SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA
MAG. TANIA MOSQUEIRA VILLALBA
SEGUNDA LEY O SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TD
Cuando ocurre un proceso termodinámico, éste se da en una sola dirección con respecto al tiempo,
pero no viceversa, son las REACCIONES IRREVERSIBLES.
Consideramos el segundo principio de la termodinámica, que dice que la cantidad de entropía en el
universo tiende a incrementarse en el tiempo. Es decir el grado de desorden de los sistemas aumenta
hasta alcanzar el punto de equilibrio que es el estado de mayor desorden del sistema. Esta relación
establece la irreversibilidad de los fenómenos físicos especialmente durante el intercambio de calor, se
podría decir que es imposible convertir completamente un tipo de energía a otro, sin que este cause
pérdidas en el proceso.
La 2da. Ley sostiene que el calor no pude fluir de cuerpo frío a uno caliente, sin la aplicación de un
trabajo al cuerpo más frío. Y todos los procesos ocurren de manera que siempre se aumenta el
desorden, es decir aumenta la entropía. Este desorden se expresa mediante una “S”, entonces mientras
mas desordenado o aleatorio es un sistema, tanto mas grande es su entropía.
Al igual que la ∆U y la H, la una función de estado, el cambio de S de un sistema depende solo de los
estados inicial y fin al del sistema. Un valor positivo de S indica que el estado final es mas
desordenado que el estado inicial.
Ejm: si el gas se expande, su S aumenta, y ∆s es un numero positivo.
Si el hielo se funde, el sistema se torna mas desordenado que el estado inicial.
En general, la S aumenta con la temperatura. Además la entropía de las fases de una sustancia dada
siguen el orden Ssólido < S líquido < S gas.
Ejemplo aplicativo
La materia tiende a la dispersión y pérdida de energía.
Ya que esta ley determina la irreversibilidad de los fenómenos físicos, es posible comprobarla
fácilmente. Bastaría con quemar una cantidad determinada de papel (10 gramos) y luego juntar la ceniza
resultante.
Comprobaremos que el peso de ésta es inferior al de los 10 gramos iniciales, ya que parte de la masa
del papel se convirtió en CO2 irrecuperable que tiende a la dispersión y el desorden. Este proceso no podrá
revertirse.
EJEMPLO
Consideramos el desorden de los reactivos y productos, predecir si ΔS será positivo o
negativo en cada uno de los procesos siguientes:
a) H2O(l) -------- H2O (g)………. ΔS =
b) Ag+(ac) + Cl-(ac) ----------AgCl(s)…….. ΔS =
c) 4Fe(s) + 3O2(g) ------------- 2Fe2O3 (s)…… ΔS =
d) CO2(s) ------ CO2(g)…… ΔS =
e) CaO(s) + CO2(g) ------ CaCO3(s)…… ΔS =
PROCESOS ENDOTERMICOS Y
EXOTERMICOS
Cuando se efectúa un proceso en el que el sistema
absorbe calor, decimos que el proceso es
endotérmico. (Endo- es un prefijo que significa
“adentro”.) Durante un proceso endotérmico,
como la fusión de hielo, fluye calor hacia adentro
del sistema desde su entorno.
Un proceso en el que el sistema desprende calor
se considera como exotérmico. (Exo- es un prefijo
que significa “afuera”.) Durante un proceso
exotérmico, como la combustión de la gasolina,
fluye calor hacia afuera del sistema, hacia el
entorno.
ENTALPIA (H)
La función termodinámica llamada entalpía (de la palabra griega enthalpein, que significa
“calentar”) representa el flujo de calor en cambios químicos que se efectúan a presión constante,
esta magnitud se representa con una H y se define como contenido calórico del sistema material.
La ΔH durante una reacción química es igual al calor liberado o absorbido durante la reacción, que
se evalúa mediante la diferencia entre las entalpias de formación de los productos y las entalpias de
formación de los reactantes.
La entalpía de una reacción puede ser positiva o negativa, según el proceso:
Para un proceso endotérmico (el sistema absorbe calor de los alrededores), ∆H es positivo (es
decir, ∆H > 0).
Para un proceso exotérmico (el sistema libera calor hacia los alrededores), ∆H es negativo (es
decir, ∆H < 0).
Entendiendo la entalpia
6.
Qp Qp Qp < 0
ΔH>0…. ΔH = + A+B→C ΔH < 0 … ΔH = negativo
endotérmica exot érmica
Ebullición del agua P = cte combustión
Disolución de soda caústica
Como calcular la entalpia
Puede ser por 2 métodos:
Usando entalpias de formación
Ley de Hess
Y también de forma experimental, por calorimetría:
Tipos de entalpías de reacciones
Los términos mas usuales o las reacciones mas usadas son: entalpía de reacción,
entalpía de formación y entalpía de combustión, éstas ecuaciones se representan
como:
a) Entalpía de reacción:
aA + bB ⇒ cC + Dd ∆H0 =
b) Entalpía de formación
C + H2 + O2 ⇒ CxHyOz ∆H0 =
c) Entalpía de combustión
CxHz + O2 ⇒ CO2 +H2O ∆H0 =
SxHy + O2 ⇒ SOn +H2O ∆H0 =
Calcular la entalpia de formación
A partir de las entalpías de formación, calcular la entalpia de la siguiente reacción.
Calcular la entalpia de combustión
1) Dada la ecuación termoquímica.
2SO2(g) +O2(g)→2SO3(g) ∆H = - 198,2KJ/mol
Calcule el calor emitido cuando 60,2g de SO2 (masa molar SO2=64,07g/mol) se
convierte en SO3
Hallamos los moles n= 60.2 /64.07 = 0.94 moles
2 moles SO2 --------- -198,2 KJ
0.94 mol SO2 -------- X
X = -93.25 KJ
0.94 moles x (-198.2 KJ/2 moles) = -93.25 KJ
LEY DE HESS
Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpia es el mismo independientemente de
que se efectúe la reacción en un paso o en una serie de pasos.
La ley está basada en que , debido a que la entalpía es una función de estado , ΔH solo depende del estado
inicial y del estado final, es decir solo depende de la naturaleza de los reactivos y productos, el cambio de
entalpia sería el mismo, ya sea si la reacción global tiene lugar en un paso o en varios pasos.
Ley de Hess
La ley de Hess ofrece una forma útil de calcular cambios de energía que son difíciles de medir
directamente. Por ejemplo, no es posible medir directamente la entalpía de combustión del
carbono:
1.- La entalpía de combustión de C a CO2 es 393.5 kJ/mol C, y la entalpía de combustión de CO a
CO2 es 283.0 kJ/mol CO:
(1) C(s) + O2(g) ------------ CO2(g) ΔH = -393.5kJ
(2) CO(g) + 1/2O2(g) ----- CO2(g) ΔH = -283kJ
Utilizando estos datos, calcule la entalpía de combustión de C a CO por la ley de Hess
(3) C(s) + ½ O2(g) ---------- CO(g)
C(s) + O2(g) ------ CO2(g) ΔH = -393.5kJ
CO2(g) ------- CO(g) + ½O2(g) ΔH = 283kJ
C(s) + 1/2O2(g) ----- CO(g) ΔH = -110.5kJ
EJERCICIOS PROPUESTOS DE LA LEY DE HESS
2. Calcule la ΔH para la reacción:
2C(s) + H2(g) ----- C2H2(g)
Dadas las sgts reacciones y sus respectivos ΔH .
a) C2H2 + 5/2O2 -------2CO2 + H2O ΔH = -1299.6kJ
b) C + O2 ----- CO2 ΔH = -393.5kJ
c) H2 + ½ O2 ------ H2O ΔH = -285.8kJ
3. Calcule ΔH para la reacción:
NO(g) + O(g) ----- NO2(g),
Dadas las sgts reacciones y sus respectivos ΔH .
a) NO(g) + O3(g) ---- NO2(g) + O2(g) ΔH = -198.9kJ
b) O3(g) ----- 3/2O2 ΔH = -142.3kJ
c) O2(g) ----- 2O(g) ΔH = 4950kJ
Aplicaciones de la ley de Hess
Se utiliza para:
estimar los calores de reacción en fase gaseosa a partir de energías de
enlace.
calcular la entalpía de red de un sólido iónico.
determinar la entalpía de fusión, sublimación, etc.
cuantificar entalpias de solvatación o disolución
