LÍPIDOS
Parte 2 Rudy Sosa
Departamento de Química Agrícola
Universidad de El Salvador
Todos los siguientes lípidos
son Insaponificables
Eicosanoides
Son eicosanoides las prostaglandinas, los
tromboxanos y los leucotrienos.
Su nombre deriva de hidrocarburo alifático de 20
átomos de carbono.
Los eicosanoides son lípidos complejos
insaponificables que derivan biológicamente del ácido
5,8,11,14-eicosatetraenoico o ácido araquidónico
Prostaglandinas
Son ácidos carboxílicos con 20 carbonos, y
contienen un anillo de ciclopentano.
Las prostaglandinas provienen del ácido
araquidónico. Los animales no pueden
biosintetizar en forma directa el ácido
araquidónico.
Obtienen ácido linoleico de los aceites
vegetales en su dieta, extienden su cadena de
carbonos de 18 a 20, y al mismo tiempo
introducen dos enlaces dobles más.
Todas tienen grupos hidroxilo en C-11 y C-15. Las
prostaglandinas de la serie F tienen un grupo hidroxilo
adicional en C-9, y en esta posición hay una función
carbonilo en las diversas PGE.
Los números del subíndice, en sus nombres
abreviados indican la cantidad de enlaces dobles.
En casi todos los tejidos animales hay
prostaglandinas, en donde efectúan diversas
funciones reguladoras:
Pueden disminuir la presión arterial.
Afectar la acumulación de plaquetas en la sangre
durante la coagulación.
Disminuir las secreciones gástricas
Controlar la inflamación.
Afectar el funcionamiento de los riñones.
Afectar los sistemas reproductivos
Estimular las contracciones uterinas durante el parto.
Las prostaglandinas se biosintetizan en mayores
cantidades donde se encuentran dañados los tejidos, y
causan el dolor y la inflamación que sentimos.
Las células contienen dos formas de la enzima
ciclooxigenasa, COX-1 y COX-2. Ambas catalizan la
biosíntesis de prostaglandinas.
Algunas de las prostaglandinas producidas con ayuda
de la COX-1 intervienen para proteger el estómago y
los riñones.
La COX-2 se concentra en los tejidos lesionados,
donde cataliza la biosíntesis de las prostaglandinas
responsables de la inflamación.
La aspirina inhibe la biosíntesis de las prostaglandinas,
inactivando la COX-1 y la COX-2.
Tromboxanos
los producen los trombocitos (plaquetas).
Facilitan la formación de coágulos sanguíneos
(aumentan el nivel de calcio citoplasmático).
También derivan del ácido araquidónico.
Leucotrienos
Descubiertos en los leucocitos. Su producción incluye la
producción de histamina. Son las sustancias que más causan la
constricción de las vías bronquiales durante los ataques de asma.
Involucrados en las reacciones alérgicas, también en los procesos
de inflamación crónica, aumentando la permeabilidad vascular y
favoreciendo el edema de la zona afectada.
La biosíntesis del leucotrieno comienza con una
oxidación del ácido araquidónico catalizada por la
lipooxigenasa.
La mayoría de fármacos para tratar ataques de asma,
como la epinefrina y el albuterol, son
broncodilatadores.
Los fármacos más modernos se diseñan para inhibir
la enzima lipooxigenasa.
Los eicosanoides se nombran basándose en su sistema de anillo (PG, TX
o LT), el patrón de sustitución, y el número de enlaces dobles.
La numeración de los icosanoides es el mismo que en el ácido
araquidónico, comenzando con el carbono del CO2H como C1,
continuando alrededor del anillo y finalizando con el carbono del CH3
Derivados del isopreno
(Isoprenoides)
Son un grupo de biomoléculas que contienen
unidades estructurales de cinco carbonos que
se repiten y que se denominan unidades
isopreno.
Los isoprenoides no se sintetizan a partir del
isopreno (metilbutadieno), sino que todas sus
rutas de biosíntesis comienzan con la formación
de isopentenil pirofosfato a partir de acetil-
CoA.
isopreno
isopentenil pirofosfato
(metilbutadieno)
Isoprenoides
Vitaminas
Terpenos Esteroides
liposolubles
Terpenos
Contienen un múltiplo de cinco carbonos y se derivan de forma
biosintética a partir del precursor de cinco carbonos isopentil
difosfato.
Los aceites esenciales forman el material fragante de las
plantas. Los monoterpenos son el componente principal volátil de
los aceites esenciales.
Los carotenos son
tertraterpenos
precursores de las
vitaminas liposolubles
A, E y K.
Vitaminas liposolubles
Estas vitaminas son solubles en lípidos, y son hidrofóbicas.
Proceden del isopreno activo y se obtienen a partir de los
alimentos.
Son necesarias en pequeñísimas cantidades para
numerosas funciones orgánicas.
Su déficit conduce a enfermedades carenciales y su
exceso conduce a toxicidad.
Vitamina Función
A (Retinol) Sirve como sitio de la reacción fotoquímica de la visión.
D Regula el metabolismo del calcio (y el fósforo).
E (Tocoferol) Sirve como antioxidante.
K Regula la coagulación sanguínea.
Vitamina A
El β-caroteno es el
precursor.
Es un alcohol
poliénico (posee muchos
enlaces dobles) e
isoprenoide.
Su deficiencia produce
ceguera nocturna,
queranitización de la
cornea y conjuntiva e
hiperqueratosis cutánea.
Vitamina E
La forma más activa es el alfa-tocoferol.
Son vitaminas liposolubles de importancia metabólica y
alto poder antioxidante (es un buen agente reductor).
Protege a los ácidos grasos poliinsaturados de las
membranas celulares de la peroxidación lipídica,
neutralizando las formas intermedias de radicales libres.
Favorece, además, la reserva hepática de vitamina A y
ejerce una acción antioxidante sobre las vitaminas A, C y
los carotenos.
Vitamina D
Participa en la regulación del
metabolismo del calcio y el fósforo.
Se forma a partir de colesterol por
acción de la radiación ultravioleta solar.
La presencia de vitamina D3
(colecalciferol) estimula síntesis de
proteínas que se unen al Ca2+
aumentando la absorción de calcio en el
intestino.
La deficiencia puede producir
raquitismo, sobre todo en niños.
Vitamina K
Importante factor en el proceso de coagulación.
Es necesaria para modificar la protrombina y otras
proteínas que intervienen en la coagulación.
Dos anticoagulantes (dicumarol y warfarina) son
antagonistas de la vitamina K1)
Esteroides
Son moléculas que se derivan del triterpeno
lanosterol y cuyas estructuras se basan en un sistema
de anillos tetracíclicos, tres hexagonales y uno
pentagonal.
Los cuatro anillos se designan A, B, C y D,
comenzando por la parte inferior izquierda, y los
átomos de carbono se numeran empezando en el
anillo A.
Su estructura básica (núcleo del
esterano) es la base de importantes
sustancia biológicas.
Colesterol (colestano)
Es el esterol más importante. Es de origen
animal, sólido a temperatura ambiente cuya
importancia radica además de formar parte de
la membrana plasmática, en ser precursor de
ácidos biliares, hormonas esteroideas y la
vitamina D.
El colesterol se acumula en depósitos lipídicos
(placas) en las paredes de los vasos sanguíneos,
provocando enfermedades cardiovasculares, que
pueden provocar ataques al corazón.
Tiene participación esencial en la bioquímica de
los mamíferos. Es biosintetizado en el hígado.
Es conducido por la sangre y los tejidos como parte de una
lipoproteína.
Las proteínas que transportan al colesterol desde el hígado
se llaman lipoproteínas de baja densidad (LDL), y las que lo
regresan al hígado son lipoproteínas de alta densidad (HDL).
Si las de baja densidad transportan demasiado colesterol, o
si las de alta transportan muy poco, el colesterol adicional se
acumula en las paredes de las arterias, causando
aterosclerosis.
Una concentración demasiado alta de colesterol de
lipoproteínas de baja densidad es un factor de riesgo
de enfermedad cardiaca.
El colesterol de lipoproteínas de baja densidad es el
colesterol “malo”.
Las lipoproteínas de alta densidad (HDL) eliminan el
exceso de colesterol y son protectoras. El colesterol
de lipoproteínas de alta densidad es el colesterol
“bueno”.
Hormonas esteroideas
La mayor parte de los esteroides funcionan
como hormonas, los mensajeros químicos
secretados por las glándulas endocrinas y
llevados a través del torrente sanguíneo a los
tejidos objetivo.
Existen dos clases principales de hormonas
esteroidales: las hormonas sexuales, las cuales
controlan la maduración, el crecimiento de
tejidos y la reproducción, y las hormonas
adrenocorticales, las cuales regulan una variedad
de procesos metabólicos.
Hormonas sexuales
La testosterona y la androsterona son las dos
hormonas sexuales masculinas más importantes
(andrógenos).
Los andrógenos son responsables del desarrollo de
las características sexuales secundarias masculinas y
de promover el crecimiento de los tejidos y los
músculos.
Ambas se sintetizan en los testículos a partir del
colesterol.
La estrona y el estradiol son las dos hormonas
sexuales femeninas más importantes (estrógenos)
sintetizadas en los ovarios a partir de la testosterona.
Las hormonas estrogénicas son responsables del
desarrollo de las características sexuales secundarias
femeninas y de la regulación del ciclo menstrual.
La progestina es esencial para preparar el útero para
la implantación del óvulo fecundado durante el
embarazo. La progesterona es la progestina más
importante.
Esteroides sintéticos: anticonceptivos y esteroides
anabólicos.
Hormonas adrenocorticales
Son secretadas por las glándulas adrenales,
pequeños órganos localizados cerca del
extremo superior de cada riñón.
Existen dos tipos: mineralocorticoides y
glucocorticoides.
Los mineralocorticoides, como la aldosterona,
controlan la inflamación de los tejidos regulando
el balance salino celular entre Na+ y K+.
Los glucocorticoides, tales como la
hidrocortisona, están implicados en la regulación
del metabolismo de la glucosa y en el control de
la inflamación.
Lipoproteínas
Macromoléculas esféricas, formadas por núcleo
lípidos apolares (colesterol esterificado y
triglicéridos) y capa externa polar de
fosfolípidos, colesterol libre y proteínas.
Sirven para el transporte de lípidos no solubles.
Se clasifican en diferentes grupos según densidad,
a mayor densidad menor contenido en lípidos:
Quilomicrones
Lipoproteínas de muy baja densidad (VLDL)
Lipoproteínas de baja densidad (LDL)
Lipoproteínas de alta densidad (HDL)
Quilomicrones: Sirven para aglutinar y
estabilizar las partículas de grasa en un entorno
acuoso como el de la sangre.
Lipoproteínas de baja densidad (LDL): Las
lipoproteínas son sustancias hechas de
colesterol, triglicéridos y proteínas. Ellas llevan
el colesterol, los triglicéridos y otros lípidos
(grasas) a diferentes partes del cuerpo.
Es sintetizadas en hígado y otros tejidos extra
hepáticos; y son atacadas por enzima
Lipoprotein Lipasa que libera triacilgliceroles,
convirtiéndolos en AG libres.
Lipoproteínas de baja densidad (LDL): Se
forma cuando VLDL pierden trigliceridos, y
hacen más pequeñas y densas, conteniendo altas
proporciones de colesterol (mayor componente
de colesterol sanguíneo).
Lipoproteínas de alta densidad (HDL): Son
lipoproteínas más pequeñas y densas,
compuestas de alta proporción proteínas.
Fabricadas por hígado e intestino y alteradas en
sangre: Hígado las sintetiza como proteínas
vacías y tras recoger el colesterol incrementan
su tamaño al circular a través del torrente
sanguíneo.
Transportan colesterol desde tejidos al hígado.
Debido a que pueden retirar colesterol de
arterias, se le conoce como el «colesterol
bueno».
FUNCIONES BIOLÓGICAS DE
LOS LÍPIDOS
Estructural Energética
• Componentes de • Elevado poder energético.
membranas celulares. • 1 g = 9,3 kcal
• Fosfolípidos y glicolípidos.
• Componentes de la
superficie celular, en
relación con el
reconocimiento de las
células, la especificidad de
la especie y la inmunidad
de los tejidos.
Modelo de mosaico fluido de una membrana plasmática de eucariota
Una bicapa lipídica forma la matriz básica de las membranas biológicas, y las
proteínas se asocian con ella en diversas formas.
Una membrana biológica contiene 25 - 50% de lípidos, y 50 - 75% de proteínas,
con menos de 10% de carbohidratos como componente de glicolípidos y
glicoproteínas.
La composición de las membranas biológicas varían
entre especies, y entre distintos tipos celulares en
organismos multicelulares.
Ejemplo: la membrana de mielina que aísla a las fibras
nerviosas contiene relativamente poca proteína. En
contraste, la membrana mitocondrial interna es rica
en proteínas, lo que refleja su alto nivel de actividad
metabólica. La membrana plasmática de los glóbulos
rojos también es excepcionalmente rica en proteínas.
Además de tener una relación característica de lípido
a proteína, cada membrana biológica tiene una
composición característica de lípidos.
Ejemplo, las membranas en el tejido cerebral tienen
un contenido relativamente alto de fosfatidilserinas,
en tanto que las membranas en el corazón y los
pulmones tienen altas concentraciones de
fosfatidilglicerol y esfingomielinas, respectivamente.
Como se muestra en el Modelo de mosaico fluido, las colas
no polares se agregan en el centro de la bicapa. Esta
bicapa sirve como una barrera para el paso de agua, iones
y otros componentes hacia dentro y fuera de las células.
Los lípidos en una bicapa están en movimiento constante,
dando a las bicapas lipídicas muchas de las propiedades de
los fluidos. Puede considerarse como una solución
bidimensional.
Las células vivas mueven a las sustancias polares y
iónicas a través de las membranas usando
proteínas de transporte (que a veces se les llama
portadoras, permeasas o traslocadoras), y
transportan macromoléculas por endocitosis o
exocitosis.
Los gases no polares, como el O2 y el CO2, y las
moléculas hidrofóbicas, como las de esteroides,
vitaminas lipídicas y algunos medicamentos, entran
y salen de la célula difundiéndose a través de la
membrana, pasando del lado con mayor
concentración al lado de menor concentración.
FUNCIONES BIOLÓGICAS DE
LOS LÍPIDOS
Reserva Reguladora
• Almacenan gran • Las hormonas
cantidad de energía. esteroideas, las
• Rodea órganos prostaglandinas y las
sirviendo de vitaminas
protección y aislante liposolubles son
frente a pérdida de lípidos que actúan
calor en ambientes regulando distintas
fríos. actividades
fisiológicas.
Funciones de los triglicéridos en los
animales
almacenan la energía de manera más eficaz
• Los triacilgliceroles se fusionan en gotitas compactas
anhidras almacenándose dentro de las células
especializadas (adipocitos), del tejido adiposo.
• Las moléculas de triacilgliceroles se oxidan menos que
las moléculas de hidratos de carbono. Por lo tanto,
cuando se degradan, los tracilgliceroles liberan más
energía.
• 38.9 kJ/g de las grasas en comparación con 17.2 kJ/g de
los hidratos de carbono.
Almacenan la misma cantidad de
energía en una octava parte de
volumen que el glucógeno.
Aislamiento para las bajas
temperaturas.
• La grasa es un mal conductor del
calor.
• Debido a que el tejido adiposo, con
su contenido elevado de
triacilgliceroles, se encuentra por
todo el cuerpo (especialmente
debajo de la piel), impide la pérdida
de calor.
Repelente de agua
• En algunos animales las
moléculas de grasa que se
segregan por glándulas
especializadas hacen que la
piel o las plumas repelan el
agua.
Funciones de los triglicéridos en los
vegetales
Reserva de energía importante en frutas y semillas.
• Debido a que estas moléculas contienen cantidades
relativamente grandes de ácidos grasos insaturados (p.
ej., oleico y linoleico), se les denomina aceites vegetales.
• Las semillas con aceites abundantes son los cacahuetes,
el maíz, la palma, el cártamo y la soja.
• Los aguacates y las aceitunas son frutas con un
contenido elevado de aceite.
Gracias por su atención
Cuídense jóvenes
