4.

TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA
1. INTRODUCCIÓN

• Termodinámica: Estudia los intercambios energéticos en los procesos físicos, químicos y biológicos
• Energía interna (U): Energía que tiene cualquier cuerpo y obtenida sumando todas las energías de la partícula
o U= 𝛴 E. partículas= E. cinética + E. potencial gravitatoria + E. potencial eléctrica
o No se puede saber nunca el valor fijo, solo la variación

2. CONCEPTOS BÁSICOS DE TERMODINÁMICA

• Sistema: Parte del universo que se estudia

o Abiertos: Puede intercambiar materia y E.
o Cerrado: Puede intercambiar E. pero no materia
o Aislado: No puede intercambiar ni materia ni E.
• Entorno: El resto
• Estado: Situación del sistema con variables termoquímicas fijas
• Variables de estado: Propiedades de la materia medidas en un estado det. Y al pasar a otro estado el valor que adquieren
depende del estado inicial, no del camino seguido
o Variables intensivas: No dependen de la cantidad de materia
▪ Presión, tª, densidad
o Variables extensivas: Dependen de la cantidad de materia
▪ Masa, volumen, energía interna

3. PROCESOS Y EQUILIBRIO TERMODINÁMICOS

• Proceso termodinámico: Cualquier transformación donde tenemos un estado inicial y otro final
o Clasificación
▪ Según evolución
• Proceso reversible: Se puede volver al estado inicial sin cambiar ni el sistema ni en entorno
o No se da en la naturaleza (no hay)
• Proceso irreversible: Vuelve al estado inicial pero el entorno es distinto
▪ Según variables ctes.
• Proceso isotérmico: Tº cte.
• Proceso isocórico: V cte.
• Proceso Isobárico: P. cte.
• Procesos adiabáticos: Calor 0 (sin intercambio de calor)
• Energía térmica: Relacionada con la energía cinética
o Medida através de la tª

3.2 PRINCIPIO 0 DE LA TERMODINÁMICA

• Si dos sistemas están en equilibrio independiente con un tercer sistema, están en equilibrio entre si

4. CALOR

• Ce= Calor específico del cuerpo: Cantidad de calor que le tengo que comunicar a la unidad de masa del cuerpo para aumentar su
tª 1k

4.1. CAMBIOS DE ESTADO

• Calor: Energía transferida entre un sistema y el entorno

o J/ cal

o
1
 ▪ M= masa del cuerpo que da o recibe calor
▪ Ce= Calor específico del cuerpo: Cantidad de calor que le tengo que comunicar a la unidad de masa del cuerpo
para aumentar 1K su tª
▪ Ti/f= Tª inicial/ final
• Al tocarse dos cuerpos con distinta Tª, se transfiere del objeto más caliente al más frío hasta haber equilibrio térmico
• Calor latente (calor intercambiado en un cambio de estado)
o Calor que hay que comunicas a la unidad de masa para cambiar de estado Q= m x L

4.2. CAPACIDAD CALORÍFICA

• Capacidad calorífica: Relación entre el calor suministrado y la variación de tª que se produce

[Link] DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

•
• W (trabajo): Energía aplicada a un cuerpo cuando se le ejerce una fuerza y se produce un desplazamiento
o W= 𝐹⃗ ⋅ 𝛥𝑟⃗
o Se expresa en magnitudes termodinámicas (P y V)
o ∆𝑣 = 𝑆 𝑥 ∆𝑟
▪ ∆𝑟: 𝐼𝑛𝑐𝑟𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
∆𝑣
o W= P x S x 𝑆
=- P x ∆𝑣
▪ Negativo por el criterio de signos
o W concentración: - porque Vf< Vi
o W expansión: - porque pierde energía

6. 1ª LEY DE LA TERMODINÁMICA

• La energía ni se crea ni se destruye por lo que en cualquier proceso termodinámico, la cantidad total de energía del universo se
mantiene constante
o ∆𝑈= Q+W

6.1 APLICACIONES EN PROCESOS TERMODINÁMICOS

• Proceso isotérmico
o T= cte
o ∆𝑈 = 0
o 𝑄 = −𝑊
• Proceso adiabático
o Q= 0
o ∆𝑈 = 𝑊
• Proceso Isocóricos: Matráz cerrado
o V= cte→∆𝑣 = 0
o ∆𝑈 = 𝑄 + W → ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑃∆𝑣
o ∆𝑈 = 𝑄 V
• Proceso Isobáricos
o P= cte
o ∆𝑈 = 𝑄 + W → ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑃∆𝑣
o 𝑄 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑣

2
7. CONCEPTO DE ENTALPÍA

7.1 CARACTERÍSTICAS DE LA ENTALPÍA

• Magnitud extensiva que depende de la cantidad de materia

• Es una función de estado: La variación de entalpía solo depende de los estados inicial y final
• Solo se mide la variación de entalpía
• Medida en julios

8. RELACIÓN Q V CON Q P

9. ECUACIONE TERMOQUÍMICAS

• Ecuación termoquímica; ecuación química ajustada que refleja el estado físico de las sustancias indicándose la variación de
entalpía correspondiente en las condiciones en las que se produce la reacción

11. ENTALPÍA ESTANDAR DE LA REACCIÓN

12. ENTALPÍA COMO PROPIEDAD EXTENSIVA

• si se multiplican o dividen los dos miembros de la ecuación termoquímica por un mismo número, la entalpía también se
multiplica o divide por el mismo número.
• Si se invierten los dos miembros de una ecuación termoquímica, la variación de entalpía, ΔHo, mantiene su valor absoluto, pero
cambia de signo.
• Entalpía molar: entalpía de reacción de un mol (J/mol //kJ/mol)

13. CONDICIONES ESTANDAR

• P: 1atm
• 25ºC
• 1M
• Estados
o Oxígeno: O2 (g) o Hierro: Fe (s)
o Carbono: C (grafito) o Azufre: S (rómbico)
o Hidrógeno: H2 (g) o Fósforo: P (blanco)
o Bromo: Br2 (l) o Mercurio: Hg (l)

3
14. ENTALPÍA ESTANDAR DE FORMACIÓN

• Energía intercambiada al formar un mol de un compuesto apartir de sus elementos naturales en estado estándar (Kj/mol)

15. ENTALPÍA DEL ENLACE

16. PROCESOS ESPONTÁNEOS Y NO ESPONTÁNEOS

• Proceso espontaneo cuando se produce sin ninguna influencia externa

• Lo contrario es no espontaneo
• Proceso irreversible: No es posible que el sistema y/o entorne regresen al estado inicial
• Proceso reversible: Permite que el sistema evolucione en todos los sentidos siendo posible que el sistemay su entorno vuelvan
al estado inicial
• Reaciones
o Exotérmicas:Desprenden calor al formarse los porductos apartir de ractivos →Energéticamente favorables
o Endotérmicas: Necesitan un aporte continuo de energía para que se den.
▪ Nunca se da un mínimi energético →No son energéticamente favorables (desde este punto de vista)
• Todos los prcesos espontáneos son irreversibles
o Se establecen criterios que carcterizan a los procesos como reversibles o irreversibles

17. CONCEPTO DE ENTROPÍA

• S: Medida del desorden del sistema

o ∆S<0→ Disminuye la entropía
o ∆S>0→ Aumenta la entropía

[Link] ESPONTÁNEOS Y NO ESPONTÁNEOS

• Proceso espontáneo: se produce sin influencias externas

• Proceso no espontáneo: Se produce con influencias externas
• Proceso irreversible: No es posible que el sistema o su entorno vuelvan a su estado inicial
• Proceso reversible: Permite que el sistema evolucione en todos los sentidos y es posible que vuelva el sistema y el entorno a su
estado inicial
• Reacción exotérmica (energéticamente favorable): Desprende calor mediante una transformación química
• Reacción endotérmica (no es energéticamente favorable): Necesita un aporte continuo de energía exterior para darse porque
nunca se alcanza un mínimo energético
• Todos los procesos espontáneos son irreversibles
o Criterios que permiten caracterizar a un proceso irreversible/ reversible

19. SEGUNDO PRONCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

• Toda transformación espontánea sufre un aumento de la entropía

o ∆S<0→ Disminuye el desorden
o ∆S>0→ Aumenta el desorden
• En cualquier proceso espontáneo la entropía del universo aumenta

• Entropía molar estándar: Entropía de un mol de una sust. a condiciones normales

• Si el nº de moles del gas disminuye ∆S es negativo

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• Si en una reacción no intervienen especies gaseosas y hay un aumento del nº de moles ∆S es positiva (sust. hidratadas)

o
• Si el cambio del nº de moles no es mucho hay ∆S positivas y negativas :

[Link] PRINCIPIO DEL A TERMODINÁMICA

• La entropía de cualquier sustancia 0K es 0

𝑄
• En procesos reversibles: ∆S=
𝑇
𝑄
• En procesos irreversibles ∆S>𝑇

21. ENERGÍA LIBRE DE GIBS

• Criterio definitivo de espontaneidad

• Englobay arelaciona el calor intercambiado en el proceso (∆H)y el desorden alcanzado (∆S)

•
• ∆𝐺 > 0 Reacción NO espontanea
• ∆𝐺 = 0 Sistema en equilibrio
• ∆𝐺 < 0 Reacción espontánea