Energía
TEMA 3. ENLACE COVALENTE
Repulsión
3.1 Naturaleza del enlace químico
r0 Distancia, r
• Interacciones entre átomos A y B De
separados por distancia r: Efecto global
o Cuando r es muy grande, no hay
interacción, energía = 0
o Cuanto los átomos se acercan, se Atracción
producen interacciones:
Atractivas (estabilizadoras, negativas): núcleo A → electrones
B; núcleo B → electrones de A,
Repulsivas (desestabilizadoras, positivas): núcleo A → núcleo
B; electrones de B → electrones de A
• Cómputo energético global: mínimo energético De (energía de disociación de
enlace, J/mol) cuando los átomos se encuentra a una distancia r0 (longitud de
enlace, del orden de Angstroms) => formación de una molécula diatómica AB
• De modo similar puede darse la formación de moléculas con más de 2 átomos,
que pueden presentar diversas estequiometrías y diferentes geometrías
3.2 Teoría de Lewis: estructuras moleculares
• Ideas básicas sobre el enlace químico propuestas por G. N. Lewis, I. Langmuir, W. Kossel
(1916-1919):
o Los electrones juegan un papel fundamental en el enlace químico, especialmente los
que están en la capa más externa (“capa de valencia”)
o El enlace puede darse por compartición de uno o más pares de electrones entre
átomos (“enlace covalente”)
o En enlace puede implicar la transferencia de electrones de un átomo a otro,
formándose iones positivos y negativos que se atraen entre sí (“enlace iónico”)
o Los electrones se transfieren o se comparten de manera que los átomos adquieren
una configuración electrónica especialmente estable (generalmente: estructura de
gas noble, con ocho electrones externos que constituyen un octeto).
• Símbolos y estructuras de Lewis:
o Símbolos: nomenclatura del elemento rodeado de puntos que representan
sus electrones de valencia • • • ••
Ejemplos: Li • Mg • • Al • • Si • •P•
• •
o Estructuras: combinación de símbolos que representa la transferencia o
compartición de electrones en un enlace químico
Ejemplos:
Pares solitarios
•• ••
H • + • Cl •• H• Cl ••
•
H• +•H H•• H •• ••
Pares de enlace
• Aplicable a moléculas poliatómicas. Ejemplos:
• Un único átomo puede proporcionar el par electrónico de enlace (“enlace covalente
coordinado). Ejemplo: ión amonio
• Puede darse la formación de enlaces múltiples (“doble enlace”, “triple enlace”)
• Puede que varias estructuras (“estructuras resonantes”) contribuyan a la
estabilidad de las moléculas. Ejemplo: ozono (O3)
• Cuando los átomos que forman el enlace tienen distinta tendencia a atraer las
nubes de carga (“son más electronegativos”) se dan enlaces polares (nubes de
carga distribuidos de forma asimétrica)
ELECTRONEGATIVIDAD
(+) (-) (+)
(-)
• Ejemplo: HCl δ: carga parcial
• Momento dipolar μ para enlaces con carga parcial δ entre átomos separados una
distancia d: μ = δ·d
• Unidades SI de μ: culombios·metro. Otras unidades: Debye (3.34 ·10-30 cul· m)
3.3 Geometría molecular
• Moléculas poliatómicas: geometrías diversas (lineales, angulares planas, tridimensionales
Ejemplo: Agua
o Estructura de Lewis sugiere linealidad
o La existencia de orbitales p con electrones
desapareados en el O sugiere ángulo de 90 º
o En realidad, estructura angular (ángulo de 104.5 º)
• Teoría de la repulsión entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV)
“Los pares de electrones (incluyendo los pares de enlace y los pares solitarios) se
repelen entre sí, de modo que se disponen alrededor de los átomos con orientaciones
que minimicen las repulsiones”
Ejemplos de configuraciones con repulsión F
mínima:
B
o 3 pares de electrones: trigonal plana
(ángulos de 120º) F F
o 4 pares de electrones:
tetraédrica (ángulos de 109.5º)
• Los pares solitarios están más distribuidos en el espacio que los de enlace: la geometría
se altera para minimizar las repulsiones, disminuyendo los ángulos de enlace
Ejemplos:
o Metano, estructura tetraédrica (ángulos de 109.5º)
o Amoníaco, pirámide trigonal (107 º)
o Agua, angular (104.5 º)
• El carácter polar de una molécula viene medido por el momento dipolar total.
o Para que una molécula sea polar se exigen dos condiciones
a) Existencia de enlace o enlaces polares
b) Cuando hay más de un enlace polar, los momentos dipolares de éstos no deben
cancelarse entre sí (suma vectorial no nula)
Cl4C Cl3CH
Ejemplos:
3.4 Teoría de enlace-valencia
• El enlace covalente se forma por solapamiento de orbitales atómicos
o Generalmente, cada orbital tiene un electrón desapareado
o A veces, un único orbital puede aportar el par electrónico de enlace
• Hipótesis
o Los electrones internos y los pares solitarios de electrones de valencia mantienen los mismos
orbitales que los átomos separados, y la densidad de carga de los electrones de enlace se
concentra en la región del solapamiento de orbitales, aumentando las interacciones atractivas
entre los núcleos y los electrones
• Interpretación preliminar de la geometría de las moléculas
o Vendría definida por la orientación de los orbitales atómicos (ejemplo: en enlaces que
involucran dos o más orbitales p, los ángulos de enlace predichos serían de 90 º, ya que los
orbitales p son perpendiculares entre sí)
Ejemplo: formación de SH2
• Limitaciones
o No explica muchas situaciones prácticas (estequiometría y geometría)
Ejemplo: para el carbono sólo se esperarían compuestos con estequiometría 2:1 (sólo existen dos
electrones desapareados) con ángulos de enlace de 90º (los electrones desapareados están en
enlaces p).
• Orbitales atómicos híbridos (que involucran orbitales atómicos s y p)
o Posible explicación de la tetravalencia del C: promoción de un electrón en orbital 2s a orbital 2p
o No explica la geometría
o Hipótesis: se generan “orbitales híbridos” por combinación de orbitales atómicos
• Tipos y geometría de orbitales atómicos híbridos
o Híbridos sp3 (cuatro en total)
Formados por combinación de 1 orbital tipo s y 3 orbitales tipo p
Para el C: 2s2 2px1 2py1 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1
Geometría: tetraédrica (ángulos de enlace de 109.5 º)
Ejemplos: aparece en metano, amoníaco (1 par solitario), agua (2 pares solitarios)
o Híbridos sp2 (tres en total)
Formados por combinación de 1 orbital tipo s y 2 orbitales tipo p F
Para el B: 2s2 2px1 (sp2)1 (sp2)1 (sp2)1 B
Geometría: trigonal plana (ángulos de enlace de 120 º)
Ejemplo: aparece en trifluoruro de boro F F
o Híbridos sp (dos en total)
Formados por combinación de 1 orbital tipo s y 1 orbitales tipo p
Para el Be: 2s2 (sp)1 (sp)1
Geometría: lineal (ángulos de enlace de 180 º)
Ejemplo: aparece en cloruro de berilio Cl Be Cl
• Enlaces covalentes múltiples
o Enlace doble: la molécula de etileno (C2H4)
Estructura de Lewis
Datos experimentales: molécula plana con ángulos de 120 º
C: hibridación sp2
3 orbitales híbridos en un plano
1 orbital p en plano perpendicular
Cada orbital tiene un electrón desapareado
o Formación de enlaces:
En el plano que contiene a los orbitales híbridos:
.Solapamiento frontal de orbitales híbridos del C entre sí: enlace tipo σ
.Solapamiento frontal de orbitales híbridos del C con orbitales 1s del H: enlace σ
Por encima y por debajo del plano que contiene a los orbitales híbridos:
.Solapamiento lateral del orbital p: enlace tipo π (2 nubes electrónicas)
• Enlaces covalentes múltiples (continuación) z
o Enlace triple: la molécula de acetileno (C2H2) y
Estructura de Lewis: H - C ≡ C - H
Datos experimentales: molécula lineal x
C
C: hibridación sp
2 orbitales híbridos sp en un plano, direcc. x
1 orbital p en plano perpendicular (py)
1 orbital p en plano perpendicular (pz)
Cada orbital tiene un electrón desapareado
Formación de enlaces:
-En la línea plano que contiene a los orbitales híbridos:
.Solapamiento frontal de orbitales híbridos del C entre sí: enlace tipo σ
.Solapamiento frontal de orbitales híbridos del C con orbitales 1s del H: enlace σ
-Por solapamiento lateral del orbital pz: enlace tipo π (2 nubes electrónicas por encima y
por debajo del eje que une los átomos)
-Por solapamiento lateral del orbital py: enlace tipo π (2 nubes electrónicas por delante
y por detrás del eje que une los átomos)
encima
detrás
delante
debajo
3.5 Teoría de orbitales moleculares
• Acepta la existencia de orbitales (“orbitales moleculares”, OM) que pertenecen a la molécula como
un todo (y no a átomos individuales)
• Los OM son funciones matemáticas de las que depende la probabilidad de encontrar a los
electrones en ciertas regiones de una molécula
• Los electrones de una molécula a se asignan a los OM
• Cada OM puede contener dos electrones como máximo. De tenerlos, presentan espines opuesto
• Los OM surgen por combinación de las funciones de onda de los orbitales atómicos. La interacción
(“interferencia”) de los orbitales atómicos puede ser:
Constructiva (ondas en fase, descrita por la adición de las funciones de onda de los átomos).
Concentra la densidad electrónica entre los núcleos, aumentando las interacciones atractivas
=> OM enlazante (más estable / con menos energía que los orbitales atómicos de partida)
Destructiva (ondas no en fase, descrita por la diferencia entre las funciones de onda de los
átomos). Disminuye la densidad electrónica entre los núcleos, aumentando la repulsión entre
núcleos (menor “apantallamiento”) => OM antienlazante (menos estable / con mayor energía
que los orbitales atómicos de partida)
Ejemplo: para la molécula de H2
Energía
OM enlazante
σ1s
OM antienlazante
σ1s*
• Reglas para la asignación de electrones en orbitales moleculares
o Se forman tantos OM como orbitales atómicos se combinan
o La combinación de dos orbitales atómicos da lugar a dos OM, uno enlazante y otro
antienlazante
o Para moléculas en su estado fundamental, la asignación de electrones a OM se realiza dando
prioridad a los OM de menor energía disponibles
o El número máximo de electrones que puede albergar un OM es dos (principio de exclusión de
Pauli)
o Si existen disponibles OM de igual energía, los electrones se colocan desapareados siempre
que sea posible (regla de Hund)
• Nótese que una molécula estable poseerá más electrones en OM enlazantes que antienlazantes
Ejemplo: formación de OM en una molécula diatómica homonuclear a partir de elementos con n=2
π: solapamiento lateral
• Moléculas diatómicas heteronucleares
o Se combinan orbitales atómicos de
distinta energía
σ: solapamiento frontal o Problema más complejo
• Moléculas poliatómicas
o Resonancia => OM delocalizados
(benceno)
https://www.youtube.com/watch?v=ay8-o0OZ8rE
