FISICA II

Segundo principio de la Termodinámica

Contenido
• Segunda ley de la termodinámica.
• Sentido de los procesos termodínámicos.
• Motores térmicos.
• Fuentes frias y calientes.
• Ciclo Otto, ciclo Diesel y ciclo Stirling.
• Ciclos termodinámicos de refrigeración simples y
multiples. • Refrigeradores y bombas de calor
• Ciclo de Carnot
• Ciclo de Rankine
• Entropía
Competencias
• Entiende que la segunda ley de la termodinámica impone restricciones
al sentido de los procesos.
• Conoce el funcionamiento de motores convencionales, Otto, Diesel y
Stirling, y como evaluar su desempeño usando ciclos termodinámicos.
• Ejecuta cálculos de sistemas de refrigeración simple y múltiple.
• Entiende la segunda ley de la termodinámica y calcula la variación de
entropía de gases ideales.
 Segunda Ley de la Termodinámica
Todos los procesos termodinámicos que se dan en la naturaleza son
procesos reversibles, es decir, procesos que ocurren expontáneamente
en una dirección. Por ejemplo, el calor fluye expontáneamente de un
cuerpo caliente a un cuerpo frío pero nunca al revés.
La Segunda Ley de la Termodinámica rige la dirección de los procesos
termodinámicos e impone restricciones a la eficiencia de una máquina
o de una central de producción de energía.
También se puede plantear la segunda ley en términos de entropía, una
medida cuantitativa del desorden o aleatoriedad del sisrema.
 Dirección de los procesos termodinámicos
Al deslizarse un objeto sobre un plano inclinado, se convierte la energía
mecánica en calor, debido a la fricción. Este es un proceso irreversible,
pues nadie ha observado el proceso inverso. Un bloque de hielo se
derrite irreversiblemente si lo colacamos en un espacio donde la
temperature es mayor a 0℃, a una atmósfera de presión.
Cualquier cambio de estado que se presente podría revertise,
modificando infinitesimalmente las condiciones del sistema, por ejemplo
la temperatura o la presión. Un sistema que sufre un proceso reversible
siempre esta muy cerca del equilibrio termodinámico, dentro de sí y con
su entorno.
 Irreversibilidad y reversibilidad
Un bloque de hielo se derrite irreversiblemente cuando lo colocamos en una caja
metálica caliente:
En una caja metálica a 0℃ se
puede derretir reversiblemente
un bloque de hielo a 0℃:

Desorden y procesos termodinámicos

Hay una relación entre la dirección de un proceso y el desorden o
aleatoriedad del estado resultante.
Consideremos la expansión libre de un gas, como se muestra en la
figura. El gas está más desordenado después de
expandirse a todo el recipiente que cuando está
confinado a un lado.
La energía cinética macroscópica es energía
asociada a movimientos organizados de moléculas.
La transferencia de calor implica cambio de energía
en un movimiento molecular desordenado, aleatorio
Máquinas térmicas
En la naturaleza existen muchas fuentes de energía, sin embargo, casi
toda la energía utilizada en el mundo, proviene de la quema de
combustibles fósiles o de reacciones nucleares.
La energía calorífica obtenida de la quema de combustibles puede
utilizarse directamente para el sumisnistro de calor en algún proceso o
para producer energía mecánica.
El uso de la tecnología a permitido desarrollar dispositivos que pueden
tomar calor de una fuente y convertirlas, parcialmente, en energía
mecánica o trabajo.
Un dispositivo que transforma parcialmente calor en trabajo o energía
mecánica es una máquina térmica.
Fluido de trabajo
Las máquinas témicas, como los motores a combustion interna y las
turbinas a vapor, utilizan una sustancia de trabajo que realizan una
serie de procesos durante su funcionamiento. Esta serie de procesos
forman parte de un ciclo, en el cual el calor es convertido en energía
mecánica.
En los motores de combustion, el fluido de trabajo es una mezcla de
aire y combustible; en una turbina, es el agua.
En las turbinas, el agua se recicla una y otra vez, en cambio, en los
motores de combustion interna no usan el aire una y otra vez.
Fuentes fría y caliente
Si un sistema pasa por un proceso cíclico, sus energías internas inicial y
final son las mismas. Para todo proceso cíclico, la primera ley de la
termodinámica exige que:
��2 = ��1 y �� = − ��
Es decir, el calor neto que fluye hacia la máquina térmica en un proceso
cíclico es igual al trabajo neto realizado por la máquina.
Todas las máquinas térmicas absorben calor de una fuente a
temperatura relativamente alta ����, realizan un trabajo mecánico y
desechan o rechazan calor a una temperatura más baja ����. El calor
rechazado se desperdicia.
Diagrama de flujo de energía
En el diagrama de flujo de energía se representa las transformaciones
que ocurren en una máquina térmica

Eficiencia térmica de una máquina

Las cantidades de calor transferida de la fuente caliente se denota con ���� y la
transferida a la fuente fría, con ����. Por convención ���� es positivo y ����,
negativo. La porción de calor suministrado que la máquina convierte en trabajo se
denota por ��.
El calor neto absorbido por ciclo es:
�� = ���� + ���� = |����| − |����|
�� = �� = ���� + ���� = |����| − |����|
Como ���� nunca es igual a cero, definimos la eficiencia térmica
como: �� =��
����
La eficiencia térmica �� representa la fracción de ���� que se convierte en
trabajo. Una expresion equivalente es:
�� = 1 − |����Τ���� |

Motores de compresión interna

El motor de gasolina, empleado en automóviles, es un ejemplo de una
máquina térmica.
Los elementos principals del motor son el cilindro, donde estan
instalada la válvula de admisión de la mezcla de combustible-aire, la
valvula de escape de los gases de combustion, y la bujía de encendido.
El piston, que se deplaza en un movimiento alternativo dentro del
cilíndro y mueve el cigueñal mediante una biela de tracción.
El piston puede moverse dentro del cilindro desde un mínimo V (cuando
el piston está hacia arriba), hasta un máximo rV (cuando el piston está
hacia abajo). La cantidad r se llama razón de compresion. En los
motores de utomóviles, su valor suele estar entre 8 y 10.
 Etapas del motor de compresión
Las cuatro etapas ���������������� del motor
de compresión son: Admisión, compresion, expansion y
escape.
 El ciclo Otto
En diagrama pV representa un modelo idealizado de los procesos
termodinámicos de un motor a gasolina. Este modelo se llama ciclo Otto.
• En el punto a la mezcla aire-combustible
ya entró en el cilindro del motor.
• La mezcla se comprime hasta el punto b,
y se enciende.
• La gasolina agrega calor siguiendo la línea bc.
• La carrera de potencia es la expansión adiabática al punto d. • Los
gases de combustión se enfrian por la línea da, expulsando calor.

Eficiencia térmica en el ciclo Otto

Se puede calcular la eficiencia del ciclo Otto idealizado.
Hay dos procesos isocóricos, donde se transfiere energía:
���� = ������ ���� − ���� > 0
���� = ������ ���� − ���� < 0
La eficiencia térmica está Para los dos procesos
dada por : adiabáticos:

���� ���� ��−1 =

�� =���� − ����
���� ��������−1 ����
���� ��−1 = ��������−1
Combinando esta ecuaciones, se deduce la expresión de la
1
eficiencia: �� = 1 −
����−1

Relación de compresión
La eficiencia de un motor de combustion puede aumentarse aumentando
r; sin embargo, esto tambien aumenta la temperatura final de la
compresión adiabática de la mezcla aire-combustible. Cuando la
temperatura es excesiva, la mezcla explota espontáneamente durante la
compresión, en vez de quemarse uniformemente después de que la bujía
encienda. Esto se llama preignición o detonación; causa golpeteo y
puede dañar el motor.
El octanaje de una gasolina es una medida de sus cualidades
antidetonantes.
La razón de compression máxima para una gasoline de alto octano
�������������� es aproximadamente de 10 a 13.
Causas de ineficiencia
El ciclo Otto es un ciclo muy idealizado, su eficiencia térmica teórica es de
56 %. En este ciclo se supone que la mezcla aire-combustible se comporta
como gas ideal, no toma en cuenta la fricción, la turbulencia, la pérdida de
calor por las paredes del cilindro ni otros factores que reducen la eficiencia
de un motor real.
Otra fuente de ineficiencia es la combustion incomplete. Una mezcla de
vapor de gasolina con aire preciso para quemar totalmente a ��2�� ��
����2 no se enciende facilmente.
La combustion incompleta resultante produce CO e hidrocarburos no
quemados en el escape. En este caso, el calor obtenido de la gasolina es
menor que su poder calorífico.
La eficiencia de los motores reales de gasolina suelen ser del orden de 35 %.
El ciclo Diesel
La operación del motor Diesel es similar al del motor de gasolina.
La diferencia principal es que no hay combustible en el cilindro al
principio de la carrera de compresión.
Un poco antes de comenzar la carrera de potencia, los inyectores
comienzan a suministrar combustible directamente al cilíndro, con
rapidéz justa para mantener la presión casi constante durante la
primera parte de la carrera de potencia.
A causa de la alta temperature desarrollada la compresion adiabática,
el combustible se enciende espontáneamente al inyectarse, no se require
de bujías.
Diagrama pV para el ciclo Diesel
• a-b: El aire se comprime adiabáticamente
en el cilindro.
• b-c : Se calienta a presión constante y
 se inyecta el combustible.
• c-d : Los gases de combustión se expanden
adiabáticamente.
• d-a Los gases de escape se enfrían a
volumen constante.
Ejercicios
5.1-Un motor diesel efectúa 2200 J de trabajo mecánico y desecha 4300 J de
calor en cada ciclo. Calcule cuanto calor debe aportarse al motor en cada
ciclo y su eficiencia térmica.
5.2- El motor de un camion, que funciona a gasolina,toma 10.000 J de la
fuente caliente y produce 2000 J de trabajo mecánico por ciclo. El calor se
obtiene quemando gasolina, cuyo calor de combuatión es 50.000
��Τ����. Calcule: a- la eficiencia térmica del motor, b- el calor
desechado en cada ciclo, c- la masa de gasolina quemada en cada ciclo, d-
potencia desarrollada si el motor ejecuta 25 ciclos por segundo, e- gasolina
quemada, por segundo y por hora.
5.3- Un motor de gasolina desarrolla una potencia de 180 kW y tiene una
eficiencia de 28 %. Calcule La cantidad de calor que debe suministrarse al
motor por cada segundo y el calor desechado en el mismo period de tiempo
Ejercicios
5.4- Un motor de gasolina recibe 16.100 J de calor y produce 3700 J de
trabajo por ciclo. El calor proviene de quemar gasolina quen tienen un
calor de combustin de 46.000 J/g. a- calcule la eficiencia térmica del
motor, b- el calor desechado en cada ciclo, c- la masa de gasolina que
se quema en cada ciclo, d- Si el motor opera a 60 ciclos/s, determine su
salida de potencia en kW y en hp.
5.5- Calcule la eficiencia teórica de un ciclo Otto con �� = 1,40 y ��
= 9,50. Si el motor consume 1000 J de calor a partir de la quema de
combustible, calcule el calor de desecho hacia el aire exterior.
Motor de combustion externa
Un motor de combustion externa es aquel en que el gas del cilindro no participa de
la combustión, es decir, el gas se calienta externamente con cualquier fuente de
calor, por ejemplo energía solar. El motor de Stirling es un ejemplo de este tipo de
motores.
 Dispositivos con ciclo Stirling
El ciclo Stirling es similar al ciclo Otto, excepto que la compresión y la
expansión se realiza a temperatura constante, no adiabáticamente. Es un
ciclo termodinámico que se define con los
siguientes procesos reversible: 1-2
Compresión isotérmica reversible
a una temperatura baja.
2-3 Adición de calor isométrico
reversible.
2-4 Expansión isotermica reversible
a una temperatura elevada.
4-1 Rechazo de calor isométrico reversible
Refrigeradores
Consideremos un refrigerador como una máquina térmica que funciona
en reversa.
El refrigerador toma calor de una fuente fría, o sea del interior del
refrigerador, y lo cede a la fuente caliente, que es el aire del ambiente
en torno al refrigerador. A diferencia de la máquina térmica, el
refrigerador require de la entrada neta de trabajo mecánico.
Aplicando la convención de signos a un refrigerador, ���� es positive,
pero tanto �� como ����son negativos, es decir:
|��| = −�� y | ����| = −����
Coeficiente de rendimiento
La figura muestra un diagrama de flujo para un refrigerador.
Desde un punto de vista económico, el mejor ciclo de refrigeración es el que saca el máximo valor de calor |����|
del refrigerador con el menor gasto de trabajo mecánico |W|. Por lo tanto la razón relevante es |����|ΤW|. Cuanto
mayor sea esa razón, mejor será el refrigerador. Esta razón es el coeficiente de rendimiento, denotado por K. |����|
= |����| + |W|, por tanto,
el coeficiente de rendimientode un refrigerador es:

�� =����
��

�� =����
���� − ����

El rendimiento es siempre mayor a 1

Principio del ciclo

mecánico de refrigeración
En los circuitos de refrigeración circula un fluido refrigerante, que es la
sustancia de trabajo. Los elementos constitutivos del ciclo son el
evaporador, el condensador, el compresor y la valvula de expansion.

El refrigerador doméstico
El compressor, accionado por un motor eléctrico, aspira refrigerante en estado de vapor, a baja
presión y lo descarga a alta presión en el condensador.
En el condensador se extrae calor del refigerante, condensando a presión constante.
En la válvula de expansion se reduce la presión del refrigerante líquido, evaporándose parte del
refrigerante.
En el evaporador, la fraccón líquida del refrigerante se evapora y extrae calor del espacio a
refrigerar.

El acondicionador de aire
Los acondicionadores de aire operan según el mismo principio del
refrigerador. El evaporador se encuentra en el espacio que se desea refrigerar.
El condensador aprovecha el aire del ambiente para extraer calor del refigerante.
La bomba de calor funciona como un refrigerador al revéz. El evaporador se encuentra fuera del
espacio a refrigerar.
 Ejercicios
5.6- Un acondicionador de aire tiene una tasa de eliminación de calor de 10.000
Btu/h y require una entrada de potencia de 1200 W. determine el coeficiente de
������
ℎ.
rendimiento. 1 �� = 3,413 Τ
5.7- Un refrigerador tiene un coeficiente de rendimiento de 2,10. Durante cada
ciclo absorbe 3,40 × 104J de la fuente fría. Calcule la energía mecánica requerida
en cada ciclo para operar el refrigerador. Calcule, además, cuanto calor se desecha
a la fuente caliente durante cada ciclo.
5.8- Un congelador tiene un coeficiente de rendimiento de 2,40, y debe convertir
1,80 kg de agua 25 ℃ en 1,80 kg de hielo, a −5℃, en una hora. Calcule: a- El
calor que se debe extraer del agua.
b- La energía eléctrica que consume el congelador en esa una hora
c- El calor de desecho que fluye al cuarto donde está el
refrigerador

Ejercicios
5.9- Un refrigerador opera de acuerdo con el ciclo de la siguiente figura. Los pasos de compresión d-a y expansión b-c son
adiabáticos. La temperatura, la presión y el volumen en cada estado son:
Estado �� ℃ �� ������ V ��3 �� ���� %
��������������
a 80 2305 0,0682 1969 0
b 80 2305 0,00946 1171 100
c 5 363 0,2202 1005 54
d 5 363 0,4513 1657 5
Represente el ciclo en un diagrama presión-entalpía y calcule:
A- En cada ciclo cuanto calor pasa del interior del refrigerador al refrigerante mientras este último se encuentra en el
evaporador.
B- En cada ciclo cuanto calor pasa del refrigerante al aire exterior mientras el refrigerante está en el condensador.
C- En cada ciclo, cuanto trabajo efectúa el motor del compressor.
D- El coeficiente de rendimiento del refrigerador.

La segunda ley de la termodinámica

Las determinaciones experimentales sobre las máquinas térmicas sugieren que es
imposible construir una máquina que convierta totalmente calor en trabajo, es
decir, que tenga una eficiencia del 100 %.
Esta imposibilidad es la base de la primera ley de la termodinámica, que plantea:
Es imposible que un sistema efectue un proceso en el que absorba calor de una
fuente de temperatura uniforme y lo convierta totalmente en trajajo mecánico,
terminando en el mismo estado inicial
�������������������������� ���� ������������
− ������������ .
El análisis de los refrigeradores es un planteamiento alterno a la segunda ley de la
termodinámica :
Es imposible que un proceso tenga como único resultado la transferencia de calor
de un cuerpo más frío a uno más caliente.
�������������������������� ����
��������������
Ciclo de Carnot
El ingeniero francés Sady Carnot invento una máquina térmica idealizada
que funciona en una manera completamente reversible, congruente con la
segunda ley. El ciclo de esta máquina se denomina ciclo de Carnot. El ciclo
de Carnot consta de dos procesos adiabáticos y dos procesos isotérmicos,
todos reversibles, que usa como sustancia de trabajo un gas ideal en un
cilindro con pistón. Y consta de los siguientes pasos. • El gas se expande
isotérmicamente a temperature ����, absobiendo calor ���� ���� .
• El gas se expande adiabáticamente hasta que su temperature baja a ����
���� .
• El gas se comprime isotérmicamente a temperature ����, expulsando
calor |����| ���� .
• El gas se comprime adiabáticamente hasta su estado inicial ���� ����
 Transferencia de calor en el ciclo de Carnot
Puede demostrarse que la razón de calor expulsado a ���� al
absorbido a ���� es igual a la razón ���� Τ���� , es decir:
����= −����
���� ��
����= �
����, o �
�� ����
��

La eficiencia de la máquina de Carnot solo depende de la temperatura

de las dos fuentes. La eficiencia es grande si la diferencia de
temperaturas es grande, y muy pequeña si las temperaturas son casi
iguales.
La eficiencia nunca puede ser exactasmente igual a 1, a menos que
���� sea igual a cero.
Ciclo de Carnot para un gas ideal La eficiencia
de una máquina de Carnot se calcula por la expresión:
��
�� = ��−����
����
�� = 1 −���� ����
La eficiencia de la
máquina de Carnot
solo depende de la
temperatura de las dos fuentes.
Máquinas de Carnot
Una máquina de Carnot funciona entre dos depósitos térmicos de tal
manera que todo el calor que absorbe se realiza a temperatura
constante del depósito caliente, y todo el calor disipado lo cede a
temperatura constante al depósito frío.
Una máquina que funciona con un ciclo distinto al de Carnot,
necesariamente debe transferir calor a través de diferencias finitas de
temperatura, y por tanto no puede ser reversible.
Para dos depósitos de calor dados ninguna máquina tiene la eficiencia
térmica más alta que la máquina de Carnot
Ejercicios
5.10- Una máquina de Carnot toma 2000 J de una fuente a 500 K, realiza
trabajo, y desecha calor a una fuente de 350 K. Calcule: a- el trabajo
efectuado; b- el calor desechado; c- la eficiencia que tiene. 5.11- Una
máquina de Carnot, cuya fuente de alta temperatura está a 620 K recibe 620
J de calor a esta temperature en cada ciclo y cede 335 J a la fuente de baja
temperatura. Calcule: a- cuánto trabajo mecánico realiza la máquina en cada
ciclo; b- la temperatura de la fuente fría; c- la eficiencia térmica del ciclo.
5.12- Una máquina de Carnot tiene una eficiencia del 59 % y realiza 2,5 ×
104J de trabajo en cada ciclo. Calcule: a- Cuánto calor extrae la máquina de
su fuente de calor en cada ciclo; b- la temperatura de su fuente de calor si la
máquina expulsa calor a temperatura ambiente 20 ℃
Ejercicios
5.13- Suponga que 0,2 moles de un gas diatómico con comportamiento ideal efectúa un
ciclo de Carnot de 227 ℃ y 27 ℃. La presión inicial es���� = 10 × 105���� y, durante
la expansion isotérmica a la temperatura superior se duplica el volumen. a- Calcule la
presión y el volumen de los puntos a,b,c y d del diagrama pV de Carnot. b- Calcule Q, W y
∆�� para cada etapa y para todo el ciclo.
c- Calcule la eficiencia a partir del resultado del inciso b.
5.14- Suponga que 0,2 moles de un gas diatómico con comportamiento ideal efectúa un
ciclo de Carnot con temperaturas de 227 ℃ y 27 ℃. La maxima presión con que funciona el
ciclo es de 10 × 105 ���� y, durante la expansion isotérmica a la temperatura superior,
se duplica el volumen. Calcule:
A- La presión y el volumen en las intersecciones de las isócoras y adiabáticas. B- El
trabajo, el calor y el cambio de energía interna en cada etapa del ciclo y en todo el ciclo
C- La eficiencia del ciclo.

El refrigerador de Carnot
Dado que cada etapa del ciclo de Carnot es reversible, todo el ciclo
podría revertirse, convirtiendo la máquina en un refrigerador.
El coeficiente de rendimiento del refrigeredor de Carnot, en función de
los calores de las fuentes calientes y fría se expresa como: �� =����
���� − ����
En función de las temperauras es:
 ��
�� = ��

���� − ����
Ejercicios
5.15-En un refrigerador de Carnot, el sistema extrae 346 J de la fuente
fría y cede a la fuente caliente 116 J. Calcule el coeficiente de
rendimiento
5.16- Calcule el trabajo que debe realizar un refrigerador de Carnot en
un día caluroso para transferir 1000 J de calor de su interior, que está a
10 ℃, al aire exterior que se encuentra a 35 ℃ ; calcule, además, el
trabajo que debe efectuar para transferir la misma cantidad de calor, si
la temperatura interior es la misma pero la temperatura del aire exterior
está a solo 15 ℃.
Elabore diagramas pV para ambas situaciones
Ejercicios
5.17- Un motor de automóvil con una salida de potencia de 65 HP tiene
una eficiencia térmica de 24 %. Determine la relación de consumo de
combustible de este automóvil si el combustible tiene un valor calorífico
de 19 000 BTU/lbm
5.18- En una nevera, que funciona como una máquina de Carnot
recorriendo el ciclo por vía reversible y en sentido contrario, se trata de
fabricar 5 kg de hielo cada hora partiendo de agua a 0 °C. El ambiente
exterior está a 27 °C. Calcular: a) La eficiencia de la nevera; b) La
potencia teórica del motor; c) La potencia real si el rendimiento de la
operación es el 75%; d) El costo de la energía necesaria para fabricar
1000 Kg de hielo a 600 guaraníes el Kwh.
Ciclo de potencia
Un ciclo de potencia es aquel en el que se conviente calor en trabajo mecánico. Los elementos constitutivos del
ciclo son:
▪ El generador de vapor de agua (caldera), cuya función es producir vapor sobrecalentado a presión elevada
mediante el calor liberado por un combustible.
▪ La turbina, que es la encargada de producir el trabajo mecánico mediante la expanción del vapor
sobrecalentado.
▪ El condensador, cuya funsión es condensar el vapor de baja
presión procedente del la turbina.
▪ La bomba, que impulsa el agua condensada para retornarla
a la caldera.

Ciclo de Rankine
El ciclo de Rankine consta de las siguientes etapas:
1 -2 Calentamiento del agua líquida subenfriada, a presión constante,
vaporización y sobrecalentamiento del vapor en una caldera.
1-2 Expansión adiabática reversible en una turbina hasta la presión del
condensador
1-3 Proceso a presión y temperatura constantes en un condensador
para producer líquido saturado en el punto 4
1-4 Bombeo adiabático reversible del agua a la presión de la caldera.
Diagrama T - S
Comparación de los ciclos
Planta termoeléctrica
 Ejercicio
5.19- Una planta termoeléctrica, nominal en 800 kW, genera vapor a
585 K y disipa calor a un rio a 295 K. Si la eficiencia térmica de la
planta es 70 % del máximo valor posible, calcule cuanto calor disipa al
ambiente.
5.20- Una planta termoeléctrica con una generación de potencia de 150
MW consume carbon a razón de 60 toneladas/h. Si el poder calorífico
del carbon es de 30.000 kJ/kg, calcule la eficiencia teórica de la planta.
Entropía
La segunda ley de la termodinámica no es una relación cuantitativa ni está
expresada mediante una ecuación. Su enunciado implica un planteamiento de
imposibilidad.
El concepto de entropía permite expresar esta ley en términos cuantitativos.
En la naturaleza existe muchos procesos que se efectuúan en la dirección de
un desorden creciente.
La adición de calor a un cuerpo aumenta el desorden porque aumenta las
velocidades moleculares medias, y con ello, la aleatoriedad del movimiento
molecular.
La expansion libre de un gas aumenta su desorden porque las moléculas
tienen mayor aleatoriedad después de su expansion.
Entropía y desorden
La entropía es una medida cuantitativa del desorden.
Consideremos una expansion isotérmica infinitesimal del gas ideal
∆�� = 0 .
Si agregamos calor ���� a n moles de un gas ideal y dejamos que se
expanda apenas lo suficiente para mantener constante la temperatura, por la
primera ley, el trabajo efectuado dW por el gas es igual al calor agregado.
Es decir: ���� = ���� = ������ =������
������, o sea,
����
������= ��
����

El cambio fraccionario de volumen ������es una medida al aumento de desorden.

 Aumento del desorden
El cambio fraccionario de volumen ������ , es una medida del aumento de
����
��.
desorden y es proporcional a ൗ
Si se designa con S a la entropía del Sistema y con dS su cambio diferencial, se
tiene:
���� =������
Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotérmico reversible, a una
temperatura absoluta T, el cambio de entropía total del sistemas es ∆�� = ��2 −
��1, y está dado por:
∆�� =������������������
�����������������
 ��������������������
La unidad de medida de la entropía en el SI es J/K.
El cociente Q/T es una caracterización del aumento de aleatoriedad o desorden,
cuando hay flujo de calor hacia un sistema.
Entropía en los procesos cíclicos
El cambio total de entropía para un ciclo de una máquina de Carnot dada,
con gas ideal como sustancia de trabajo, es cero. Este resultado es
consecuencia de la condición dada.

����
��
����+ ��

����= 0, donde:
El primer término de la ecuación es el cambio de entropía ∆���� que se da
en ����. Asimismo, el segundo término de la ecuación es el cambio de
entropía ∆���� (negativo) que se da en ����. Por tanto:
∆���� + ∆���� = 0
El cambio de entropía total en un ciclo de cualquier máquina de Carnot es
cero.
Entropía en los procesos reversibles
Podemos generalizar la definición de cambio de entropía para incluir
cualquier proceso reversible que lleve al sistema de un estado inicial a otro
final, sea isotérmico o no.
Representemos al proseso por una serie de pasos reversible infinitesimales.
Durante un paso típico se agrega una cantidad infinitesimal dQ a una
temperatura absoluta T y luego integramos todos los cocientes ������
para todo el proceso:
���
∆�� �
=න
2

�������������� ����
������������� ���� ����
��������������
�������������������� 1
El cambio de entropía no depende de la trayectoria del proceso. Depende
solamente de los estados inicial y final. Es una variable de estado.
Entropía en los procesos adiabáticos
En un proceso adiabático no sale ni entra calor del sistema. Por tanto,
para un proceso reversible, ���� = ��, y la entropía es la misma en
el estado inicial y final.
Todo proceso adiabático reversible es de entropía constante ∆�� =
��. Por ello se llaman procesos isoentrópicos a los procesos
adiabáticos

Entropía en los procesos irreversibles

En un proceso reversible idealizado que implica solo estados de
equilibrio, el cambio total de entropia del sistema y su entorno es cero.
En cambio, todos los procesos irreversibles implican un aumento de
entropía.
A diferencia de la energía, la entropía no se conserva.
La entropía de un sistema aislado puede cambiar pero nunca puede
disminuir.
Si incluimos los cambios de entropìa en todos los sistemas que
participan en los procesos, los aumentos siempre son mayores que las
reducciones.
Ejercicios
5.21- Un kg de hielo a 0℃ se derrite y se convierte en agua a 0℃. Calcule el
cambio de entropía, suponiendo que la fusión es reversible. El calor de fusión del
agua es ���� = 3,34 × 105��Τ����.
5.22- Un kg de agua a 0℃ se calienta hasta 100℃. Suponiendo que el calor
específico del agua permanece constante en ese intervalo de temperatura, calcule
su cambio de entropía.
5.23- Suponga que 1 kg de agua a 100 ℃ se pone en contacto con 1 kg de agua a
0 ℃. Calcule el cambio total de entropía. Suponga que el calor específico del
agua 4190 ������ �� permanece constante en ese intervalo de
temperatura .

Ejercicios
5.24-Un recipiente contiene 5,5 moles de un gas ideal diatómico. El gas se expande a 4 veces su
volumen inicial y regresa a la temperatura inicial mediante un proceso de dos etapas: A-B:
adiabático y B-C isocó[Link] la variación de entropía que experimentó el gas.
Hallar el resultado en unidades del Sistema Internacional considerando R = 8,314J/mol.K

5.25- Para calentar una taza de agua de 287,2 ����3, se coloca un calentador eléctrico en la
taza. Mientras la temperatura del agua aumenta de 20℃ a 70 ℃, la temperatura del calentador
eléctrico permanece en 104,7 ℃ . Calcule el cambio de entropía del sistema compuesto por el agua
el calentador eléctrico. Considere que el calor especifico del agua es de 4180 J/kgK.

Ejercicios
5.26- Un gas ideal describe en sentido horario el ciclo termodinámico que se
muestra en la figura. El volumen específico ���� = 10 ��Τ������, y ����
= 2����. La temperatura máxima del ciclo es 673 K, y se sabe que el trabajo del
proceso de compresion en cada ciclo es – 1,80 kJ/mol. El coeficiente adiabátco del
gas es �� = 1,40. Calcule:
A- Las propiedades de estado de todos los puntos notables del ciclo.
B- La variación de energía interna, el calor y el trabajo en todas las etapas así
como el rendimiento del ciclo.
El cambio de entropía en todas las etapas del ciclo