Introducción

La ciencia y la tecnología, emerge como un puente esencial que conecta la

química y la electricidad; esta disciplina, aparentemente abstracta pero
fundamental, nos sumerge en fenómenos donde las reacciones químicas se
entrelazan con los flujos de electrones, desde las baterías que impulsan nuestros
dispositivos móviles hasta los vehículos eléctricos que revolucionan la movilidad,
la electroquímica ha dejado su huella en nuestra vida cotidiana; La capacidad de
convertir la energía química en electricidad y viceversa ha impulsado un espectro
diverso de aplicaciones tecnológicas que han transformado la forma en que
interactuamos con nuestro entorno. Comprender los principios fundamentales
que rigen las celdas electroquímicas es clave para optimizar la eficiencia y
durabilidad de las baterías, lo que no solo extiende la vida útil de los dispositivos,
sino que también allana el camino para el desarrollo de sistemas de
almacenamiento de energía a gran escala, esenciales para la transición hacia
fuentes de energía más limpias y sostenibles. La influencia de la electroquímica
se extiende más allá de la electrónica y la energía, en la ingeniería química, los
procesos electrolíticos permiten la síntesis selectiva de productos químicos y la
obtención de metales valiosos, redefiniendo las fronteras de la fabricación y la
producción industrial; además, la electroquímica ofrece soluciones para desafíos
ambientales urgentes. La electrólisis del agua, por ejemplo, podría desempeñar
un papel crucial en la producción de hidrógeno, un combustible limpio que podría
revolucionar nuestra dependencia de los combustibles fósiles y abordar la crisis
climática; finalmente, la electroquímica se presenta como un faro de
oportunidades en un mundo en constante evolución, la comprensión de sus
conceptos básicos sirve para forjar soluciones innovadoras y sostenibles.
 Espontaneidad de las Reacciones Redox

La espontaneidad de una reacción redox determina si esta ocurrirá de manera

natural, sin la necesidad de una fuente de energía externa; en el contexto de las
celdas electroquímicas, esto se traduce en la capacidad de la celda para generar
una corriente eléctrica. La espontaneidad de las reacciones redox se refiere a
la tendencia natural de una reacción a ocurrir sin necesidad de intervención
externa, como la adición de energía; esto está estrechamente relacionado con el
cambio de energía libre de Gibbs ∆G; y el potencial electroquímico involucrado
en la reacción, para que una reacción redox sea espontánea, el valor de ∆G debe
ser negativo. Esto indica que el sistema libera energía al entorno; el potencial de
las reacciones redox se calcula utilizando la ecuación de Nernst, y un valor
positivo de E indica espontaneidad. La relación entre el cambio de energía libre
y el potencial se expresa como: ∆G = -nFE; Donde: n es el número de electrones
transferidos, F es la constante de Faraday, E es el potencial de la celda, factores
como la concentración de los reactivos, temperatura y presión también influirán
en la espontaneidad, concentraciones más altas de reactivos pueden aumentar
el potencial electroquímico, favoreciendo la reacción.

Potenciales de Semiceldas

Las tablas de potenciales de reducción estándar proporcionan valores para

diversas semiceldas, lo que permite calcular el potencial de celda, para una celda
electroquímica completa. Un valor positivo indica que la reacción redox es
espontánea, mientras que un valor negativo sugiere que se requiere energía
externa para que la reacción ocurra, los potenciales de semiceldas son valores
que representan la tendencia de una especie química a ganar o perder
electrones durante una reacción redox, cada semicelda tiene un potencial
estándar, conocido como potencial estándar de reducción, medido bajo
condiciones estándar: 25 °C, igual a 1 atm de presión, equivalente a 298°K y una
concentración de 1 M para las soluciones; en una semicelda de oxidación, una
especie química pierde electrones se oxida. En una semicelda de reducción, una
especie gana electrones se reduce, en una celda galvánica, el ánodo es donde
ocurre la oxidación, y el cátodo es donde sucede la reducción. El electrodo
Estándar de Hidrógeno; se utiliza como referencia para medir los potenciales de
otras semiceldas; su potencial estándar se define como E°=0.0; para calcular el
potencial de celda, se utiliza la fórmula: E=E°cátodo-E°ánodo; Donde E°cátodo
es el potencial de reducción y E°ánodo es el potencial de reducción en invertido
si ocurre oxidación. Para construir una celda galvánica que funcione
espontáneamente, selecciona dos semiceldas con potenciales estándar
diferentes. La semicelda con el potencial de reducción más bajo actuará como
ánodo oxidación y la de potencial más alto como cátodo reducción.

La ecuación de Nernst

Es una de las dos ecuaciones centrales de la electroquímica. Describe la

dependencia del potencial de un electrodo con su entorno químico; en términos
más precisos: la ecuación de Nernst nos indica el potencial de un electrodo
cuando este está rodeado por una solución que contiene una especie redox
activa con actividad de sus especies oxidadas y reducidas. La ecuación de
Nernst funciona prediciendo el voltaje fuerza electromotriz, FEM de una célula
electroquímica a partir del potencial de reducción estándar y la concentración de
las especies que intervienen en la reacción, la ecuación utiliza los principios
termodinámicos de la energía libre de Gibbs para describir la relación entre el
potencial de una célula y el cambio de energía libre de Gibbs de la reacción. Se
expresa como: Dónde: E es el potencial celular en V, E° es el potencial estándar
de la célula en V; R es la constante de los gases, 8,314 J/Kmol, T es la
temperatura en °K, n es el número de electrones que intervienen en la reacción;
F es la constante de Faraday, 96485 C/mol, Q es el cociente de reacción, que
describe la relación entre el producto de la reacción y los reactivos y es
adimensional; conociendo el potencial estándar de la célula y la concentración
de las especies que intervienen en la reacción, puede utilizarse la ecuación de
Nernst para predecir el voltaje de la célula en distintas condiciones. Esta
información es útil para comprender el comportamiento de los sistemas
electroquímicos, como las baterías y las pilas de combustible, y para diseñar
nuevos materiales y tecnologías en electroquímica.

Energía libre de Gibbs ∆G

Uno de los retos de utilizar la segunda ley de la termodinámica para determinar

si un proceso es espontáneo es que requiere mediciones del cambio de entropía
del sistema y del cambio de entropía del entorno. A finales del siglo XIX, el
matemático estadounidense Josiah Willard Gibbs introdujo un enfoque
alternativo que incluía una nueva propiedad termodinámica definida únicamente
en términos de propiedades del sistema. Esta nueva propiedad se denomina
energía libre de Gibbs ∆G o simplemente energía libre, y se define en función de
la entalpía y la entropía de un sistema de la siguiente manera: G=H–TS; La
energía libre es una función de estado, y a temperatura y presión constantes el
cambio de energía libre ΔG; puede expresarse de la siguiente manera: ΔG=ΔH–
TΔS; El cambio de energía libre es, por tanto, un indicador fiable de la
espontaneidad de un proceso, estando directamente relacionado con el
indicador de espontaneidad previamente identificado, además de indicar la
espontaneidad, el cambio de energía libre también proporciona información
sobre la cantidad de trabajo útil w; que puede realizar un proceso espontáneo.
La energía libre es una función de estado, por lo que su valor depende
únicamente de las condiciones de los estados inicial y final del sistema; un
enfoque conveniente y común para el cálculo de los cambios de energía libre
para las reacciones físicas y químicas es mediante el uso de compilaciones
ampliamente disponibles de datos termodinámicos de estado estándar. El
cambio de energía libre de un proceso puede considerarse como una medida de
su fuerza impulsora. Un valor negativo de ΔG representa una fuerza impulsora
para el proceso en la dirección de avance, mientras que un valor positivo
representa una fuerza impulsora para el proceso en la dirección inversa. Cuando
ΔG es cero, las fuerzas impulsoras hacia adelante y hacia atrás son iguales, y el
proceso ocurre en ambas direcciones a la misma tasa; el sistema está en
equilibrio; el cambio de energía libre para un proceso que tiene lugar con
reactivos y productos presentes en condiciones no estándar, presiones distintas
de 1 bar, concentraciones distintas de 1 M; se relaciona con el cambio de
energía libre estándar según esta ecuación: ΔG=ΔG°+RTlnQ; R es la constante
de los gases 8,314 J/K mol, T es la temperatura kelvin o absoluta y Q es el
cociente de reacción. Para los equilibrios en fase gaseosa, se utiliza el cociente
de reacción basado en la presión, QP. El cociente de reacción basado en la
concentración, QC, se utiliza para los equilibrios en fase condensada. Esta
ecuación puede utilizarse para predecir la espontaneidad de un proceso bajo
cualquier conjunto de condiciones.
 Ejercicio de práctica 2 Electroquímica

Instrucciones: Resuelve lo siguiente:

Dada la reacción redox en una celda electroquímica:

𝒁𝒏𝟎 (𝒔) + 𝑪𝒖𝟐+ (𝒂𝒒) ⟶ 𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝑪𝒖𝟎 (𝒔)

1. Calcule el potencial estándar de celda (ΔE°) para esta reacción utilizando los
siguientes potenciales estándar de semirreacciones:

𝑺𝒆𝒎𝒊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
𝑍𝑛0 (𝑠) ⟶ 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅
𝚫𝑬° = 𝑬°(𝑪) − 𝑬°(𝑨)
𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅ ⟶ 𝐶𝑢0 (𝑠)
𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒆𝒔𝒕𝒂𝒏𝒅𝒂𝒓: 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐:
𝒁𝒏 (Á𝒏𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = −0.76𝑉
𝚫𝑬° = 0.34𝑉 − (−0.76𝑉 ) = 𝟏. 𝟏𝑽
𝑪𝒖 (𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = +0.34𝑉

Considere la reacción redox en una celda electroquímica:

𝟐𝑭𝒆𝟑+ (𝒂𝒒) + 𝟑𝑰− (𝒂𝒒) ⟶ 𝟐𝑭𝒆𝒏𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝟑𝑰𝟐 𝟎 (𝒔)

2. Utilizando los siguientes potenciales estándar de semirreacciones:

𝑺𝒆𝒎𝒊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
𝐹𝑒 (𝑎𝑞) + 3𝑒̅ ⟶ 𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑞)
3+
𝚫𝑬° = 𝑬°(𝑪) − 𝑬°(𝑨)
2𝐼 − (𝑎𝑞) ⟶ 𝐼2 0 (𝑠) + 2𝑒̅
𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒆𝒔𝒕𝒂𝒏𝒅𝒂𝒓: 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐:
𝑰 (Á𝒏𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = +0.53𝑉
𝚫𝑬° = 0.77𝑉 − 0.53𝑉 = 𝟎. 𝟐𝟒𝑽
𝑭𝒆 (𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = +0.77𝑉
Considere la reacción redox en una celda electroquímica:

𝑪𝒖𝟎 (𝒔) + 𝟐𝑨𝒈+ (𝒂𝒒) ⟶ 𝑪𝒖𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝟐𝑨𝒈𝟎 (𝒔)

3. Los potenciales estándar de semirreacciones son:

𝑺𝒆𝒎𝒊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
𝐶𝑢0 (𝑠) ⟶ 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅
𝚫𝑬° = 𝑬°(𝑪) − 𝑬°(𝑨)
2𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅ ⟶ 2𝐴𝑔0 (𝑠)
𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒆𝒔𝒕𝒂𝒏𝒅𝒂𝒓: 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐:
𝑪𝒖 (Á𝒏𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = −0.34𝑉
𝚫𝑬° = 0.80𝑉 − (−0.34𝑉 ) = 𝟏. 𝟏𝟒𝑽
𝑨𝒈 (𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = +0.80𝑉

4. Considere la siguiente celda electroquímica basada en la reacción de reducción del

ion ferroso (Fe²⁺) a hierro metálico (Fe) en el cátodo y la reacción de oxidación del
zinc metálico (Zn) a ion zinc (Zn²⁺) en el ánodo:

𝒁𝒏𝟎 (𝒔) + 𝑭𝒆𝟐+ (𝒂𝒒) ⟶ 𝒁𝒏𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝑭𝒆𝟎 (𝒔)

𝑺𝒆𝒎𝒊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
0 2+
𝑍𝑛 (𝑠) ⟶ 𝑍𝑛 (𝑎𝑞) + 2𝑒̅
𝚫𝑬° = 𝑬°(𝑪) − 𝑬°(𝑨)
𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅ ⟶ 𝐹𝑒 0 (𝑠)
𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒆𝒔𝒕𝒂𝒏𝒅𝒂𝒓: 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐:
𝒁𝒏 (Á𝒏𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = −0.76 𝑉
𝚫𝑬° = −0.44𝑉 − (−0.76𝑉 ) = 𝟎. 𝟑𝟐𝑽
𝑭𝒆 (𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = −0.44𝑉

Suponga que las concentraciones de Zn²⁺ y Fe²⁺ en las soluciones son 0.10 M y 0.01 M,
respectivamente. La temperatura es 298 °K.
 𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂𝒔:
[𝒁𝒏𝟐+ ]
𝑸= =
[𝑭𝒆𝟐+ ]
𝑹𝑻
[𝒁𝒏𝟐+ ] = 0.10𝑀 ∆𝑬 = ∆𝑬° − 𝒍𝒏 𝑸
[𝑭𝒆𝟐+ ] = 0.01𝑀 𝒏𝑭
𝑻 = 298°𝐾 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐𝒔:
𝚫𝑬° = 0.32𝑉 (0.10𝑀)
𝑸= = 𝟏𝟎
𝑹 = 8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾 (0.01𝑀)
𝑭 = 96,485 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 (8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾)(298°𝐾)
∆𝑬 = 0.32𝑉 − 𝑙𝑛 10
𝒏 = 2𝑒̅ (2)(96,485 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 )
𝑸 =? (2,477.572 𝐽)
∆𝑬 = 0.32𝑉 − (2.303)
𝚫𝑬 =? (192,970 𝐶 )
∆𝑬 = 0.32𝑉 − (0.01284𝑉 )(2.303) = 𝟎. 𝟐𝟗𝟎𝟒𝑽
0.0592
∆𝑬 = 0.32𝑉 − log 10 = 𝟎. 𝟐𝟗𝟎𝟒𝑽
2

5. Establezca cuáles son las semirreacciones y calcule el potencial real de la celda

utilizando la ecuación de Nernst de la reacción redox en una celda electroquímica:

𝑷𝒃𝟎 (𝒔) + 𝟐𝑨𝒈+ (𝒂𝒒) ⟶ 𝑷𝒃𝟐+ (𝒂𝒒) + 𝟐𝑨𝒈𝟎 (𝒔)

𝑺𝒆𝒎𝒊𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
𝑃𝑏 (𝑠) ⟶ 𝑃𝑏2+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅
0
𝚫𝑬° = 𝑬°(𝑪) − 𝑬°(𝑨)
2𝐴𝑔+ (𝑎𝑞) + 2𝑒̅ ⟶ 2𝐴𝑔0 (𝑠)
𝑷𝒐𝒕𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 𝒆𝒔𝒕𝒂𝒏𝒅𝒂𝒓: 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐:
𝑷𝒃 (Á𝒏𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = −0.13𝑉
𝚫𝑬° = 0.80𝑉 − (−0.13𝑉 ) = 𝟎. 𝟗𝟑𝑽
𝑨𝒈 (𝑪á𝒕𝒐𝒅𝒐): 𝑬° = +0.80𝑉
 Las concentraciones de Ag⁺ y Pb²⁺ en las soluciones son 0.02 M y 0.001 M,
respectivamente. La temperatura es 298 °K.

𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔: 𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂𝒔:
[𝑷𝒃𝟐+ ]
𝑸= =
[𝑨𝒈+ ]𝟐
[𝑷𝒃𝟐+ ] = 0.001𝑀 𝑹𝑻
∆𝑬 = ∆𝑬° − 𝒍𝒏 𝑸
[𝑨𝒈+ ]𝟐 = 0.02𝑀 𝒏𝑭
𝑻 = 298°𝐾 𝑺𝒖𝒔𝒕𝒊𝒕𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒚 𝒓𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐𝒔:
𝚫𝑬° = 0.93𝑉 (0.001𝑀)
𝑸 = = 𝟐. 𝟓
𝑹 = 8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾 (0.02𝑀)2
𝑭 = 96,485 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 (8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ∙ °𝐾)(298°𝐾)
∆𝑬 = 0.93𝑉 − 𝑙𝑛 2.5
𝒏 = 2𝑒̅ (2)(96,485 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 )
𝑸 =? (2,477.572 𝐽)
∆𝑬 = 0.93𝑉 − (192,970 (0.9163)
𝐶)
𝚫𝑬 =?
∆𝑬 = 0.93𝑉 − (0.01284𝑉 )(0.9163) = 𝟎. 𝟗𝟏𝟖𝟐𝑽
0.0592
∆𝑬 = 0.93𝑉 − log 10 = 𝟎. 𝟗𝟏𝟖𝟐𝑽
2

6. ¿Cómo se relacionan la espontaneidad de las reacciones redox, los potenciales de

semiceldas y la energía libre de Gibbs en las celdas electroquímicas, y cómo esta relación
proporciona información crucial sobre la dirección y viabilidad de las reacciones redox
en sistemas electroquímicos? R= La espontaneidad de las reacciones redox, los
potenciales de semiceldas y la energía libre de Gibbs están intrínsecamente
relacionados en las celdas electroquímicas; esta relación proporciona información
crucial sobre la dirección y viabilidad de las reacciones redox, los potenciales de
semiceldas miden la tendencia de una especie química a adquirir electrones
reducción o a perderlos oxidación. Un potencial positivo indica una mayor tendencia a
la reducción, mientras que un potencial negativo indica una mayor tendencia a la
oxidación; el potencial de celda se calcula combinando los potenciales de las semiceldas
de oxidación y reducción, la energía libre de Gibbs es una medida de la espontaneidad de
una reacción; donde un valor negativo de ΔG indica que la reacción es espontánea,
mientras que un valor positivo indica que no es espontánea; esta relación entre ΔG y el
potencial de celda se expresa mediante la ecuación: ΔG = -nFEcelda, donde; n es el
número de moles de electrones transferidos en la reacción; F es la constante de Faraday.
El signo del potencial de celda predice la dirección en la que ocurrirá la reacción redox,
una reacción espontánea procederá en la dirección que produce un potencial de celda
positivo, la magnitud del potencial de celda indica la fuerza impulsora de la reacción; un
potencial de celda mayor indica una reacción más favorable, la relación entre la energía
libre de Gibbs y el potencial de celda, también nos ayuda a determinar la constante de
equilibrio de una reacción redox.
 Conclusión
Podemos concluir que la electroquímica, nos sirve para entrelazar la química y
la electricidad dando lugar a innovaciones que transforman nuestra interacción
con el entorno; desde la energía que impulsa nuestros dispositivos cotidianos
hasta las soluciones para desafíos ambientales críticos, la electroquímica se
manifiesta como una fuerza impulsora de progreso; comprender estos principios
que gobiernan las celdas electroquímicas, las reacciones redox y los potenciales
de celda no es solo un ejercicio académico, sino una herramienta esencial para
el desarrollo de tecnologías sostenibles. La optimización de baterías, la
producción de combustibles limpios y la síntesis de materiales avanzados
dependen intrínsecamente de nuestro dominio de estos conceptos. En un mundo
que busca soluciones a la crisis climática y la creciente demanda de energía, la
electroquímica se postula como un faro de esperanza. La electrólisis del agua,
las celdas de combustible y los sistemas de almacenamiento de energía a gran
escala son solo algunos ejemplos de cómo esta disciplina puede allanar el
camino hacia un futuro más limpio y sostenible. Por lo tanto, es imperativo que
científicos, ingenieros y la sociedad en general continúen profundizando en el
conocimiento de la electroquímica. Solo a través de la investigación y la
innovación podremos aprovechar plenamente su potencial para abordar los
desafíos globales y construir un mundo más próspero y en armonía con el
planeta.
Anexos 1
Anexos 2
 Bibliografía
Modern Electrochemistry Vol I y II; J. O’M. Bockris y A.K.N. Reddy Edit. Plenum
Press; New York, 2013.

Fundamentos de Electródica: Cinética electroquímica y sus aplicaciones; José

M. Costa; Edit. Alhambra; España, 2014.

Ingeniería Electroquímica; C. L. Mantell; Editorial; Reverte. 2015.

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Flowers Paul, Theopold Klaus, Langley Richard, PhD Robinson William R. (2 jun
2022). Química 2 ed. Houston, Texas: OpenStax