APUNTES DE QUÍMICA INORGÁNICA
Instructora: Dra. María Elena Cazar Ramírez, Ph.D
El bloque s
El bloque s está constituido por los elementos cuyos electrones de valencia
se encuentran ubicados en el subnivel s. Estudiaremos a los metales
alcalinos y alcalino-térreos, de los grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica
ELEMENTOS DEL GRUPO 1
Introducción
Los elementos del grupo 1, llamados metales alcalinos son litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y
francio. Excluiremos de esta discusión al francio, el cual es altamente radioactivo y existe
naturalmente en cantidades mínimas. Todos los elementos son metales y forman compuestos
iónicos, en su mayoría solubles en agua.
Características generales de los elementos del Grupo 1
Las características de los elementos del grupo 1 se explican en términos de la variación de sus
radios atómicos y energías de ionización.
• El sodio y potasio son altamente abundantes en la naturaleza, encontrándose en forma
de sales como cloruros.
• El litio es relativamente raro, se encuentra en el mineral espodumeno LiAlSi2O6
• El rubidio y cesio se presentan escasamente en la naturaleza, en minerales como la
zeolita pollucita Cs2Al2Si4O12 . nH2O.
• El sodio y litio metálicos se extraen de la electrólisis de sus sales metálicas fundidas.
• El potasio se obtiene por la reacción de KCl con sodio metálico
KCl + Na → NaCl + K
• El rubidio y cesio se obtienen por reacción de los cloruros correspondientes con calcio o
bario
2 RbCl + Ca → CaCl2 + 2 Rb
• Todos los elementos del grupo 1 son metales. La configuración electrónica de la capa de
valencia es ns1. Los elementos conducen la electricidad y el calor, son suaves, tienen
bajos puntos de fusión que disminuyen a lo largo del grupo. Su suavidad y bajos puntos
de fusión se deben a que su enlace metálico es débil, ya que cada átomo contribuye con
un electrón a la banda orbital molecular. La suavidad es particularmente evidente en el
cesio, el cual funde apenas a 29 oC. El sodio líquido y la mezcla sodio/potasio se usan
como refrigerantes en plantas nucleares debido a sus excelentes conductividades
térmicas.
• El ensayo a la llama se usa para la identificación de la presencia de metales alcalinos y
sus compuestos, ya que confieren a la llama colores característicos.
Metal Li Na K Rb Cs
Color carmesí amarillo De rojo a violeta azul
violeta
/nm 671 589 767 780 456
La intensidad del espectro de emisión obtenido de una sal de un metal alcalino puede
ser medido con un flama-fotómetro, generando mediciones cuantitativas de la
concentración del elemento en una solución.
• Las propiedades químicas del grupo 1 se correlacionan con las tendencias en su radio
atómico. El incremento del radio atómico desde Li a Cs genera una disminución en la
primera energía de ionización. Por este motivo, la reacción con agua tiene la siguiente
tendencia:
2 M (s) + 2 H2O (l) → 2 MOH (aq) + H2 (g)
Li Na K Rb Cs
suave Vigorosa Vigorosa con explosiva explosiva
ignición
Todos los elementos del Grupo 1 deben ser almacenados bajo aceite mineral para
prevenir reacciones con el oxígeno atmosférico. Aunque el Li, Na y K pueden ser
manejados en contacto con el aire por períodos cortos; Rb y Cs deben ser manejados
bajo atmósfera inerte todo el tiempo.
Formación de compuestos binarios
• Los compuestos del grupo 1 forman hidruros salinos. El anión es el ion hidruro H-. Estos
compuestos fueron descritos previamente.
• Todos los elementos del grupo 1 se combinan con halógenos para formar haluros MX
(M = Li, Na, K, Rb, Cs; X = F, Cl, Br, I). Los haluros son muy abundantes en la naturaleza.
Ej: un litro de agua de mar contiene cerca de 35 g de NaCl.
• Los elementos del grupo 1 reaccionan vigorosamente con el oxígeno. Solo el lito
reacciona directamente con el oxígeno para generar un óxido. La reacción de sodio con
oxígeno genera el peróxido. El resto de los elementos del grupo 1 forman superóxidos.
Estos compuestos contienn el ión paramagnético superóxido O2-.
4 Li + O2 → 2 Li2O (óxido)
2 Na + O2 → Na2O2 (peróxido)
M + O2 → MO2
(M = K, Rb, Cs)
• Todos los hidróxidos de estos elementos son sólidos blancos, translúcidos y
delicuescentes. Estos compuestos absorben agua de la atmósfera con una reacción
exotérmica. La solubilidad de los hidróxidos en agua los hace una fuente de iones OH -
en el laboratorio y la industria.
• Los metales del grupo 1 reaccionan con azufre para formar compuestos con la fórmula
M2Sx, donde x oscila en el rango de 1 a 6.
• El litio reacciona directamente con nitrógeno para formar un nitruro, Li3N. Los otros
elementos del grupo 1 no reaccionan con este elemento.
• Solamente el Li reacciona directamente con el carbono para formar un carburo Li2C2, el
cual contiene el anión dicarburo (acetiluro), C22-.
• Los iones de los elementos del grupo 1 son ácidos fuertes de Lewis, por lo que forman
complejos solamente con donadores de electrones pequeños como O y N. Su fuerza
como ácidos decrece a lo largo del grupo, asociada con el incremento del radio iónico.
Por ejemplo, el Cs forma complejos con P y S.
• Los elementos más ligeros del grupo 1 forman compuestos organometálicos, que son
altamente reactivos, hidrolizados por el agua liberando hidrógeno y so pirofóricos
(arden espontáneamente) en el aire.
• Los compuestos orgánicos capaces de donar protones son reducidos por los elementos
del Grupo 1, formando compuestos organometálicos Ej:
_
+ Na (s) → Na+
Ciclopentadieno
Propiedades anómalas del Litio
El miembro de menor peso atómico del grupo, el Litio, muestra propiedades que son muy
diferentes del resto de los elementos del grupo 1. Este comportamiento anómalo se debe a su
tamaño excepcionalmente pequeño y a su alto poder de polarización (proporción carga/radio).
las cuales se listan a continuación:
• El litio puede exhibir un alto grado de carácter covalente en su enlace. Este carácter
covalente se debe al alto poder de polarización del ion Li+.
• El litio es mucho más duro que los elementos de su grupo. Sus puntos de fusión y
ebullición son más elevados que los otros metales alcalinos.
• El litio es el agente reductor más fuerte entre los metales alcalinos. En combustión con
el aire forma el óxido Li2O, y el nitruro Li3N, a diferencia de otros metales alcalinos.
• LiCl es delicuescente y cristaliza como hidrato, LiCl * 2 H2O, mientras que otros cloruros
de metales alcalinos no forman hidratos.
• Algunas sales de Li como carbonatos, fosfatos y fluoruros tienen baja solubilidad en
agua.
• El hidruro de litio es estable al calor hasta los 900 oC, mientras los otros hidruros se
descomponen por debajo de 400 oC.
• La baja masa molar del litio lo convierte en el metal menos denso (0,53 g/cm3), lo que
justifica su aplicación en la fabricación de baterías recargables y sistemas para
almacenamiento de hidrógeno, como borhidruros de litio, amidas e imidas de litio.
Aplicaciones de los elementos del Grupo 1
• Baterías de Litio: El alto potencial estándar negativo y la baja masa molar del litio lo
convierten en un ánodo ideal para baterías. La batería recargable de litio, usada en
computadoras portátiles y teléfonos móviles, usa principalmente Li 1-x Co O2 (x < 1) como
cátodo, con un ánodo de litio/grafito LiC6. Los iones de litio se producen en el ánodo
durante la descarga de la batería. Para mantener el balance de carga, el Co (IV) se reduce
a Co (III) en la forma de LiCoO2 en el cátodo. Las reacciones que ocurren en la descarga
de la batería son:
CÁTODO Li 1-x Co O2 (s) + x Li- (sol) + x e- → LiCoO2
ÁNODO LiC6 → 6 C (grafito) + Li- (sol) + e-
La batería es recargable debido a que, tanto el ánodo como el cátodo actúan como
hospederos para los iones Li+, los cuales pueden circular durante la carga y la descarga.
Existen muchas otras baterías de litio, usando diferentes materiales para electrodos,
principalmente compuestos de metales – d que toman parte e la reacción redox de
forma similar que el cobalto. La última generación de autos eléctricos está usando
baterías de litio.
Otra batería de litio usa cloruro de tionilo, SOCl2. Este sistema produce una celda ligera
de alto voltaje, con una salita de energía estable. La reacción general de la batería es:
4 Li(s) + SOCl2 (l) → 4 LiCl (s) + S (s) + SO2 (l)
La batería no requiere solventes adicionales, ya que, tanto el SOCl2 y el SO2 son líquidos.
No obstante, esta batería no es recargable porque tanto el azufre como el cloruro de
litio precipitan. Se usa en aplicaciones militares y en naves espaciales.
• Compuestos de Sodio
• Carbonato de Sodio: El carbonato de sodio se prepara por el proceso Solvay. En
este proceso, se toma ventaja de la poca solubilidad del carbonato ácido de
sodio , el cual precipita en la reacción.
Posteriormente, este compuesto es separado como cristales y calentado para
generar carbonato de sodio.
El carbonato de sodio se usa en el ablandamiento de agua, en procesos de
blanqueo de papel y textiles, en la manufactura del vidrio. Es un importante
reactivo químico, usado frecuentemente en la preparación de buffers y otras
operaciones de laboratorio.
• Cloruro de sodio: La fuente más abundante de cloruro de sodio es el agua de
mar, que contiene alrededor del 3% en mas de esta sal. La sal común se obtiene
por evaporación del agua de mar con ayuda de la luz solar. La sal gruesa
contiene sulfato de sodio, sulfato de calcio, cloruro de calcio y de magnesio,
como impurezas. Para obtener sal pura la sal cruda se disuelve en una cantidad
mínima de sal y se filtra para remover impurezas insolubles. Esta solución es
saturada con ácido clorhídrico gaseoso, separándose cristales de cloruro de
sodio puro.
El cloruro de sodio se usa como sal común en usos domésticos y en la industria
alimenticia. Adicionalmente se usa para la preparación de Na2O2, NaOH y
Na2CO3
• Hidróxido de sodio (lejía, sosa cáustica): El hidróxido de sodio se prepara
comercialmente por la electrólisis del cloruro de sodio. Una solución salina se
electroliza usando un cátodo de mercurio y un ánodo de carbono. El sodio
metálico, descargado en el cátodo se combina con mercurio para formar la
amalgama de sodio. Se forma gas cloro en el ánodo
CÁTODO Na+ + e- → Na – amalgama Hg
ÁNODO 2 Cl- → Cl2 (g) + e-
La amalgama se trata con agua para generar hidróxido de sodio y H2
2 Na – amalgama Hg + 2 H2O → 2 NaOH + 2 Hg + H2
El hidróxido de sodio es un sólido blanco y translúcido. Se funde a 591 K. Es
altamente soluble en agua, generando una solución fuertemente alcalina. Los
cristales de NaOH son delicuescentes (absorben humedad ambiental y se
disuelven espontáneamente).
Este compuesto se usa en la manufactura de jabones y papel, en el refinamiento
del petróleo, en la industria textil, en la industria de aceites y como reactivo de
laboratorio.
• Bicarbonato de Sodio: El bicarbonato de Sodio, o carbonato ácido de sodio, es
conocido como polvo de hornear porque se descompone en el calor, generando
burbujas de CO2, las cuales aumentan el tamaño y mejoran la textura de las
masas de panadería y pastelería.
El bicarbonato de sodio se prepara saturando una solución de carbonato de
sodio con CO2. El bicarbonato de sodio se separa como un polvo blanco, al ser
menos soluble en agua.
Na2CO3 + H2O + CO2 → 2 NaHCO3
El bicarbonato de sodio es un antiséptico recomendado para infecciones en la
piel. Se usa en los extintores de incendios.
• Materiales de Intercambio Iónico: Las aguas duras contienen altos niveles de iones Ca2+
y Mg2+, los cuales precipitan del agua al calentarse (en forma de sarro, el cual es
mayoritariamente CaCO3) e inhiben la formación de espuma con los jabones,
reduciendo así su acción detergente. Los suavizantes de agua domésticos contienen
zeolitas o resinas de intercambio iónico, formuladas con iones Na+ que se intercambian
con los de iones Ca2+ y Mg2+.
Las zeolitas son aluminosilicatos microporosos que contienen cationes unidos
débilmente y moléculas de agua en sus cavidades. A menudo se los encuentra
naturalmente, o se sintetizan, formulados con sodio, como Na-zeolita. La reacción de
intercambio que ocurre cuando el agua dura es expuesta a Na-zeolitas es:
2 Na-zeolita (s) + Ca2+ (aq) → Ca-zeolita (s) + 2 Na+ (aq)
El resultado es la transferencia de los iones Ca2+ de la solución a la fase sólida. El agua
blanda contiene principalmente iones Na+. El carbonato de sodio otras sales son muy
solubles, por lo que el agua blanda es más efectiva para procesos de lavado y evita el
depósito de sarro en utensilios, tuberías, entre otros.
La reacción reversa, que regenera la zeolita de intercambio iónico, se puede realizar
exponiendo la zeolita agotada a altas concentraciones de Na+ (por ejemplo, una solución
de NaCl).
Ca-zeolita (s) + 2 Na+ (aq) → 2 Na-zeolita (s) + Ca2+ (aq)
En lugar de zeolitas, algunos procesos de tratamiento de agua usan resinas, las cuales
son compuestos orgánicos poliméricos, con grupos funcionales como carboxilatos y
sulfonatos. La carga de estos grupos aniónicos se balancea con iones Na+ en la superficie
de la resina, los cuales se intercambian fácilmente con Ca2+ y Mg2+.
• Usos del potasio, rubidio y cesio: El sodio y el potasio son esenciales para funciones
fisiológicas. Los iones Na+ se encuentran en el exterior de las células, en el plasma
sanguíneo y fluidos intersticiales. Este ion participa en la transmisión de señales
nerviosas, regula el flujo de agua a través de las membranas celulares y el transporte de
azúcares y aminoácidos a las células. A pesar de su semejanza química, el sodio y el
potasio difieren cuantitativamente en su capacidad de penetrar las membranas
celulares, en su mecanismo de transporte y en su eficiencia para activar enzimas. Los
iones K+ son los cationes más abundantes en los fluidos celulares, donde activan muchas
enzimas, participan en la oxidación de la glucosa para producir ATP, y junto con el sodio
son responsables de la transmisión de señales nerviosas.
El KOH es usado en la manufactura de jabón para formular jabones suaves. El cloruro y
sulfato de potasio se usan como fertilizantes, y el nitrato y clorato en fuegos artificiales.
El cianuro de potasio se usa en la extracción de metales y ayuda a la deposición de cobre,
plata y oro en superficies metálicas. El rubidio y cesio son a menudo usados para las
mismas aplicaciones, las cuales son muy especializadas. Estos metales se usan en la
fabricación de vidrio para fibra óptica en la industria de telecomunicación, equipos de
visión nocturna y celdas fotoeléctricas. El “reloj de cesio” (reloj atómico) es usado para
la medición estándar internacional del tiempo.
ELEMENTOS DEL GRUPO II
Introducción
Se revisará el estado natural de los elementos del grupo II y se estudiará las propiedades
químicas de sus compuestos simples. Los elementos Calcio, Estroncio, Bario y Radio son
conocidos como metales alcalino – térreos, pero el término es a menudo aplicado a todo el
Grupo II. Todos los elementos son metales plateados y el enlace en sus compuestos se describe
en términos de su modelo iónico. Algunas de las propiedades químicas del Berilio se asemejan
más a las de un metaloide por tener un grado de covalencia en su enlace. Estos elementos son
más densos, más duros y menos reactivos que los elementos del Grupo I, pero son más reactivos
que muchos metales típicos. Los elementos más ligeros, Berilio y Magnesio, forman un número
importante de complejos y compuestos organometálicos.
Los elementos
• El Berilio se presenta en la naturaleza como el mineral semiprecioso berilo Be3Al2SiO4.
• El Magnesio es el octavo elemento más abundante en la corteza terrestre y el tercero
más abundante disuelto en el agua de mar; comercialmente se lo extrae del agua de
mar y del mineral dolomita, CaCO3 * MgCO3.
• El Calcio es el quinto elemento más abundante en la corteza terrestre pero solo es el
séptimo más común en el agua de mar, debido a la baja solubilidad del CaCO 3. Se lo
encuentra abundantemente en forma de carbonato, como piedra caliza, mármol y tiza;
y es el más importante componente de biominerales como corales y conchas.
• El Calcio, Estroncio y Bario se extraen por electrólisis de sus cloruros fundidos.
• El Radio puede ser extraído de minerales que contienen uranio, aunque sus isótopos son
radioactivos.
• La mayor dureza mecánica y más altos puntos de fusión de los elementos del Grupo 2,
comparados con el Grupo 1 indican un incremento en la fuerza del enlace metálico, lo
que se atribuye al aumento en el número de electrones disponibles.
• El radio atómico de los elementos del grupo 2 es menor que los del grupo 1. Esta
reducción es responsable de sus mayores densidades y energías de ionización.
• La energía de ionización disminuye a lo largo del grupo, mientras su radio atómico
aumenta, y los elementos se vuelven más reactivos y electropositivos, formando más
fácilmente iones +2.
• La reacción de los metales del grupo 2 con agua genera un hidróxido, con producción de
hidrógeno. Mientras Ca, Sr, Ba y Ra reaccionan espontáneamente con agua fría, Mg
reacciona solamente con agua caliente.
M(s) + 2 H2O (l) → M(OH)2 (aq) + H2 (g)
• Be es inerte en el aire porque su superficie es pasivada por la formación de una capa de
óxido.
• Mg y Ca también tienen el mismo comportamiento por la formación de una capa de
óxido, pero suelen convertirse completamente en sus óxidos y nitruros cuando son
calentados.
• Sr y Ba, especialmente en forma de polvo, se queman en el aire, por lo que son
almacenados bajo aceites de hidrocarburos.
• Al igual que en el grupo 1, los ensayos a la llama se usan comúnmente para la
identificación de la presencia de los elementos más pesados del grupo 2 y sus
compuestos.
Metal Ca Sr Ba Ra
Color Naranja rojizo Carmesí Amarillo verdoso Rojo oscuro
• Los compuestos del Grupo 2 se usan para dar color a los fuegos artificiales.
Figura 1: La química de los fuegos artificiales. Reproducido de Compound Interest ® bajo licencia Creative
Commons
Compuestos simples
• Los compuestos binarios del Grupo 2 contienen los cationes de los elementos y exhiben
predominantemente enlace iónico.
• Todos los elementos se presentan como M(II) en sus compuestos simples, lo que es
consistente con la configuración ns2 de su capa de valencia.
• A excepción del Be, sus compuestos son predominantemente iónicos.
• Con excepción del Berilio, los elementos del grupo 2 forman hidruros salinos; con el
anión hidruro H –
• En contraste, el hidruro de berilio adopta una red tridimensional de tetraedros BeH4.
• MgH2 pierde hidrógeno cuando se calienta por sobre 250 oC, por lo cual es estudiado
como un material de almacenamiento de hidrógeno.
• Los hidruros reaccionan con agua para producir gas hidrógeno.
• Todos los elementos del Grupo 2 forman haluros MX2, en combinación directa con el
elemento.
• A excepción del Be, estos compuestos se forman por disolución, como la reacción del
hidróxido o carbonato del metal con un ácido hidrácido HX (X = Cl, Br, I); seguido por la
deshidratación de la sal resultante.
• El óxido de Berilio, BeO, es un sólido blanco, insoluble en agua. MgO es insoluble pero
reacciona lentamente con agua para formar Mg(OH)2, así como CaO reacciona con agua
para formar Ca(OH)2; parcialmente soluble en agua. Los óxidos de Ba y Sr se disuelven
en agua para formar soluciones de hidróxidos fuertemente básicas:
BaO (s) + H2O (l) → Ba2+ (aq) + 2 OH – (aq)
• El hidroxido de magnesio es básico, pero escasamente soluble; el hidróxido de berilio es
anfotéro (se comporta como un ácido y una base). En soluciones fuertemente básicas
forma el ión complejo tetrahidroxiberilato.
Be(OH)2 (s) + 2 OH- (aq) → Be (OH)4 2- (aq)
• Con excepción de los fluoruros, las sales de los aniones de carga -1 son usualmente
solubles en agua. Los haluros de radio son los menos solubles de los haluros de este
grupo. Esta propiedad es usada para extraer radio usando cristalización fraccional.
• En general, las sales de los elementos del Grupo 2 son mucho menos solubles que las
del Grupo 1, debido a sus elevadas entalpías de red cristalina, en estructuras que tienen
cationes con carga 2+, especialmente cuando están en combinación con aniones de carga
alta. Los carbonatos, sulfatos y fosfatos de los metales del Grupo 2 son escasamente
solubles en agua.
• Los carbonatos y sulfatos del Grupo 2 tienen importantes roles en los sistemas de aguas
naturales, formación de rocas y como materiales de construcción. La solubilidad del
carbonato de calcio se incrementa si el CO2 se encuentra disuelto en agua, como ocurre
en el agua de lluvia, donde se forma el ión HCO3 –
• La “dureza temporal” del agua se debe a la presencia de carbonatos ácidos de Mg y Ca,
los cuales precipitan como carbonatos cuando el agua llega a su punto de ebullición.
• El carbonato de calcio es ampliamente usado por organismos vivientes para la
construcción de biomateriales como conchas, huesos y dientes.
• El sulfato de calcio es usado ampliamente en la industria de la construcción como yeso
y ocurre naturalmente como gypsum (CaSO4 * 2H2O). En la naturaleza, el Mg se
encuentra formando complejos macrocíclicos como las clorofilas, complejos porfirínicos
del magnesio, involucrados en la fotosíntesis.
Figura 2: Molécula de clorofila, con anillo porfirínico de magnesio
• Los cationes del grupo 2 forman complejos con ligandos polidentados, como el EDTA
(ácido etilen diamino tetracético). Esta reacción tiene gran utilidad en química analítica,
permitiendo cuantificar Ca y Mg en aguas.
• Be forma una amplia serie de reactivos organometálicos. Los haluros de alquil y
arilmagnesio son conocidos como Reactivos de Grignard y se usan ampliamente en
síntesis orgánica, donde actúan como fuente de aniones alquilo y arilo.
Propiedades anómalas del berilio
El pequeño tamaño de Be2+ , su consecuentemente alta densidad de carga y su alto poder
de polarización producen que los compuestos de Be sean altamente covalentes, pues su ión
es un ácido de Lewis fuerte. El número de coordinación más conocido para este pequeño
átomo es 4, y su geometría local tetraédrica. Algunas de las consecuencias de estas
propiedades son:
- Una contribución covalente significativa al enlace en compuestos como los haluros de
berilio BeCl2, BeBr2 y BeI2, y el haluro BeH2.
- Una gran tendencia a formar iones complejos.
- Capacidad de formar compuestos organometálicos estables, como metilberilio,
Be(CH3)2, etilberilio, t-butilberilio.
BIBLIOGRAFÍA: Atkins, P., Overton, T., Rourke, J., Weller, L. (2010). Shriver & Atkins’
Inorganic Chemistry. 5th Edition. Oxford University Press
