UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

ESCUELA DE INGENIERÍA METALURGIA

TERMODINÁMICA Y CINÉTICA (ME327-R)

INFORME: RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

DOCENTE: ING. SILVA CAMPOS OSCAR FELIPE

ALUMNOS: DE LA CRUZ ARREDONDO, BRYAN PAUL

AYALA RAMÍREZ, LEANDRO MIGUEL
COLQUICHAGUA PALACIN, CAROLINA
CCORAHUA LARA, JOHAM MICHEL

LIMA – PERÚ
2018
5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

1.- Termodinámica Metalúrgica:

a) Escoger un proceso pirometalúrgico de algún mineral peruano y describir
brevemente las principales etapas pirometalúrgicas de su tratamiento,
apóyese en las principales reacciones químicas que ocurren.
b) Señale las principales impurezas del mineral de cabeza del proceso
pirometalúrgico escogido en (a) y señale su comportamiento en la etapa
pirometalúrgica.
c) Ilustre la vía pirometalúrgica del mineral escogido con la ayuda de por lo
menos un diagrama de equilibrio: diagramas de fases, diagramas de
Ellingham o diagramas de Kellogg.
d) Señale las ventajas – desventajas de la vía pirometalúrgica descrita por ud.
para recuperar el metal involucrado y señale otra vía alternativa.

Solución del problema:

a) El procesamiento pirometalúrgico del cobre se divide en cinco etapas:
I. Secado: En esta etapa se reduce la humedad por medio del aumento de
temperatura de un concentrado de cobre que usualmente presenta 18%
de humedad a un 8% de humedad.

II. Tostación: Implica reacciones sólido – gas a temperaturas elevadas de

600°C aproximadamente donde el sulfuro del concentrado se oxida
parcialmente a óxido de cobre tal como la reacción a continuación.

2𝐶𝑢2 𝑆(𝑠) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑢2 𝑂(𝑠) + 2𝑆𝑂2 (𝑔)

III. Fusión: El objetivo de esta etapa es formar una fase de sulfuros líquidos
(mata) y otra de fase oxidada líquida (escoria). La temperatura en la que
ocurre este proceso es de 1200°C. La reacción se puede representar de
la siguiente manera:

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 + 𝑓𝑢𝑛𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 + 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 → 𝑚𝑎𝑡𝑎 + 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 + 𝑔𝑎𝑠

Donde:
• Mata: Cu2S, FeS (fundamentalmente).
• Escoria: FeO, Fe3O4, SiO2, Al2O3, CaO, MgO, Cu2O, otros.
• Gas: O2, SO2, N2, CO, CO2, H2, H2O, otros.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 2

5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

IV. Conversión: Consiste en la oxidación (con aire) de la mata líquida

proveniente de la fusión. De esta manera se remueve el hierro y el azufre
de la mata, el producto es un cobre blíster (98 – 99%).

Durante el soplado de cobre se produce la oxidación selectiva del sulfuro

de hierro en una primera etapa y del sulfuro de cobre en la siguiente.
Analizando la reacción entre el óxido de cobre y óxido de fierro.

𝐹𝑒𝑆(𝑙) + 𝐶𝑢2 𝑂(𝑙) = 𝐶𝑢2 𝑆(𝑙) + 𝐹𝑒𝑂(𝑙)

V. Refinación: En esta etapa final se reducen las impurezas, principalmente
de oxígeno y azufre así como impurezas metálicas de Pb, Zn, As, etc. con
el fin de obtener ánodos de buena calidad. La pureza de cobre es de
99.99% Cu. Las reacciones que ocurren son las siguientes:

𝐶𝑢2 𝑂 + 𝐶𝑂 → 2𝐶𝑢 + 𝐶𝑂2

𝐶𝑢2 𝑂 + 𝐻2 → 2𝐶𝑢 + 𝐻2 𝑂

b) En el procesamiento pirometalúrgico del cobre existen impurezas durante su

tratamiento oro (Au), plata (Ag), plomo (Pb), arsénico (As) y mercurio (Hg).
Los ánodos cargados a celdas contienen estas impurezas (arsénico, antimonio
y bismuto) que pueden contaminar el cátodo bajando su calidad química, la
eficiencia de corriente y la cantidad de producción por ello es importante
controlar dichas impurezas y bajando de cátodos rechazados.
-As, Sb, Bi:
Impurezas cuyos potenciales electroquímicos son similares a las del cobre,
siendo las más dañinas debido a que pasan rápidamente a la solución cuando
se disuelve el ánodo y pueden depositarse en el cátodo junto con el cobre, bajo
ciertas condiciones de: alta concentración de estos elementos.
-Ag, Au, Pt, Se, Te:
Son más electropositivos que el cobre, no disuelven en el electrolito, por tanto
no depositan en el cátodo, pasando a formar los lodos anódicos; la presencia de
éstos en los cátodos, se debe a oclusión de pequeñas cantidades del lodo
anódico.

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA – FIGMM 3

5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

c) El procesamiento pirometalúrgico del cobre:

Figura 1. Proceso Mitsubishi de un proceso continuo en

tres hornos conectado.

log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 600.000 C

10

CuS
6

4
CuSO4

2 Cu2S Cu2SO4

0
Cu2O
-2 CuO*CuSO4
Cu
CuO

-4
-14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
File: C:\HSC6\Lpp\CuOS600.ips log pO2(g)

Figura 2. Diagrama de Ellingham del Cu – O – S a 600°C.

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 5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

d) Las ventajas y desventajas de la pirometalurgia del cobre:

Ventajas Desventajas

-Los bajos costos energéticos que presentas

-Tratamiento de polvos y gases nocivos es
estos procesos, esto debido al
muy costosos ya que requieren equipos
aprovechamiento de las reacciones
como campas de captación en la planta.
exotérmicas.
.No apta para el tratamiento de minerales
-Bajo precio de los reductores como el sílice
con leyes muy bajas.
en la tostación del cobre.
-Muchas etapas para la elaboración del
-La separación simple de la pirometalurgia
producto.
del cobre.
-Problemas medioambientales con el
-Los desechos sólidos son de descarte
ruido generado en el proceso.
sencillo.

2. En el problema 2.

Porcentaje de reduction 
Temperatura (°C) Tiempo (min) T (K)
Carbón Carbón vegetal Carbón Carbón vegetal
15 10.54 20.44 0.1054 0.2044
30 13.93 25.93 0.1393 0.2593
850 45 19.32 35.81 0.1932 0.3581 1123
60 20.4 39.87 0.204 0.3987
90 21.65 48.03 0.2165 0.4803
15 16.54 32.43 0.1654 0.3243
30 28.44 46.02 0.2844 0.4602
900 45 35.81 54.89 0.3581 0.5489 1173
60 36.11 57.98 0.3611 0.5798
90 41.08 72.69 0.4108 0.7269
15 28.82 35.59 0.2882 0.3559
30 36.93 47.81 0.3693 0.4781
950 45 37.52 55.82 0.3752 0.5582 1223
60 49.99 61.29 0.4999 0.6129
90 50.47 82.64 0.5047 0.8264
15 39.86 39.11 0.3986 0.3911
30 54.22 49.72 0.5422 0.4972
1000 45 71.1 57.92 0.711 0.5792 1273
60 71.11 63.97 0.7111 0.6397
90 78.05 86.1 0.7805 0.861

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 5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

Par elegir el mejor modelo cinético, realización la regresión lineal entre el k

(constante de velocidad) y  ( fracción reaccionada) para el modelo cinético de Avrami,
modelo parabólico, modelo difusión controlada en el carbón y carbón vegetal.

Modelo Modelo
Modelo Modelo Difución Modelo Modelo Difución
Avrami parabólico Controlada Avrami parabólico Controlada
k=([ln(1/(1- k=[1-2/3-(1- k=([ln(1/(1- k=[1-2/3-(1-
 )]^1/n)/t k=^2/t )^2/3]/t  )]^1/n)/t k=^2/t )^2/3]/t
0.1054 0.007425239 0.000740611 2.743E-05 0.2044 0.015243915 0.002785291 0.000103159
0.1393 0.005000309 0.000646816 2.39562E-05 0.2593 0.01000532 0.002241216 8.3008E-05
0.1932 0.004770655 0.000829472 3.07212E-05 0.3581 0.009851617 0.00284968 0.000105544
0.204 0.003802602 0.0006936 2.56889E-05 0.3987 0.008477688 0.002649362 9.81245E-05
0.2165 0.002710936 0.000520803 1.9289E-05 0.4803 0.007272262 0.002563201 9.49334E-05
Kpromedio= 0.004741948 0.00068626 2.54171E-05 Kpromedio= 0.01017016 0.00261775 9.69537E-05

 vs k
0.008

0.006

0.004
R² = 0.857
0.002 R² = 0.0878
R² = 0.0878
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25

Series1 Series2 Series3

Lineal (Series1) Lineal (Series2) Lineal (Series3)

 vs k
0.02

0.015

0.01
R² = 0.0033 R² = 0.7838
0.005
R² = 0.0033
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Series1 Series2 Series3

Lineal (Series1) Lineal (Series2) Lineal (Series3)

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5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

Ajustamos las líneas de tendencias con fracción reaccionada vs la constante de

velocidad cinética ya que son directamente proporcionales.
Se toma en consideración en análisis estadístico y dispersión de datos y
determinamos que el modelo cinético de Avrami.
3. Determinar la ley cinética, el orden de la reacción y la constante de velocidad de
la siguiente reacción:
BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+(aq) 3Br2(aq) + 3H2O(l)

[BrO3-]o [Br-]o [H+]o Vo

M M M M/s
0.1 0.1 0.1 1.2
0.2 0.1 0.1 2.4
0.1 0.3 0.1 3.6
0.2 0.1 0.15 5.4

Solución del problema:

La ley cinética sería la siguiente:
V= K.[BrO3-]α.[Br-]β.[H+]Ѳ
Tenemos que hallar α, β y Ѳ para de paso obtener el orden de la reacción.
Reemplazaremos los datos en la ley cinética y obtendremos 2 datos que luego
dividiremos para ir hallando cada uno de los parámetros.
Tendríamos las siguientes ecuaciones:
1.2 = K.[0.1]α.[0.1]β.[0.1]Ѳ … (1)
2.4 = K.[0.2]α.[0.1]β.[0.1]Ѳ … (2)
3.6 = K.[0.1]α.[0.3]β.[0.1]Ѳ … (3)
5.4 = K.[0.2]α.[0.1]β.[0.15]Ѳ … (4)
Ahora dividimos ecuación (1) y ecuación (2):
1.2 = K. [0.1]α . [0.1]β . [0.1]Ѳ
2.4 = K. [0.2]α . [0.1]β . [0.1]Ѳ
0.5 = 0.5α
α=1
Análogamente, dividimos ecuación (1) y ecuación (3):

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5ta PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN FINAL 2011 - II

1.2 = K. [0.1]α . [0.1]β . [0.1]Ѳ

3.6 = K. [0.1]α . [0.3]β . [0.1]Ѳ
0.333 = 0.333β
β=1
Análogamente, dividimos la ecuación (2) y la ecuación (4):

2.4 = K. [0.2]α . [0.1]β . [0.1]Ѳ

5.4 = K. [0.2]α . [0.1]β . [0.15]Ѳ

4 2Ѳ
=
9 3
Ѳ=2
Por lo tanto la Ley Cinética es igual a:
- V= K.[BrO3-]1.[Br-]1.[H+]2
Y el orden de la reacción es igual a:
- N=α+β+Ѳ=1+1+2=4

Ahora para hallar la constante de velocidad reemplazaremos cualquier valor del

cuadro de datos en la Ley Cinética:
Tenemos:
1.2 = K. [0.1]1 . [0.1]1 . [0.1]2
1.2 = K. 10−4
K = 12000 s-1

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