesimales
una variable de estado.
Importante: Al ser una función de estado la variación de U no depende del camino que tome el sistema para
ir de un estado a otro; solo depende de los estados inicial y final. 5
 Termodinámica - Primer Principio - Ciclos
Ciclo (o Transformación Cerrada): Es un proceso que retorna al sistema a su estado inicial, es decir que
los estados inicial y final son el mismo estado.

Tc>Tf Tc>Tf

Tc Tc
QAbs>0 QCed<0
DU Ciclo = U i − U i = 0
WCiclo>0 WCiclo<0
QCed<0 DU Ciclo = QCiclo − WCiclo = 0
QAbs>0
Tf QCiclo = WCiclo Tf
QCiclo = QAbsorbido + QCedido
Rendimiento (Maquina térmica): Eficiencia (Maquina frigorífica o refrigerador):
WCiclo QAbsorbido
= =
QAbsorbido WCiclo 6
 Termodinámica - Primer Principio
Energía Interna y Calor molar (o específico) a volumen constante
Consideremos un proceso a V constante, por lo que dV=0:
dU =  Q −  W ,  W = pdV = 0
dU V =  Q V
1 Q 1 dU Expresión general para cualquier
 cv ,m = = (a)
n dT V n dT V
transformación a V = cte.

Energía Interna de un Gas Ideal – Expansión libre de Joule

Por ser una expansión libre:
W =0 Otra forma de plantear este resultado es
considerar un sistema cerrado de un Gas
Por ser un recipiente adiabático:
Ideal y expresar la energía interna como
Q =0 función de V y T, U=U(V,T):
DU = 0
U U
En el experimento se verifica dU = dV + dT Con (a):
que la temperatura no V T T V

cambia: ncv ,m
U
Entonces, para un Gas Ideal: dU = dV + ncv ,m dT = ncv ,m dT
V T
Tf

U = U (T )  dU = ncv ,m dT  DU =  ncv ,m dT
0
Por ser U =cte
T0
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 Termodinámica - Primer Principio
Relación entre cp y cv para un gas ideal: Relación de Mayer
(1) Consideremos primero un proceso a volumen
Pero, para gases ideales, el cambio en la
constante de n moles de un gas ideal, en el cual
energía interna debido al proceso isobárico
incrementamos la temperatura en DT (pasando de la
isoterma T1 a la isoterma T2, ver gráfico). (1), es igual al cambio en la energía interna en
el proceso a volumen constante (2); ya que
Pensemos ese mismo proceso, pero con DT→dT: T1=T2:
(a)=(b)
dU =  Q −  W ,  W = pdV = 0 
ncv ,m dT = ncp ,m dT − nRdT 
dU =  Q = n cv ,m dT (a)
cp ,m − cv ,m = R
(2) Consideremos ahora un proceso a presión
constante de los mismos n moles de un gas ideal,
partiendo del mismo estado inicial e incrementando la
temperatura de igual manera (de T1 a T2), ver gráfico.
Hagamos nuevamente DT→dT (dT representa el
mismo cambio dT del proceso (a)):

dU =  Q −  W
 Q = ncp ,m dT ,  W = pdV =
pV = nRT  pdV = nRdT 
dU = ncp ,m dT − nRdT (b)
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 Termodinámica – Trabajo y Primer Principio

Trabajo en una transformación isocórica (V=cte)

No hay cambio de volumen, entonces el trabajo de volumen es cero:
0

VA = VB = V  dU =  Q −  W 

 W = pdV = 0   dU =  Q Expresión del primer
WAB = 0 
principio para una
DU AB = QAB transformación isocórica

El flujo de calor es:

Si la capacidad calorífica no
 Q = n cv ,m dT = dU depende de T
Estado B TB TB

QAB =   Q =  n cv ,m (T ) dT = n cv ,m  dT = n cv ,m (TB − TA ) = n cv ,m DT = DU AB
Estado A TA TA

Importante: Los signos de la variación de energía interna y del flujo de calor van a
depender del sentido de la transformación. En el grafico TB>TA; si se invierte el
sentido se invierten los signos.
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 Termodinámica – Trabajo y Primer Principio
Trabajo en una transformación isobárica (p=cte)
En la figura se muestra una expansión isobárica, VB>VA.
Para el caso de una compresión isobárica entre los mismos estados, el
sistema evolucionaría desde el estado B al A.
 W = pdV
Estado B VB VB

WAB =  W =  pdV = p  dV = p (VB − VA ) = p DV

Estado A VA pA = pB = p VA

El flujo de calor es:

Si la capacidad calorífica no
 Q = n cp ,m dT depende de T
Estado B TB TB

QAB =   Q =  n cp ,m (T ) dT = n cp ,m  dT = n cp ,m (TB − TA ) = n cp ,m DT
Estado A TA TA

La expresión del primer principio queda:

Expresión del primer principio para una
DU AB = QAB − WAB = n cp ,m DT − p DV transformación isobárica

Si consideramos un gas ideal:

pVA = nRTA 
  p (VB − VA ) = nR (TB − TA )
pVB = nRTB 
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 Termodinámica – Trabajo y Primer Principio
Trabajo en una transformación isotérmica (T=cte), de un gas ideal
En este caso introducimos la condición de gas ideal desde el principio.
En la figura se muestra una expansión isotérmica, VB>VA; para una comprensión isotérmica
entre los mismos estados se debería invertir el sentido de la transformación.
TA = TB = T
p V = pBVB = nRT
pAVA = nRT   A A
 nRT
pBVB = nRT   p = (1)
 V
Por ser una transformación isotérmica de un gas ideal la energía
interna permanece constante:
DU AB = QAB − WAB  QAB = WAB Expresión del primer principio para una

DU AB = 0    Q =  W transformación isotérmica de un gas ideal
Cálculo del trabajo:
Volumen del estado final
V 
Estado B VB VB
nRT
WAB = 
Estado A
W = 
VA
pdV = 
Con (1) VA V
dV = nRT ln  B 
 VA 
Volumen del estado inicial
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 Termodinámica – Trabajo y Primer Principio
Transformación adiabática reversible de un gas ideal
Consideremos la evolución infinitesimal de un sistema en una transformación adiabática
de un gas ideal:
dU =  Q −  W 
 dU = − pdV 
 W = pdV    n cv ,m dT = − pdV  nRcv ,m dT = − RpdV (1)
Q = 0  dU = n cv ,m dT  Multiplicamos
 por R
Gas ideal
Adiabática
Diferenciando la ecuación de estado de los gases ideales:
pV = nRT  Vdp + pdV = nRdT (2)
Reemplazando (2) en (1):
(2): nRdT = Vdp + pdV 
  cv ,m (Vdp + pdV ) = − RpdV  ( cv ,m + R ) pdV = −cv ,mVdp 
(1): cv ,m nRdT = − RpdV 
cp ,m

cp ,m pdV = −cv ,mVdp

cp ,m cp
Definimos al coeficiente de las adiabáticas, g, como: g= =
cv ,m cv
Molares Específicos 12
 Termodinámica – Trabajo y Primer Principio

cp ,m pdV = −cv ,mVdp 

 dV dp
cp ,m   g = −
g=  V p
cv ,m 
Considerando una transformación entre un estado (pA,VA) y otro (pB,VB):
g
V   pB   VB 
VB pB
dV dp pA
g
VA
V
=−
pA
p
 g ln  B
 VA


= − ln  
 pA 
  
 VA 
=
pB


pAVAg = pBVBg = pV g

Teniendo en cuenta la ecuación de estado de los gases ideales de puede llagar a:

pV = nRT   TAVAg −1 = TBVBg −1 = TV g −1

g 
  g 1−g
pAVA = pBVB = pV  TA pA = TBg p1B−g = T g p1−g
g g

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 Termodinámica – Trabajo y Primer Principio
Trabajo en una transformación adiabática reversible de un gas ideal
Considerando una transformación entre un estado inicial (pA,VA)
y otro estado final (pB,VB) :
g g g pAVAg
pAVA = pBVB = pV  p (V ) = (1)
Vg
pAVA = nRTA 
  pBVB − pAVA = nR (TB − TA ) (2)
pBVB = nRTB 
pAVAg
Estado B VB VB VB

 W =  p(V )dV Con=(1)  

g −g
WAB = g
dV = p AVA V dV =
Estado A VA VA
V VA
VA
g V
1−g
 pAVAg 1−g
= pAVA   = (VB − VA1−g ) =
 1 − g VB 1 − g
 
1  1
= pAVA VB − pAVA  =
g 1−g
( pBVB − pAVA ) =
1− g   1− g
 BB
p V g

1
= nR (TB − TA )
Con (2) 1 − g 14
Serie 6, ejercicio 15:

15
Serie 7, ejercicio 2:

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Bibliografía:
•Capítulo 20 de “Física para Ciencia e Ingeniería”, Vol 1, 7ª Ed. Serway-Jewett.
•Capítulo 19 de “Física universitaria con física moderna”, 12ª Ed. Young-Freedman (Sears-
Zemansky).
•Termodinámica, Notas de Clase; Lic. Juan Dasso, 2020.

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