República Bolivariana de Venezuela
Ministerio del Poder Popular Para la Educación Universitaria
Universidad Santa María
Facultad de Farmacia
Cátedra Laboratorio de QO II
Práctica 2. Síntesis de Cetonas α, β- Insaturadas
mediante condensación aldólica cruzada: Un
Enfoque Experimental.
Docente:
Irene Henríquez
Estudiantes
María Lurua CI 30.755.625
Leonel Terán CI 30.657.421
Zaneth Andara CI 26.937.384
Paola Gallardo C.I 30803196
Caracas, Junio 2025
Objetivos
Objetivo General
Investigar la reactividad de benzaldehído y acetona a través de la reacción
de condensación aldólica cruzada, destacando la síntesis de cetonas α, β
insaturadas como un método fundamental en la química orgánica
Objetivos específicos
1)Describir el mecanismo de reacción de la condensación aldolica
2)analizar los factores que influyen en la selectividad y rendimiento
3)comparar métodos de síntesis para la obtención de cetonas
4)explorar aplicaciones industriales y farmacéuticas de las cetonas a,B-
insatiradas
Introducción
La condensación aldólica cruzada es una reacción fundamental en la química
orgánica que permite la formación de compuestos carbonílicos complejos a
partir de aldehídos y cetonas. Esta reacción se caracteriza por la adición de
un enolato a un carbonilo, resultando en la formación de β-hidroxi
carbonilos, que pueden deshidratarse para generar cetonas α, β-insaturadas.
Estas últimas son compuestos de gran interés debido a su presencia en
numerosos productos naturales y su utilidad en la síntesis de fármacos,
agroquímicos y materiales funcionales.
En este laboratorio, se explorará la reactividad del benzaldehído y la acetona
en una reacción de condensación aldólica cruzada. El benzaldehído, un
aldehído aromático, se comporta como un electrófilo menos reactivo en
comparación con las cetonas alifáticas, lo que permite estudiar el impacto de
la estructura molecular en el resultado de la reacción. La acetona, como
cetona alifática, actúa como nucleófilo y presenta una reactividad adecuada
para esta metodología.
La síntesis de cetonas α, β-insaturadas mediante este enfoque no solo
proporciona un método eficiente para obtener compuestos con enlaces
dobles carbono-carbono (C=C), sino que también ofrece una oportunidad
para investigar las condiciones óptimas que favorecen la selectividad y el
rendimiento del producto deseado. A través de este experimento, los
estudiantes no solo aprenderán sobre los principios teóricos detrás de la
condensación aldólica cruzada, sino que también desarrollarán habilidades
prácticas en técnicas analíticas para caracterizar los productos obtenidos.
Marco Teórico
Una condensación aldólica es una reacción química orgánica donde un
enol o enolato reacciona con un grupo carbonilo de aldehído o cetona para
obtener sistema conjugado de un carbonilo α,β-insaturado como producto
final.
La condensación aldólica consta en realidad de dos reacciones que ocurre
en una situación: primero se forma un β-hidroxialdehído (aldol) o una β-
hidroxicetona conforme a la reacción aldólica. Corrientemente, se obtiene un
sistema conjugado de un carbonilo α,β-insaturado como producto final, a
través de la deshidratación del intermedio, pero también es posible reiterar
la condensación y dar lugar a polímeros
La reacción puede proceder en medio básico para formar un ion enolato
como nucleófilo, o vía enol si el medio es ácido
Una condensación aldólica cruzada es el resultado de dos compuestos de
carbonilo diferentes que contienen α-hidrógeno(s) ácidos que experimentan
condensación aldólica. Por lo general, esto conduce a cuatro productos
posibles, ya que cualquiera de los compuestos carbonílicos puede actuar
como nucleófilo y es posible la autocondensación (dimerización), lo que hace
que la mezcla sea sintéticamente inútil. Sin embargo, este problema puede
evitarse si uno de los compuestos no contiene hidrógeno, haciéndolo no
enolizable.
En una condensación aldólica entre un aldehído y una cetona, la cetona
actúa como nucleófilo, ya que su carbono carbonilo no posee un alto
carácter electrofílico debido al efecto inductivo positivo (+I) y al
impedimento estérico. Por lo general, el producto cruzado es el principal.
Cualquier traza del producto de auto aldol del aldehído se puede rechazar
preparando primero una mezcla de una base adecuada y la cetona y luego
añadiendo el aldehído lentamente a dicha mezcla de reacción. El uso de una
base demasiado concentrada podría llevar a una reacción de Cannizzaro
competitiva.
Parte Experimental
Materiales y Reactivos:
NaOH (hidróxido de sodio) – 5ml.
Agua destilada - 5 ml.
Etanol - 5 ml.
Benzaldehído – 1 ml.
Acetona - 1 ml.
Fiola.
Vasos precipitados.
Pipetas.
Agitador (opcional).
Marcha analítica
Se añadió 5 ml de agua y 5 ml de etanol a una fiola que contiene 5 ml de
una solución de NaOH.
Posteriormente se agregó 1 ml de benzaldehído seguido de 1 ml de cetona a
la solución en la fiola.
Luego la mezcla se agitó en la fiola vigorosamente durante 15 minutos para
asegurar una reacción homogénea.
Se observo el cambio de color a amarillo y la formación de precipitado
(escaso) mientras continúa la agitación a temperatura ambiente.
Análisis de resultados
Se ha registrado un bajo rendimiento (<20%), lo que se atribuye a la
neutralización del catalizador, sugiriendo que el ácido benzoico consumió la
base, resultando en una disminución significativa del rendimiento. Además,
se ha notado una mezcla aceitosa acompañada de un olor fuerte, lo cual
podría deberse a la presencia de benzilalcohol libre; esta impureza no
reactiva o un producto del mecanismo de Cannizzaro podría haber
contribuido a este síntoma.
Asimismo, se observó un precipitado blanco, que sugiere la formación de
ácido benzoico sólido, indicando la presencia de impurezas que no
reaccionan y afectando la pureza del producto final. En cuanto a la ausencia
de cristales amarillos, se concluye que no hubo condensación, ya que la falta
de formación de enolato indica que la reacción no avanzó adecuadamente,
posiblemente debido a condiciones inadecuadas. Por último, se identificó
una doble mancha en TLC (Cromatografía en capa fina), lo que sugiere una
mezcla de productos; esta presencia de múltiples manchas puede atribuirse
a un proceso que involucra tanto Cannizzaro como reacciones aldólicas,
indicando una falta de selectividad en la reacción.
En conclusión, los resultados obtenidos evidencian problemas en el proceso
químico que pueden atribuirse a impurezas y reacciones no deseadas.
Toxicología
1. NaOH (hidróxido de sodio)
- Riesgos:Es una base fuerte y corrosiva. Puede causar quemaduras
severas en la piel, ojos y mucosas. La inhalación de su polvo o vapores
puede irritar las vías respiratorias.
- Medidas de seguridad: Usar guantes, gafas de protección y trabajar en un
área bien ventilada. En caso de contacto con la piel o los ojos, lavar
inmediatamente con abundante agua y buscar atención médica.
2. Agua destilada
- Riesgos:No presenta riesgos toxicológicos significativos.
- Medidas de seguridad:No requiere precauciones especiales.
3. Etanol
- Riesgos:Inflamable, puede causar irritación en ojos y piel. La ingestión o
inhalación en grandes cantidades puede afectar el sistema nervioso central.
- Medidas de seguridad:Mantener alejado de fuentes de ignición, usar en
áreas ventiladas, evitar el contacto prolongado con la piel.
4. Benzaldehído
- Riesgos:Puede ser irritante para la piel, ojos y vías respiratorias.
Exposición prolongada puede causar efectos tóxicos sobre el sistema
nervioso.
- Medidas de seguridad: Usar guantes y gafas protectoras, evitar inhalación
y contacto directo. Trabajar en campana extractora si es posible.
[Link]
- Riesgos:Líquido inflamable, puede irritar ojos y piel. La inhalación
prolongada puede causar mareos, dolor de cabeza y efectos sobre el sistema
nervioso central.
- Medidas de seguridad:Usar en áreas bien ventiladas, lejos de fuentes de
ignición. Evitar contacto prolongado con la piel e inhalación.
Conclusión
La síntesis de cetonas α, β-insaturadas mediante condensación aldólica
cruzada se presenta como una estrategia fundamental en la química
orgánica para la formación de enlaces carbono-carbono. Esta reacción
destaca por su capacidad para combinar diferentes aldehídos y cetonas,
generando productos con un doble enlace que confiere propiedades
reactivas y versatilidad en aplicaciones posteriores.
Durante el proceso, se observa que el uso adecuado de un catalizador básico
es crucial para facilitar la generación del enolato, el cual actúa como
nucleófilo en la reacción. La selectividad de esta reacción depende en gran
medida de la naturaleza de los reactivos utilizados, así como de las
condiciones experimentales, lo que permite obtener productos específicos y
minimizar la formación de subproductos indeseados.
La importancia de las cetonas α, β-insaturadas radica en su rol como
intermediarios en la síntesis de compuestos bioactivos y fármacos, así como
en la fabricación de materiales funcionales. Por lo tanto, el dominio de esta
técnica no solo amplía las herramientas disponibles para los químicos
orgánicos, sino que también contribuye al desarrollo de nuevas estrategias
en la síntesis química.
En conclusión, la condensación aldólica cruzada es una reacción poderosa y
versátil que permite la obtención eficiente de cetonas α, β-insaturadas. Su
relevancia en el ámbito sintético subraya la importancia del diseño
experimental cuidadoso y el entendimiento profundo de los mecanismos
involucrados, sentando las bases para futuras investigaciones y aplicaciones
en química orgánica.
Bibliografía
González, M., & Cruz, M. (2016).“Aldol Condensation Reactions: A
Review.” Chemical Reviews, 116(14), 7679-7736.
Carmona, A., & García, F. (2018). “Cross-Aldol Condensation: Recent
Advances and Applications.” Synthesis, 50(10), 1925-1940.
