Laboratorio Química Inorgánica Chunco, Delgado, Liang, Otero
Trabajo Práctico Nº8: Oxoácidos del azufre
Fundamento teórico:
Se conocen varios óxidos de azufre, los más importantes son SO₂ y SO₃. El dióxido de azufre es un
gas incoloro, de olor sofocante, se forma cuando se quema el azufre al aire, en el laboratorio existen
varias formas de prepararlo.
2H⁺ + SO₃⁻² →SO₂ + H₂O
- El SO₂ se licúa fácilmente, es muy estable y no se descompone por acción del calor, es muy
soluble en agua, se oxida lentamente formando SO₃ (esta reacción se puede acelerar usando
catalizadores), sólido existe como trímero (SO₃)₃, pero se conocen varias formas de
cristalización.
- El trióxido de azufre se disuelve en agua para formar ácido sulfúrico, en algunos casos se
disuelve en ácido sulfúrico (98%) para producir dipirosulfurico u óleum H₂S₂O₇
- El ácido sulfuroso no es un ácido importante pero sí lo son sus oxoaniones llamados
sulfitos que se utilizan ampliamente.
- Los sulfitos reaccionan con azufre para formar tiosulfatos. El ácido tiosulfúrico acuoso se
descompone rápidamente en un complejo proceso produciendo un gran número de
compuestos como S, SO₂, H₂S y H₂SO₄. El ácido anhidro es más estable, se descompone
lentamente a H₂S y SO₃.
- En contraste con el ácido, las sales del tiosulfato son estables y se preparan hirviendo
sulfitos con azufre elemental o por oxidación de poli sulfuros.
REACCIÓN
8 K₂SO₃(ac) + S₈ (s) → 8 K₂S₂O₃(ac)
El sulfito de potasio (K₂SO₃) reacciona con azufre elemental (S₈). Se forma tiosulfato de potasio
(K₂S₂O₃).
- El azufre del sulfito (SO32-) pasa de +4 a +5 → se oxida (pierde 1 electrón)
- El azufre del S8 pasa de 0 a -1 → se reduce (gana 1 electrón)
El S₂O₃ tiene 2 azufres distintos.
2 CaS₂(s) + 3 O₂(g)→ 2 CaS₂O₃(s)
- CaS₂ es disulfuro de calcio: contiene azufre con N° de oxidación -1 (porque cada
átomo de S está unido a otro igual → S₂²⁻)
- O₂ es oxígeno molecular → N° de oxidación 0
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- CaS₂O₃ es tiosulfato de calcio, donde los 2 azufres tienen distinto N° de
oxidación:
- Uno es +5 , Otro es –1
El anión tiosulfato es un agente reductor moderado:
2 S₂O₃⁻²(ac) + I₂(ac) → S₄O₆⁻²(ac) + 2I⁻(ac)
Oxidación del tiosulfato: 2 S₂O₃⁻²(ac) → S₄O₆⁻²(ac) + 2e-
Reducción del I₂ : I₂(ac) + 2e- → + 2I⁻(ac)
El compuesto S₄O₆⁻² es un tetrationato
- El ácido peroxodisulfúrico (H₂S₂O₈) es un sólido que funde a 65 °C y tiene un gran
poder oxidante; sus ácidos y sales pueden encender materiales combustibles. Se lo
puede obtener por oxidación electrolítica del ion bisulfato (HSO₄⁻), en la que dos
aniones se combinan y liberan electrones:
2 HSO₄⁻ → H₂S₂O₈ + 2 e⁻
(Esta es una oxidación, ya que el bisulfato pierde electrones al formar el peroxodisulfato).
Cuando el H₂S₂O₈ se disuelve en agua, sufre una hidrólisis, es decir, una ruptura con agua,
generando ácido sulfúrico (H₂SO₄) y peróxido de hidrógeno (agua oxigenada, H₂O₂):
H₂S₂O₈ + 2 H₂O → 2 H₂SO₄ + H₂O₂
(Esta reacción es útil porque permite producir H₂O₂ a partir del ácido).
Además, al calentar sales como el peroxodisulfato de potasio (K₂S₂O₈), se produce una
descomposición térmica, donde se libera oxígeno gaseoso:
2 K₂S₂O₈ (s) + calor → 2 K₂S₂O₇ (s) + O₂ (g)
(El oxígeno liberado demuestra el poder oxidante del compuesto y su inestabilidad térmica).
- El ácido peroximonosulfúrico (H₂SO₅), también conocido como ácido de Caro, se
forma cuando el ácido peroxodisulfúrico (H₂S₂O₈) reacciona con una cantidad
limitada de agua:
H₂S₂O₈ + 2 H₂O → H₂SO₄ + HOOSO₂OH
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(Se genera ácido sulfúrico y ácido de Caro, que contiene un enlace peroxo –O–O–
característico de los compuestos altamente oxidantes.)
- El ácido sulfúrico (H₂SO₄) es uno de los productos más importantes de esta
reacción y tiene un rol esencial en la industria química. Es un líquido incoloro, muy
viscoso, con punto de fusión de 10,4 °C y punto de ebullición de 290 °C (con
descomposición). Su dilución en agua es muy exotérmica, por eso siempre debe
agregarse el ácido al agua y no al revés, para evitar salpicaduras peligrosas.
Entre sus propiedades más destacadas:
- Oxida metales activos liberando hidrógeno gaseoso:
Mg(s) + 2 H₂SO₄(ac) → MgSO₄(ac) + H₂(g)
- Es un agente deshidratante muy fuerte, como se observa al actuar sobre la
sacarosa:
C₁₂H₂₂O₁₁ + H₂SO₄ → 12 C + 11 H₂O + H₂SO₄(ac)
- Oxida compuestos con azufre, como sulfuros y sulfitos, convirtiéndolos en
sulfatos. *
- A altas temperaturas y en forma concentrada, disuelve metales como cobre,
mercurio o plata actuando como agente oxidante:
Cu + 2 H₂SO₄ → CuSO₄ + SO₂(g) + 2 H₂O
- También puede actuar como solvente no acuoso, gracias a su elevada constante
dieléctrica y polaridad.
- Presenta autoionización, formando iones HSO₄⁻ y H₃SO₄⁺:
2 H₂SO₄ → HSO₄⁻ + H₃SO₄⁺
*EJ
H₂SO₄ (concentrado y caliente) + Na₂SO₃ → Na₂SO₄ + SO₂(g) + H₂O
(Sal de sulfito de sodio + ácido → sal de sulfato + dióxido de azufre + agua)
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Experiencias: Acción reductora y oxidante de los oxácidos del azufre y observación de una
catálisis homogénea
1º Observación: Acción reductora del anión Tiosulfato: (S₂O₃)2-
Erlenmeyers previo al agregado de tiocianato de sodio / Erlenmeyers posterior al
agregado de tiocianato de sodio
Link al video:
https://drive.google.com/file/d/1IOBdkM8nw1mN_yFDfAVogWhuPW6QHxVD/view?usp=shar
ing
En ambos Erlenmeyers: El tiosulfato reduce al permanganato (MnO₄⁻) de violeta a Mn²⁺,
que es casi incoloro.
Reducción: ( 5e- + 8H⁺ + MnO₄⁻ → Mn²⁺ + 4 H2O ) x 2
Oxidación: ( S₂O₃⁻²(ac) → S₄O₆⁻²(ac) + 2e- ) x 5
Reacción final: 2 K(MnO₄⁻ ) + 8 H₂SO₄ + 10e- + 10 Na₂(S₂O₃) → 2 Mn(SO₄) + 8 H2O + 5
Na₂(S₄O₆) + K₂(SO₄) + 5 Na₂(SO₄)
Erlenmeyer N°1: Se agregó AgNO₃. El nitrato de plata (AgNO₃) reacciona con tiosulfato si
queda remanente. Puede formar un precipitado blanco opalescente de Ag₂S₂O₃, que se
descompone fácilmente y termina dando Ag₂S (sulfuro de plata), que es negro.
1° Reacción:
Na₂S₂O₃ + 2 AgNO₃ → Ag₂S₂O₃ + 2 NaNO₃
El tiosulfato de sodio (Na₂S₂O₃) reacciona con el nitrato de plata (AgNO₃). Se forma
tiosulfato de plata (Ag₂S₂O₃) como precipitado blanco lechoso inestable. Es una reacción de
doble reemplazo (ácido-base / iónica), no redox aún.
2° Reacción (posterior)
Ag₂S₂O₃ + H₂O → Ag₂S + H₂SO₄
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El tiosulfato de plata (Ag₂S₂O₃) se descompone lentamente en agua. Se forma sulfuro de
plata (Ag₂S), que es negro y también se genera ácido sulfúrico (H₂SO₄).
Hay una reacción redox:
● En Ag₂S₂O₃, los azufres están en distintos estados de oxidación: Uno en –1, Otro en
+5
● En Ag₂S, el azufre está en –2
● La plata pasa de +1 (en Ag⁺) a +1 en Ag₂S → NO cambia de estado de oxidación
¿Qué se oxida y qué se reduce?
- El azufre que estaba en +5 en el tiosulfato pasa a –2 → se reduce
- El azufre en –1 se oxida a +6 (en H₂SO₄) → se oxida
Ocurre una disproporción: Un mismo ion (S₂O₃²⁻) tiene dos azufres, y uno se reduce y otro
se oxida
OBS: Tendría que haber quedado de un color más oscuro
Erlenmeyer N° 2: El peroxodisulfato (K₂S₂O₈) que se agrega al final (a ambos erlenmeyers)
puede oxidar más tiosulfato (si queda), pero no genera color fuerte. Como no hay plata, no
se forma precipitado. Lo esperado del erlenmeyer sin AgNO₃ es que sea incoloro o
levemente amarillento pálido (depende de cuánto tiosulfato quede o si hay algo de S₄O₆²⁻,
que puede dar un tono leve)
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Comparación: Erlenmeyer N°1 y N°2
2º Observación: Se produce la hidrólisis del ácido del ácido peroxidisulfúrico
H₂S₂O₈ + 2 H₂O → 2H₂SO₄ + H₂O₂
¿Qué observa en la solución?
No se realizó la experiencia. Pero realizamos la reacción en el pizarrón (puede tomarse)
Reducción: 2e- + S₂O₈⁻² → 2 SO₄⁻²
Oxidación: 2 H₂O → H₂O₂ + 2 H+ + 2e-
Reacción global: H₂S₂O₈ + 2 H₂O → 2H₂SO₄ + H₂O₂
Observaciones: Aunque la reacción no fue realizada en el laboratorio, teóricamente se
esperaría que el ácido peroxidisulfúrico, al hidrólisisarse en agua, forme ácido sulfúrico y
agua oxigenada. Esta última podría identificarse fácilmente mediante una prueba
colorimétrica con yoduro y almidón. La experiencia demostraría la fuerte tendencia
oxidante del H₂S₂O₈ y su capacidad para liberar H₂O₂ como subproducto.
