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Clase 7. QI U5 (G13-G14)

El documento aborda la química de los elementos del grupo 13, destacando sus propiedades generales, fuentes, usos y aspectos biológicos. Se analizan los metales como el boro, aluminio, galio, indio y talio, así como sus compuestos y reacciones, incluyendo hidruros y trihalogenuros. Además, se discuten las aplicaciones industriales y biológicas de estos elementos, resaltando su importancia en diversas áreas.

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QUÍMICA

INORGÁNICA

Clase VII
1

QUÍMICA DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS


(bloque "p")

1
GRUP0 13

PROPIEDADES GENERALES DE LOS ELEMENTOS DEL G13

2
(∆H)

• Tendencias (paralelas al G1 y G2) en:


• Cambio de metaloide a metal.
• Dureza
• ns2 np1 (deficiencia electrónica, ácidos de Lewis).
• Teb disminuye porque el radio es mayor.
• Óxidos ácidos a anfóteros o básicos.
• Halogenuros con enlaces netamente covalentes a
• Excepto B, no tienen Tfus muy altas.
iónicos.
• Al, Ga, In  agentes reductores (se oxidan).
• Son más duros que los del G1 y G2.
• Tl  agente oxidante, se reduce a +1.
• Tl es el más blando (~ grupo 1) (un e-).
• Efecto del par inerte  al bajar en el grupo,
aumenta la dificultad para ionizar los e- s.
5
-

Los metales más pesados del bloque p favorecen


 Conforme se baja en el G13 los estados de oxidación menores.
aumenta la dificultad para ionizar Puede atribuirse a las bajas entalpías de enlace M-X
para los elementos más pesados, las cuales no
los electrones s → efecto del par
compensa la mayor energía necesaria para oxidar
inerte. un elemento a un estado de oxidación mayor.

3
FUENTES naturaleza
No se encuentran libres en la
y su abundancia es variada.
Bauxita
 Boro, B:
 principal bórax (Na2B4O7.10H2O)
 Aluminio, Al: Bórax
 metal más abundante en la corteza terrestre
 Bauxita: Al2O3 · n H2O
 Corindón Al2O3
 Galio Corindón
 Galita: CuGaS2 Galita CuGaS2
 Indio
 Óxido de indio: In2O3
In2O3
 Talio:
 Crookesita: (Cu,Tl,Ag)2Se
Los 3 últimos son muy raros, subproductos de la
recuperación de otros metales. crookesita

USOS
 Boro: vidrios borosilicatos. Bórax: producto de limpieza, pesticida. Ácido bórico:
antiséptico suave.
 Aluminio metálico  atributos clave: ligereza, resistencia a la corrosión, reciclaje 
latería, utensilios, en la construcción y en aleaciones para aeronaves.
 Galio: termómetros de alta temperatura (Tfus se sitúa justo por arriba de la Tamb).

ASPECTOS BIOLÓGICOS
 En lagos acidificados, la concentración de Al3+ suele ser elevada  causa de una
elevada mortandad de peces.
 Compuestos de Tl+ son muy venenosos  radio del Tl+ muy semejante al del K+ 
si se ingiere una sal de Tl+, interfiere en los roles biológicos del K+ al que sustituye.

4
BORO (B)
 Metaloide grisáceo  varias formas alotrópicas que
contienen una estructura tridimensional icosaédrica (12
átomos de B y 20 caras).
 Conductividad eléctrica pequeña  aumenta con Tº.
 B3+ estado formal.
• No existe una química asociada con el ión.
• Formaría un catión extremadamente pequeño muy
cargado  fuerzas polarizantes muy grandes.
 Explica la ↑ energía de ionización.
 Se enlaza covalentemente con no metales.
 B es un elemento esencial para las plantas  crecimiento
de las raíces.

HIDRUROS DEL B: BORANOS


 Muy reactivos, fácilmente oxidables, fuertemente higroscópicos y tóxicos  su posible
utilización como combustibles de cohetes estimuló su estudio.
 B2H6 (diborano)  Hidruro de boro más sencillo que se puede aislar  Hidruro
monomérico BH3 muy inestable.

10

5
Telaraña Nido

Telaraña Nido Nido

11

DIBORANO
• Propiedades químicas del diborano:
 Fuertemente higroscópico: hidroliza instantáneamente con trazas de humedad formando
hidrógeno y ácido bórico: B2H6(g) + 6 H2O(l)  2 B(OH)3(ac) + 6 H2(g)
 Si se calienta a temperaturas >50 ºC se descompone para dar lugar a otros boranos o
incluso a los elementos: B2H6(g)  2 B(s) + 3 H2(g)
 Inflamable en aire, liberando considerable energía en la reacción con O2 (muy
exotérmica):
B2H6 + 3 O2  B2O3 + 3 H2O ∆H° = -2166 kJ/mol
 Los óxidos son más estables que los hidruros.

 Como otros boranos, es un compuesto deficiente en electrones.

12

6
DIBORANO
 Cada B tiene dos H  hidrógenos terminales unidos a B
por enlaces covalentes normales de dos centros y dos
electrones.
 Los fragmentos BH2 resultantes están unidos a través de H
por medio de enlaces abiertos de tres centros y dos
electrones B–H–B.
 Los H en estos enlaces de tres centros  hidrógenos en
puente.
 Los dos B y los cuatro H están en un mismo plano.
 Los dos B y los dos H de los enlaces de tres centros están en
un plano perpendicular al primero.
 Cada B presenta hibridación sp3.
 La molécula es diamagnética  12 electrones de valencia,
8 en los enlaces de dos centros con los H terminales, y los
otros 4 en los enlaces de tres centros
13

HIDRUROS DEL G13 (Y ANIONES HIDRURO TETRAÉDRICOS)


 Los hidruros monoméricos MH3 son inestables para todos los elementos del G13.

 Pueden formar las especies aniónicas MH4-  cuyas sales alcalinas tienen
innumerables aplicaciones en síntesis como reductores  NaBH4 (borohidruro de
sodio), LiAlH4 (tetrahidroaluminato de litio ó hidruro de litio y aluminio):

BH4-(ac) + 8 OH-(ac)  H2BO3-(ac) + 5 H2O(l) + 8 e- Eº = +1,24 V

14

7
TRIHALOGENUROS DE BORO (BX3)
 Altas temperaturas  B reacciona con los halógenos para producir trihalogenuros.

 En fase gaseosa, líquida o sólida, existen como moléculas discretas BX3  enlace B-X: covalente
 Tf y Teb aumenta a medida que aumenta Z del halógeno  fuerzas atractivas entre las moléculas
son del tipo London.

 Tf y Teb muy bajas comparadas con las de los halogenuros iónicos.

 Estados de agregación a Tamb:


 BF3 y BCl3 son gases.
 BBr3 es líquido y BI3 es sólido.

15

Las moléculas
de los
halogenuros
de boro son
planas
triangulares.

16

8
 B deficiente en electrones  halogenuros se comportan
como ácidos de Lewis:

BF3 + F– → BF4 –
NH3 + BF3 → H3N-BF3
 La acidez de los halogenuros de boro aumenta en el orden
BF3 < BCl3 < BBr3 < BI3
 Acidez disminuye por:
El establecimiento de un enlace π X-B:
Enlace π X-B  compensa en parte la deficiencia electrónica.
Enlace π X-B  más eficiente para halógenos más pequeños.
 Susceptibles a la solvólisis por dadores de H+ suaves
como el agua (hidrólisis) y los alcoholes:
BX3(g) + 3 H2O(l)  B(OH)3(ac) + 3 HX(ac) (X = Cl, Br, I)

17

COMPUESTOS OXIGENADOS IMPORTANTES DESDE EL PUNTO DE VISTA INDUSTRIAL


Trióxido de boro, B2O3, es ácido, hidratado 
forma el ácido bórico B(OH)3 (= H3BO3):

B(OH)3 (ac) + H2O (ac) → B(OH)4– (ac) + H+

Ácido monoprótico  Tendencia a actuar como


ácidos Lewis al aceptar un par de electrones de
un ión hidroxilo.

Soluciones de ácido bórico concentradas


polimerización reversible

18

9
COMPUESTOS OXIGENADOS - BORATOS
Constan de unidades estructurales básicas:
[BO3]3- y [BO4]4- que se combinan para formar
desde entidades oligoméricas hasta poliméricas
de carga variable.
• El enlace B-O es especial  elevada energía
de enlace (536 kJ/mol) debido a la posibilidad
de establecer un enlace de tipo pπ-p π.
• La baja electronegatividad del B facilita que O
actúe como dador intermolecular formando
puentes entre dos B.

Na2B4O7.10H2O  en realidad
contiene al anión [B4O5(OH)4]2- 
se debe formular
Na2B4O5(OH)4·8H2O

19

COMPUESTOS B Y N
B reacciona con amoníaco o N2 a altas
temperaturas para producir el nitruro de boro,
BN (grafito blanco).
B2O3(l) + 2 NH3 (g)  2BN (s) + 3 H2O (g) Tº = 1200 ºC
B(3 e-)-N(5 e-)  isoelectrónico con C(4 e-)-C(4
e-) y tiene una estructura cristalina similar a la
del grafito, pero alternando átomos de B y de
N.

La diferente electronegatividad
de B y N impide
la deslocalización de la nube π.
20

10
RELACIÓN DIAGONAL B-Si
 El B forma un óxido ácido sólido B2O3, parecido en sus propiedades químicas
al SiO2 pero diferente al Al2O3 que es anfótero o al CO2 que es ácido pero
gaseoso.
 El ácido bórico H3BO3 es un ácido débil semejante al silícico H4SiO4 y sin
parecido con el hidróxido de aluminio Al(OH)3 que es anfótero.
 Hay numerosos boratos y silicatos poliméricos estructuralmente análogos con
enlaces –E–O–E– extendidos donde se comparte los oxígenos.
 El B forma hidruros gaseosos inflamables (boranos) lo mismo que el silicio
(silanos). Sólo existe un hidruro de aluminio y es sólido.

21

ALUMINIO (Al)
 Metal más abundante en la corteza terrestre. No existe en estado
metálico en la naturaleza. Muy disperso en forma de arcillas
(silicatos), debiendo ser extraído de las menas de bauxita.
 Metal blando (como Cu y Sn) de apariencia brillante 
fácilmente moldeable  sin embargo, hay aleaciones muy
resistentes.
 Agente reductor fuerte (Al/Al3+)  se recubre de una capa de
óxido (densa, fuerte y transparente).
 Buen agente polarizante (Al3+).
 Sin función biológica esencial.
 Atractivo del Al como metal
 construcción de estructuras debido a su baja densidad.
 buen conductor de la electricidad y del calor.

22

11
 Industrialmente el Al se obtiene de la bauxita. Esta se purifica disolviéndola en
hidróxido de sodio acuoso y precipitando el hidróxido de aluminio con dióxido de
carbono:

 Proceso Hall: el hidróxido de aluminio se deshidrata y el óxido de aluminio resultante


se disuelve en criolita fundida y se electroliza a una T° entre 800 y 1000 °C

23

REACCIÓN CON ÁCIDOS Y BASES


 Metal anfotérico  reacciona tanto con ácidos como con
bases (con ácidos oxidantes HNO3 se pasiva).
2 Al(s) + 6 H3O+(ac)  2 [Al(OH2)6]3+(ac) + 3 H2(g)
2 Al(s) + 2 OH-(ac) + 6 H2O(l)  2 [Al(OH)4]-(ac) + 3 H2(g)

QUÍMICA ACUOSA
 Al3+ sufre reacciones de hidrólisis  COMPORTAMIENTO ÁCIDO
(acidez semejante al ácido acético)
[Al(OH2)6]3+(ac) + H2O(l)  [Al(OH2)5(OH)]2+(ac) + H3O+(ac)
[Al(OH2)5(OH)]2+(ac) + H2O(l)  [Al(OH2)4(OH)2]+(ac) + H3O+(ac)
 Cuando alcalinizan las soluciones de Al3+ precipita el Al(OH)3 
el precipitado se redisuelve a pH >10 formando el aluminato.

24

12
ÓXIDO DE ALUMINIO (Al)
 Al2O3  Estructura cristalina formada por Al3+ y O2- unidos por
enlaces iónico fuertes (alta U).
El radio iónico del O2- es muy semejante al del Al y por tanto no se
modifica la estructura cristalina de la superficie en grado notable 
r(O2-) = 126 pm, R(Al) = 143 pm.

 Sustancia bastante inerte químicamente y anfotérica.

25

ÓXIDO DE ALUMINIO
 Al2O3  alúmina: forma microcristalina (polvo).
 corindón: forma cristalina  piedra preciosa.
• Transparente
• Mecánicamente fuerte
• Térmicamente estable
• Aislante eléctrico
zafiro blanco en bruto
• Resistente al ataque de ácidos y bases
 Piedras preciosas:
Rubí es alúmina con Cr(III) sustituyendo a algunos Al(III).
Zafiro es alúmina con pequeñas cantidades de Fe(III) y Ti(IV).
Topacio es alúmina con pequeñas cantidades de Fe(III).

26

13
HALOGENUROS DE ALUMINIO
 AlF3  compuesto iónico típico: punto de
fusión alto (1040 ºC) y fundido conduce la
electricidad. Estructura iónica con alternancia
de Al3+ y F-.

 AlCl3  sublima a 180ºC. En estado


líquido o vapor forman dímeros
moleculares Al2Cl6.
 Ácidos de Lewis 
forman aductos con
 AlBr3 y AlI3 funden a 97,5 y 190 ºC.
Comportamiento típico de compuestos con bases de Lewis:
AlCl3(s) + Cl‐(ac)  [AlCl4]‐(ac)
enlaces covalentes. Dimerizan Al2Br6 y Al2I6
.

27

REACTIVIDAD DEL Al

28

14
GALIO (Ga), INDIO (In), TALIO (Tl)
 Carácter metálico.
 Compuestos con enlace iónico.
 Óxido anfótero: Ga2O3, In2O3(ídem Al2O3).
 Óxidos básicos: Tl (Tl2O).

GALIO (Ga)
 Química similar a la del Al.
 Buen agente reductor, se protege con capa de óxido que se disuelve lentamente en
H+ y OH-.
 Comportamiento ácido: [M(OH2)6]3+(ac)  [M(OH2)5(OH)]2+(ac) + H+(ac).

29

Indio (In)
 Metal raro, blando y escaso. A veces se usa en espejos especiales (buena
pulimentación).
 Agente reductor débil.

Talio (Tl)
 Metal raro y blando. No se protege con una capa de óxido, se oxida fácilmente al
aire.
 Estado de oxidación 3+ bastante oxidante  Tl3+(ac) + 2 e-  Tl1+(ac)  gran parte
de la química como Tl1+ y similar al G1.
 Tl se disuelve lentamente en H2SO4 y HCl y las sales de Tl(I) que se forman son poco
solubles.
 Se conoce Tl2O3, TlX3 (excepto F).

30

15
GRUP0 14

Los elementos del G14 son muy importantes, C es la


base de la vida en la Tierra y Si es un componente
dominante de los minerales de la corteza terrestre,
mientras que Ge, Sn y Pb tienen múltiples aplicaciones.

31

PROPIEDADES GENERALES DE LOS ELEMENTOS DEL G14

32

16
 C no metal, Si en ciertos aspectos no metal pero con propiedades eléctricas y
físicas de un metaloide, Ge metaloide, Sn en una forma alotrópica metaloide y en
otra metal, y Pb metal.

 Tienen en común los estados de oxidación +2 y +4.

 Hay una variación suave de un tipo de comportamiento a otro.

33

FUENTES Y USOS
 Carbono, C:
 Relativamente puro: diamante y grafito se extraen de minas. Impuro: coque (pirólisis de
carbón) y negro de humo (combustión incompleta de HC).
 CO2 en la atmósfera y carbonatos como en la piedra caliza en la superficie terrestre.
 Se emplea como combustible y como agente reductor. Grafito se emplea como
lubricante y lápices. Diamante se emplea en herramientas de corte.

 Silicio, Si:
 Representa el 26% de la masa de la corteza terrestre.
 Constituyente de la arena, cuarzo, amatista, asbestos, arcillas y micas.
 Se emplea en la fabricación del vidrio y en electrónica.

34

17
FUENTES Y USOS
 Germanio, Ge:
 Se extrae de minerales de Zn.
 Se emplea como semiconductor.

 Estaño, Sn y Plomo, Pb:


 Se extrae de sus minerales (SnO2 y sulfuros de Pb).
 Sn por su resistencia a la corrosión se emplea para recubrir hojalata (lámina muy
delgada de acero recubierta de una capa microscópica de Sn), en aleaciones
(bronce, aleación de Sn y Cu), en soldaduras (aleación de Sn y Pb).
 Pb  fácil obtención  uso en muchos productos de gran consumo (por ejemplo
baterías) pero por su toxicidad presenta un problema ambiental.

35

CARBONO (C) ALOTROPÍA


 Grafito  sólido blando, negro, conductor, usado como lubricante formado por láminas
de C bidimensionales (enlaces σ  traslape OH sp2 y enlaces π deslocalizados 
traslape de orbitales p perpendiculares).
 Diamante  sólido duro (es la substancia natural mas dura que se conoce), transparente,
no conduce la corriente eléctrica (enlaces σ  traslape OH sp3).

Fullereno

C(diamante)  C(grafito) ΔGº = -2,9 kJ/mol

Si, Ge, α‐Sn NTC


36

18
ESTAÑO (Sn) ALOTROPÍA
 Estaño gris (α-Sn)  estructura tipo diamante. No es estable por encima de 13,2 ºC a 1
atm. Semiconductor.
 Estaño blanco (β-Sn)  BCC distorsionada. Es estable entre 13,2 y 232 ºC a 1 atm.
Comportamiento metálico.

a-Sn β-Sn

37

 Enlaces Si-H y Ge-H más


débiles que el enlace C-H.

 Enlaces Si-Si y Ge-Ge son la


mitad de fuertes que el
enlace simple C-C.

Fuerza del enlace Si-Si (226 kJ/mol) es mucho menor que la del enlace Si-O (466 kJ/mol).

La química del Si está dominada por la formación de enlaces Si-O y los enlaces Si-Si
desempeñan un papel secundario.

38

19
CONCATENACIÓN Y MULTIPLICIDAD DE ENLACE
Característica química sobresaliente del C  la mayoría de sus compuestos contienen
varios enlaces C-C  los compuestos orgánicos deben su estabilidad a los fuertes enlaces
C-C, C=C y C≡C. Primer elemento de cualquier Grupo forma enlaces π con más
facilidad que los miembros del Grupo que están más abajo →
tamaño atómico → átomos pequeños pueden aproximarse más
→ el traslape lateral de orbitales p es más eficaz → enlaces π
más fuertes → enlaces múltiples

39

ÓXIDOS DE CARBONO
Tres bien caracterizados: CO, CO2 y C3O2 (subóxido de carbono).

CO  * gas tóxico, base muy débil, con triple enlace.


* e- no enlazados del C pueden donarse a aceptores de e-
Menor carga nuclear del C (en comparación con O) → el par solitario del carbono no es retenido tan
fuertemente como el del O → CO donador de pares de electrones (base de Lewis)

2 CO + B2H6  2 BH3CO (carbonil borina)

Con los metales de transición carbonilos: Ni + 4 CO  Ni(CO)4

40

20
ÓXIDOS DE CARBONO
CO2  * único dióxido del G14 que es volátil.
* SiO2, GeO2, SnO2 y PbO2 son sólidos no volátiles con
estructuras cristalinas relativamente complejas.
CO2  sólo moderadamente soluble en el agua, anhídrido del ácido
carbónico « CO2 + H2O  H2CO3(ac) ».
Dado que en agua, el 99,63% está presente en forma de CO2 y
solamente el 0,37% es realmente H2CO3, K1 del ácido carbónico se suele
escribir:


41

HALOGENUROS DE CARBONO

CFC
 Destrucción capa de O3
 Calentamiento global

CX4 + H2O(l)  CO2(g) + 4 HX (ac)


Hidrólisis cinéticamente lenta

42

21
CARBUROS COMPUESTOS DE C + METAL
Salinos: Be2C y Al4C3  estructura antifluorita
CaC2 (C22- acetiluro)  estructura sal de roca

Intersticiales: C en posiciones intersticiales  metales de transición (Ti y W)


 conductores eléctricos, lustre metálico, duros.

Covalentes: con elementos de similar electronegatividad  SiC


(carborundo), B4C  muy duros, químicamente inertes.

43

COMPUESTOS C-N CIANURO, CIANATO Y TIOCIANATO


(CN)2 = C2N2 cianógeno  gas inflamable

HCN  gas incoloro, muy venenoso, se disocia


en agua (pKa = 9,21). Líquido forma puente
hidrógeno.

[O=C=N]-  cianato  ión lineal


isoelectrónico con CO2. Muy importante como
ligando  la fusión con azufre da SCN-
(tiocianato).

COMPUESTOS C-S
CS2  líquido muy tóxico, muy reactivo, inflamable al aire.
 solvente industrial o de laboratorio.
44

22
SILICIO (Si)
 Segundo elemento más abundante en la naturaleza.
 Lustre metálico plateado, metaloide, red cristalina igual
al diamante, inerte.
 A altas temperaturas reacciona con halógenos (SiX4), con
O2 (SiO2) y con N2 (Si3N4).
 Con bases fuertes da « Si(s) + 2 OH- + H2O  SiO32- +
2 H2 »

SiO2 o sílice  sólido tridimensional,


muy estable, estructura tipo
diamante, aislante, transparente al
UV, térmicamente estable y
químicamente inerte (excepto HF, F2 y
soluciones alcalinas).
45

HIDRUROS DE SILICIO SILANOS


 Fórmula general SinH2n+2.
 No hay hidruros con enlaces dobles.
 Sustancias incoloras, relativamente
volátiles, muy reactivas (se encienden
espontáneamente con el aire).

46

23
Silanos en presencia de Al2Cl6 tiene una reacción controlable con HCl formando
clorosilanos:
HCl(g) + SiH4(g)  SiH3Cl(g) + H2(g)
Se pueden sintetizar (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2 y CH3SiCl3. Estos clorosilanos sustituidos
hidrolizan a moléculas poliméricas de peso molecular alto  siliconas.

Siliconas  sustancias repelentes al agua, resistentes al calor, aislantes eléctricas y


químicamente inertes.

Siliconas con reticulación 


materiales flexibles utilizados
Siliconas sin reticulación
en selladores, juntas,
 ceras o aceites.
abrillantadores de llantas,
materiales elásticos.

47

HALOGENUROS DE SILICIO
Hidrolizan fácilmente para dar ácido silícico y HX.

SiX4 + 3 H2O(l)  H2SiO3 + HX (X = F, Cl, Br, I)

Razones cinéticas

los estados de transición
pentacoordinados
son posibles para el Si.
Intermediario pentacoordinado

48

24
SILICATOS
 SiO42- tetraedro regular  Na2SiO4 más simple.

Oxígeno
Silicio
Enlace

Oxígenos Oxígenos
compartidos enlazados
entre tetraedros mediante
adyacentes cationes

 Ampliamente distribuidos en la naturaleza.

49

SILICATOS
 Las combinaciones entre las distintas clases de uniones (compartir oxígenos o enlazarse
mediante cationes) y los diferentes cationes (monovalentes, divalentes, trivalentes,
tetravalentes)  determinan el tipo de silicato  la diversidad de las propiedades,
principalmente mecánicas, de los minerales.

NESOSILICATOS  todos los oxígenos están unidos por


cationes; no hay tetraedros compartiendo oxígenos 
Minerales: grupo de los olivinos (mineral constituyente de
las rocas ígneas), grupo de los granates (piedras
preciosas).

CICLOSILICATOS  todos los tetraedros de silicio están


unidos entre sí formando un anillo cerrado de tres, cuatro
o seis tetraedros  Minerales: berilo (6 tetraedros;
esmeralda).

50

25
SILICATOS
INOSILICATOS  los tetraedros de silicio están unidos
entre sí formando una cadena que puede ser simple o
doble  la unión entre cadenas se da mediante cationes
de diferente carga. Minerales: grupo del asbesto
(amianto; minerales fibrosos).

FILOSILICATOS  silicatos laminares  los tetraedros forman una


hoja o lámina  además hay láminas intercaladas de octaedros
formadas por OH-  Minerales: caolín (tipo 1:1), talco (tipo 2:1).

Tipo 1:1 Tipo 1:2


51

GERMANIO (Ge)
 Propiedades químicas similares al Si.

 Ge(s) estructura tipo red del diamante, conductividad


eléctrica de semimetal.

 Reacciona con halógenos (GeX4 volátiles), con O2 (GeO2


débilmente ácido) y álcalis (GeO32-).

 Hidruros volátiles GenH2n+2n = 6, 7 y 8.

 Presenta el estado de oxidación +2  halogenuros y


sulfuro  inestables y agentes reductores.

52

26
ESTAÑO (Sn) Y PLOMO (Pb)
 Son metales y el estado de oxidación +2 es importante.
 El mineral común PbS (galena) y el SnO2.
 Sn  resistencia a la corrosión.
 SnO, PbO y SnO2 anfóteros.
 PbO2 poderoso oxidante y sus propiedades ácido-base no están bien
caracterizadas.
 Solo forman SnH4 y PbH4.
 PbF4 y PbCl4 muy inestables.

53

ESTAÑO (Sn)
Catión Sn2+
 Hidroliza en agua  Sn2+(ac) + H2O  SnOH+ + H+ Ka = 3x10-4  ácido
moderadamente fuerte.
 Forma complejos con aniones, SnCl+, SnCl2, SnCl3-, SnCl42-.

SnO2
 se disuelve en bases Sn(OH)62- y en ácidos de halógenos SnCl62-.

Catión Sn4+
 No existe sin formar complejos.

54

27
PLOMO (Pb)
Catión Pb2+  EO más común
 Hidroliza en agua  Pb2+(ac) + H2O  PbOH+ + H+ Ka = 2x10-8  ácido muy
débil.
 Si se alcalinizan soluciones de Pb2+  Pb(OH)2  Pb(OH)42-
 Forma complejos con halogenuros:
PbCl+  Pb2+ + Cl- K = 2,6x10-2 PbBr+  Pb2+ + Br- K = 1,7x10-2
PbI+  Pb2+ + I- K = 1,2x10-2
 PbX2 moderadamente insolubles, se disuelven en exceso de X-.
 Sus sales con aniones tales como sulfato, carbonato, cromato y sulfuro son bastante
insolubles:
PbSO4  Pb2+ + SO42- Kps = 1,6 x 10-8
PbS + H2O  Pb2+ + HS- + OH- Kps = 3 x 10-28
 Pb(II) es una de las especies más tóxicas y nocivas del ambiente.
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