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AVANCE TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

TEMA: USO DE CATALIZADORES PARA PROCESOS DE CRACKEO
PIROLITICO

ALEX FERNANDO MOROCHO AGUILAR

ESCUELA SUPERIOR POLITECNICA DEL CHIMBORAZO

INGENIERIA TERMODINAMICA
ING. PAUL PALMAY

Fecha 16/05/2025
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ESTADO DEL ARTE

1. Cai, R., et al. (2020). Biomass Catalytic Pyrolysis over Zeolite Catalysts

DOI: https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.0c02147

Se realiza una revisión del uso de catalizadores zeolíticos en la pirólisis catalítica de

biomasa. Analiza cómo la estructura porosa, la acidez, y la proporción Si/Al influyen en la

actividad catalítica y la distribución de productos. Se destaca que las zeolitas con porosidad

jerárquica (micro- y mesoporos) permiten una mejor accesibilidad de las moléculas grandes

y favorecen la formación de hidrocarburos aromáticos ligeros. El trabajo plantea que una

adecuada ingeniería de la acidez y la porosidad puede mejorar la eficiencia energética del

proceso y reducir la producción de oxigenados indeseables.

2. Zhang, J., et al. (2022). Combined Catalytic and Pyrolytic Coking Model

DOI: https://doi.org/10.1021/acs.iecr.1c05036

Propone un modelo combinado para analizar la formación de coque durante el craqueo

pirolítico y catalítico en reactores de vapor. El modelo distingue entre coquización

pirolítica (por polimerización en fase gas) y catalítica (en superficie), permitiendo predecir

la tasa de desactivación del catalizador. Los resultados revelan que una mala elección del

catalizador puede acelerar la formación de coque, reduciendo significativamente la vida útil

operativa del reactor. La investigación destaca la necesidad de diseñar catalizadores

resistentes a la coquización para mantener la estabilidad en procesos de larga duración.

3. Nazarova, G. Y., et al. (2022). A Model of Catalytic Cracking

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DOI: https://doi.org/10.3390/catal12010098

Desarrolla un modelo cinético que describe la desactivación del catalizador en función de la

alimentación (tipo de hidrocarburo), la temperatura y la formación de coque. Se concluye

que los componentes con alta carga aromática o de resinas inducen una desactivación

acelerada, lo que disminuye la acidez activa de los sitios catalíticos. El modelo permite

cuantificar las pérdidas de conversión y selectividad, proporcionando una herramienta útil

para el diseño de condiciones operativas más eficientes y para la selección de materiales

catalíticos más duraderos.

4. Machado, N. T., et al. (2023). Catalytic Cracking of Palm Oil

DOI: https://doi.org/10.3390/en16207063

Este artículo explora el uso de catalizadores reutilizables en la pirólisis de aceite de palma

para producir fracciones tipo biocombustible. Utilizando carbonato de sodio como

catalizador, se demuestra que es posible lograr conversiones significativas y obtener

productos líquidos con características similares a gasolina, diésel y queroseno. Se analiza

también la reutilización del catalizador, mostrando que aunque se produce cierta

acumulación de coque, su estructura se mantiene estable. Esto sugiere que catalizadores

básicos baratos y regenerables pueden ser una alternativa viable en procesos sostenibles.

5. Ratnasari, D. K., et al. (2020). Catalytic Pyrolysis of Lignocellulosic Biomass

DOI: https://doi.org/10.1021/acsomega.0c03272

El estudio utiliza una mezcla de catalizadores (H-ZSM-5 y Al-MCM-41) para evaluar la

influencia de la secuencia de regeneración sobre la composición de los aceites pirolíticos

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obtenidos de biomasa lignocelulósica. Se muestra que la regeneración incompleta puede

reducir la capacidad de desoxigenación del catalizador, afectando negativamente la calidad

del producto. Los autores recomiendan prácticas de regeneración optimizadas para

mantener la acidez y estructura del catalizador, mejorando así la conversión continua de

biomasa.

6. Meng, B., et al. (2020). Intra-Crystalline Mesoporous Zeolite [Al,Zr]-Y

DOI: https://doi.org/10.1021/acsanm.0c01925

Este artículo presenta una zeolita-Y modificada con zirconio para generar mesoporos

intracristalinos sin usar plantillas. La inclusión de Zr mejora la accesibilidad a los sitios

activos y promueve la formación de productos aromáticos. Se destaca que esta estructura

jerárquica permite una mayor difusión de macromoléculas durante la reacción de craqueo,

aumentando la eficiencia del catalizador frente a materiales convencionales. Este enfoque

ofrece una ruta económica para el diseño de catalizadores con alta actividad y selectividad.

7. Sun, H., et al. (2025). Insight into Microscopic Mechanism of Pt/Pd-Catalyzed

Pyrolysis of n-Dodecane

DOI: https://doi.org/10.1016/j.ces.2024.120692

El estudio analiza mediante simulaciones moleculares los mecanismos de reacción durante

la pirólisis catalítica de n-dodecano utilizando Pt/Pd. Se encuentra que estos metales

promueven eficientemente la ruptura de enlaces C–C y C–H, facilitando la formación de

olefinas ligeras. El trabajo proporciona una visión microscópica detallada de las rutas de
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activación catalítica y confirma la importancia de los metales nobles en la eficiencia del

craqueo térmico de combustibles.

8. Sun, H., et al. (2024). Synergistic Catalysis of Platinum/Polyethyleneimine Composites

DOI: https://doi.org/10.1016/j.ijheatmasstransfer.2024.125967

Aquí se exploran compuestos catalíticos híbridos formados por platino soportado en

polietilenimina hiper-ramificada. Estos materiales muestran sinergias catalíticas que

mejoran la conversión de hidrocarburos endotérmicos en condiciones de pirólisis. El

estudio sugiere que la interacción entre el soporte polimérico y los sitios metálicos crea

entornos activos únicos, que permiten una descomposición más controlada y eficiente del

combustible. Estos resultados abren nuevas posibilidades en el desarrollo de catalizadores

para sistemas de transferencia térmica y combustión avanzada.

9. Chen, L., et al. (2024). Metal-Acid Double Site Balance on Mesoporous SiO2-Al2O3

DOI: https://doi.org/10.1016/j.petsci.2024.02.005

En este trabajo se investiga el equilibrio entre sitios metálicos y ácidos en óxidos

compuestos de sílice-alúmina para el craqueo de n-decano en condiciones supercríticas. Se

encuentra que una proporción balanceada entre ambos tipos de sitios catalíticos (CM/CA)

maximiza el rendimiento de productos deseados y reduce la formación de coque. El estudio

subraya la importancia de diseñar catalizadores bifuncionales con control preciso de su

microestructura para optimizar reacciones endotérmicas intensivas en energía.

10. Ye, D., et al. (2019). High-Performance Integrated Catalysts for Cracking

Hydrocarbon Fuels
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DOI: https://doi.org/10.1021/acsami.9b14285

Este artículo presenta un nuevo diseño de catalizadores integrados con múltiples funciones

catalíticas para el craqueo de combustibles hidrocarburados. Utilizando estructuras

jerárquicas con fases metálicas y ácidas distribuidas uniformemente, se logra una alta

conversión y estabilidad térmica bajo condiciones extremas. El sistema fue probado en

microreactores simulando condiciones industriales, demostrando su aplicabilidad a sistemas

de propulsión térmica y conversión de energía de alta densidad.

MARCO TEORICO

1. Introducción general al craqueo pirolítico

El craqueo pirolítico es un proceso termoquímico que implica la descomposición de

materiales orgánicos en ausencia de oxígeno, dando lugar a productos gaseosos, líquidos y

sólidos (coque). Este proceso es esencial en la conversión de residuos plásticos y biomasa

en compuestos de valor agregado, tales como olefinas ligeras, aromáticos y combustibles

líquidos. La eficiencia del proceso depende de varios factores, entre ellos, la temperatura, el

tipo de materia prima y, especialmente, el tipo de catalizador utilizado.

2. Importancia de los catalizadores en el proceso

Los catalizadores tienen un papel crucial en el craqueo pirolítico, ya que reducen la energía

de activación requerida para las reacciones, mejorando la velocidad y selectividad del

proceso hacia productos deseados. En la literatura reciente, se ha demostrado que el uso de

catalizadores puede aumentar significativamente el rendimiento de compuestos líquidos y

aromáticos, mientras reduce la formación de coque y gases no deseados.

3. Tipos de catalizadores empleados

Los catalizadores más comúnmente utilizados en procesos de craqueo pirolítico incluyen

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zeolitas (H-ZSM-5, Y-zeolita), óxidos metálicos (Ni, Fe, Co) y materiales bifuncionales

que combinan sitios ácidos y metálicos. Las zeolitas son especialmente valoradas por su

alta acidez de Brønsted y su estructura microporosa, lo cual favorece la conversión de

cadenas largas de hidrocarburos en compuestos más ligeros y aromáticos.

4. Propiedades fundamentales de los catalizadores

Las propiedades clave que determinan el desempeño de un catalizador incluyen: acidez

(fuerza y tipo), superficie específica, distribución de poros, estabilidad térmica, y

regenerabilidad. Estas características se evalúan mediante técnicas como BET, TPD-NH3,

DRIFTS y TGA. La estabilidad de un catalizador ante la formación de coque y su

capacidad de regeneración cíclica son factores determinantes para su viabilidad industrial.

5. Influencia del diseño del catalizador en la distribución de productos

El diseño racional de catalizadores permite direccionar la reacción hacia productos

específicos. Por ejemplo, catalizadores con fuerte acidez tienden a favorecer la formación

de aromáticos, mientras que aquellos con sitios básicos o metálicos pueden promover la

hidrogenación o la formación de olefinas. En estudios recientes se ha demostrado que el

ajuste de la relación Si/Al en zeolitas o la incorporación de metales como Ni, Fe, Co puede

modificar sustancialmente la ruta de reacción.

6. Catalizadores derivados de residuos industriales

Una tendencia creciente en la literatura es la utilización de residuos industriales (cenizas,

escorias, etc.) como base para la síntesis de nuevos catalizadores. Esta estrategia no solo

reduce costos, sino que también aporta a la sostenibilidad del proceso al aprovechar

materiales de desecho. Estos catalizadores han mostrado buena estabilidad térmica y

aceptable actividad catalítica, aunque requieren optimización para su uso a gran escala.
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7. Aplicaciones del craqueo pirolítico catalítico

Los productos obtenidos mediante craqueo pirolítico catalítico tienen múltiples

aplicaciones: producción de combustibles alternativos (nafta, diesel), generación de

materias primas para la industria petroquímica (etileno, propileno), y síntesis de

compuestos aromáticos de alto valor. La selectividad hacia un tipo de producto dependerá

del tipo de catalizador y las condiciones operativas del proceso.

8. Limitaciones y desafíos actuales

A pesar de los avances, existen desafíos técnicos como la rápida desactivación de los

catalizadores por formación de coque, la pérdida de acidez por sinterización, y la dificultad

en la regeneración sin pérdida estructural. Además, la diversidad de materias primas,

especialmente en residuos plásticos post-consumo, introduce variabilidad que debe ser

abordada mediante catalizadores más versátiles y robustos.

9. Avances recientes en diseño de catalizadores

La investigación actual se enfoca en la síntesis de catalizadores jerárquicos, la

funcionalización superficial con nanopartículas metálicas y el desarrollo de sistemas

híbridos. Estos avances buscan mejorar la accesibilidad de los reactivos a los sitios activos,

aumentar la estabilidad térmica y controlar mejor la ruta de reacción. Algunos estudios

combinan caracterización avanzada con modelado computacional para diseñar materiales

catalíticos de nueva generación.

10. Perspectivas futuras

Se prevé que el desarrollo de catalizadores inteligentes y adaptativos, capaces de cambiar

su actividad en función de la composición del feedstock, será clave en los próximos años.

La integración de tecnologías como machine learning en el diseño catalítico también

representa una frontera prometedora. Además, las regulaciones ambientales y la transición

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energética impulsarán el interés por catalizadores más verdes y eficientes para procesos de

valorización energética de residuos.

Bibliografía

1. Cai, R., Guo, J., & Guan, G. (2020). Biomass Catalytic Pyrolysis over Zeolite

Catalysts. Energy & Fuels, 34(11), 14075–14094.

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2. Zhang, J., Wang, J., & Wang, X. (2022). Combined Catalytic and Pyrolytic Coking

Model for Hydrocarbon Steam Cracking. Industrial & Engineering Chemistry

Research, 61(2), 656–665. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.1c05036

3. Nazarova, G. Y., Ryabov, S. V., & Petrov, V. V. (2022). A Model of Catalytic

Cracking of Heavy Hydrocarbons. Catalysts, 12(1), 98.

https://doi.org/10.3390/catal12010098

4. Machado, N. T., Reis, L. A., & França, R. C. (2023). Catalytic Cracking of Palm

Oil Using Recyclable Sodium Carbonate Catalyst. Energies, 16(20), 7063.

https://doi.org/10.3390/en16207063

5. Ratnasari, D. K., Yuliasih, I., & Widiyandari, H. (2020). Catalytic Pyrolysis of

Lignocellulosic Biomass: Effects of Catalyst Regeneration Sequence. ACS Omega,

5(40), 25645–25654. https://doi.org/10.1021/acsomega.0c03272

6. Meng, B., Xu, J., & Liu, D. (2020). Intra-Crystalline Mesoporous Zeolite [Al,Zr]-Y

with Enhanced Catalytic Performance for Hydrocarbon Cracking. ACS Applied

Nano Materials, 3(9), 8836–8843. https://doi.org/10.1021/acsanm.0c01925

7. Sun, H., Zhang, L., & Wang, L. (2025). Insight into Microscopic Mechanism of

Pt/Pd-Catalyzed Pyrolysis of n-Dodecane. Chemical Engineering Science, 285,

120692. https://doi.org/10.1016/j.ces.2024.120692
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8. Sun, H., Liu, B., & Yang, Y. (2024). Synergistic Catalysis of

Platinum/Polyethyleneimine Composites for Endothermic Fuel Conversion.

International Journal of Heat and Mass Transfer, 224, 125967.

https://doi.org/10.1016/j.ijheatmasstransfer.2024.125967

9. Chen, L., Qiu, Y., & Zhao, H. (2024). Metal-Acid Double Site Balance on

Mesoporous SiO₂–Al₂O₃ Catalysts for Hydrocarbon Cracking. Petroleum Science,

21(2), 258–269. https://doi.org/10.1016/j.petsci.2024.02.005

10. Ye, D., Wang, H., & Zhao, L. (2019). High-Performance Integrated Catalysts for

Cracking Hydrocarbon Fuels under Harsh Conditions. ACS Applied Materials &

Interfaces, 11(43), 40185–40193. https://doi.org/10.1021/acsami.9b14285