Departamento de Química Orgánica y Bio-Orgánica
GRADO EN QUÍMICA
QUÍMICA ORGÁNICA II
SEGUNDA PRUEBA DE EVALUACIÓN CONTINUA
Temas (7-12) del programa
Temas (18-23) del texto base
Alumna: Ana Luisa Vicente Brito
Fecha límite de entrega online: 10 de mayo
1. Escribir el nombre IUPAC o la estructura de las siguientes moléculas:
Respuesta.
a) ácido 2-etenilbutanodioico
b) ácido 3-(etoxicarbonil)ciclopentano-1-carboxílico
c) 2-ciclohexil-N-etil-N-metilacetamida
d)
e)
f)
2. Completar los siguientes esquemas de reacciones:
a)
b)
2
Respuesta.
a) A B
Acetoacetato de etilo Acetoacetato de sodio
C D
ácido 2-acetilbutanodioico ácido 4-oxopentanoico
b) E F
2-metilpropanal 2-amino-3-metilbutanonitrilo
ácido 2-amino-3-metilbutanoico
3. Escribir el mecanismo detallado (indicando cargas, intermedios, pares de electrones
sobre los heteroátomos, flechas que indiquen movimiento de electrones, etc.) para la
siguiente transformación:
Respuesta.
3
4. Formular las siguientes reacciones:
a) Naftaleno con CrO3 en ácido acético a 25 ºC.
b) 2,4-Pentanodiona con fenilhidrazina.
c) Calefacción del ácido glutárico (ácido 1,5-pentanodioico).
d) Cloruro de benzoílo con ácido acético.
e) Anhídrido acético con dos moles de amoniaco.
f) Benzaldehído con malonato de dietilo en presencia de etóxido sódico.
Respuesta.
a)
+ CrO3 ⎯⎯⎯⎯⎯
+CH3COOH
→
Naftaleno 1,4-naftoquinona
b)
+ H2N-NH-C6H5 ⎯⎯
→
2,4-pentanodiona fenilhidrazina N-ciclohexil-3,5-dimetilpirazol
c)
o
⎯⎯⎯⎯
120 C
calefacción
⎯→ + H2O
ácido glutárico anhídrido glutárico
d)
+ CH3-COOH ⎯⎯
→
cloruro de benzoilo ácido acético anhídrido acético benzoico
e) + 2 NH3 ⎯⎯
→ +
anhídrido acetico acetamida acetato de amonio
f)
+ CH2(COOEt)2 ⎯⎯⎯→
EtONa
benzaldehido malonato de dietilo Éster dietílico del ácido benzalmalónico
4
5. Sintetizar los siguientes compuestos por síntesis malónica o acetilacética:
a) Ácido 3-metil-4-oxopentanoico.
b) 5-Metil-2-hexanona.
c) Ácido 2-metilbutanoico.
Respuesta.
a) Síntesis acetilacética a partir de 3-metil-4-oxopentanoico.
⎯⎯⎯⎯⎯
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
→ ⎯⎯⎯⎯⎯
ICH2 -COOEt
acetona
→
2-metil-3-oxobutanoato de etilo
+
⎯⎯⎯
H3O
calor
→
ácido 3-metil-4-oxopentanoico
b) Síntesis acetilacética a partir de 3-oxobutanoato de etilo.
⎯⎯⎯⎯⎯
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
→ ⎯⎯⎯⎯⎯
ICH2 -COOEt
acetona
→
3-oxobutanoato de etilo
+
⎯⎯⎯
H3O
calor
→
5-metil-2-hexanona
c) Síntesis malónica.
⎯⎯⎯⎯⎯
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
→ ⎯⎯⎯⎯
ICH2 -CH3
acetona
→
malonato de dietilo
⎯⎯⎯⎯⎯
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
→ ⎯⎯⎯⎯
ICH3
acetona
→
+
⎯⎯⎯
H3O
calor
→
ácido 2-metilbutanoico
5
6. a) Representar las dos formas de la glucosa, cuya estructura se indica a continuación,
en conformación de silla. Teniendo en cuenta las interacciones, indicar cuál de ellas es
más estable.
b) Formular la estructura de los tripéptidos que se pueden formar con alanina (ácido 2-
aminopropanoico), fenilalanina (ácido 2-amino-3-fenilpropanoico) y leucina (ácido 2-
amino-4-metilpentanoico). Indicar los dos enlaces peptídicos y los aminoácidos N-
terminal y el C-terminal.
Respuesta.
a) A B
La forma más estable es la B, por que tiene todos los grupos OH en posición
ecuatorial, lo que minimiza las repulsiones estéricas.
b) Con Ala, Phe y Leu se pueden formar 6 tripéptidos. Se indican los enlaces peptídicos
en un recuadro en rojo.
Ala (N-terminal) − Leu (C-terminal) Ala (N-terminal) − Phe (C-terminal)
Phe (N-terminal) – Leu (C-terminal) Phe (N-terminal) – Ala (C-terminal)
6
Leu (N-terminal) – Phe (C-terminal) Leu (N-terminal) – Ala (C-terminal)
7. Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Las amidas son más reactivas que los cloruros de ácido frente a la reacción con
nucleófilos.
b) El ácido trifluoroacético es más ácido que el ácido acético.
Respuesta.
a) Falso. Los cloruros de ácido son más reactivos que las amidas en las reacciones
con nucleófilos. Esto es debido a la mayor electronegatividad del cloro respecto al
nitrógeno y a que no existe estabilización por resonancia en los cloruros de ácido,
lo que sí sucede en las amidas. Todo esto hace que el carbono del carbonilo en los
cloruros ácidos sea más electrófilo y, por lo tanto, más reactivo frente a los
nucleófilos que el de las amidas.
R-CO-Cl R-CO-NH2
b) Verdadero. El ácido trifluoroacético es unas 30.000 veces más ácido que el acético
(F3C-COOH Ka = 0,59 y CH3-COOH Ka = 1,76x10-5).
Esto se debe a que al ser la disociación de un ácido carboxílico una reacción en
equilibrio, los factores que estabilicen el ion carboxilato, desplazarán el equilibrio
hacia la derecha, aumentando la acidez:
R-COOH + H2O ⇄ R-COO- + H3O+
anión carboxilato
Así, un grupo con efecto -I unido al carbono carboxílico, atraerá la
densidad electrónica del ion carboxilato y lo estabilizará. Por ello, los
sustituyentes muy electronegativos, como el flúor, aumenta la acidez
de los ácidos carboxílicos.
8. Formular las siguientes reacciones nombrando el producto obtenido:
a) D-Talosa con agua de bromo.
b) D-Galactosa con hidroxilamina.
7
c) Ácido adípico con pentacloruro de fósforo y posterior tratamiento con amoniaco.
d) 5-Cloro-5-oxopentanoato de metilo con 1 mol de bromuro de 4-penten-1-ilmagnesio.
Respuesta.
a)
⎯⎯⎯⎯
Br2 , H2O
→
D-Talosa ácido D-talónico
b)
+ NH2OH ⎯⎯
→
D-Galactosa hidroxilamina D-galactosa oxima
c) HOOC−(CH2)4−COOH + 2PCl5 → ClCO−(CH2)4−COCl + 2 POCl3 + 2HCl
ácido adípico
ClCO−(CH2)4−COCl + 2NH3 → H2NCO−(CH2)4−CONH2 + 2 HCl
1,6-hexanodiamida
d)
+ ⎯⎯
→
5-Cloro-5-oxopentanoato de metilo bromuro de 4-penten-1-ilmag
5-oxodec-9-enoato de metilo
