INTRODUCCIÓN A LA
ESPECTROSCOPÍA DE INFRARROJO
Dra. Beatriz Lantaño
Los químicos tienen dos procedimientos ✓Reacciones de caracterización
para determinar la estructura de las ✓Medición de propiedades
moléculas: químicas
MD: deduce forma y simetría de las moléculas
Rayos X: información de distancias y ángulos de enlace
MD
Espectroscopía: las sustancias interaccionan con la radiación Rayos X Espectroscopía
electromagnética absorbiendo una cantidad de E que se corresponde
con las transiciones entre los niveles de E de las moléculas
Absorción de E se puede
ESPECTROFOTÓMETROS
medir con instrumentos:
GRAFICO Registran cambios en la absorción de E en
ESPECTRO función de la longitud de onda ()
de la radiación electromagnética
Información sobre la estructura de la molécula
EL ESPECTRO ELECTROMAGNETICO
Las moléculas absorben radiaciones en diversas regiones del espectro electromagnético.
Un átomo que absorbe E Estado Estado excitado
fundamental
Pierde E en forma de calor o una
disminución de : emite luz
Diferencia de E entre dos niveles atómicos es proporcional a la de la luz absorbida
E= h h= cte de Planck
La de la luz absorbida se relaciona con la longitud de onda
= c/ c= velocidad de la luz
Región del espectro más utilizado
Región Cambio molecular Longitud de onda
Ultravioleta transiciones electrónicas 200-400 nm
Visible transiciones electrónicas 400-800 nm
Infrarrojo vibraciones moleculares 1000-10000 nm
Microonda rotaciones moleculares 1 cm
Radiofrecuencia orientación del spin de núcleos 5.105
en un campo magnético
ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO: RADIACIÓN IR
CH3CH2OH
ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO: RADIACIÓN IR
7.8x10-5 cm 1x10-2 cm
NÚMERO
Cuando la frecuencia de la radiación coincide con
DE ONDA
la frecuencia natural vibracional, la molécula
absorbe la radiación y se produce la transición
desde su estado vibratorio bajo a uno mayor.
Transiciones más útiles: 4000-666 cm-1 = 1/ cm
Cuando la E de la radiación es
La molécula absorbe
igual a la diferencia de E entre
radiación electromagnética
dos de sus niveles vibracionales
Durante la vibración, la molécula tiene que cambiar su momento dipolar para
acoplarse con la radiación electromagnética que está absorbiendo.
Si no hay cambio en el MD, no hay absorción IR
Espectro infrarrojo Diversas bandas de absorción
Todas las moléculas tienen diversidad de vibraciones moleculares
absorbe radiación a características
Cada grupo funcional que corresponden a ciertas vibraciones
típicas de ese grupo de átomos
Vibraciones Moléculas en Enlaces químicos se
moleculares continuo distorsionan
movimiento continuamente
Cambios en la longitud
Vibraciones tensión “streching”
de enlace
Cambios en la longitud Vibraciones flexión “bending”
de enlace
Tijera
Vibraciones Balanceo
de flexión Torsión
Oscilación
ESPECTROSCOPÍA IR Modos de vibración fundamental de
una molécula no lineal: 3n - 6
(n: número de átomos)
ESTIRAMIENTOS O TENSIONES (ν)
(stretching) Para el H2O = 3 x 3 - 6 = 3
VIBRACIONES
FLEXIONES O DEFORMACIONES (δ)
(bending)
TENSIÓN TENSIÓN FLEXIÓN
simétrica
asimétrica
ESTIRAMIENTOS FLEXIÓN O DEFORMACIÓN
O TENSIONES
(stretching) EN EL PLANO FUERA DEL PLANO
SIMÉTRICA SIMÉTRICA
TENSION SIMÉTRICA (MOV. DE TIJERA) (MOV. DE ALETEO)
ASIMÉTRICA
TENSION ASIMÉTRICA ASIMÉTRICA
(MOV. DE BALANCEO)
(MOV. DE TORSIÓN)
Características de las vibraciones para que
produzca absorción
1. La radiación incidente debe tener la misma frecuencia que la vibración que va a
producir.
2. La vibración resultante debe producir un cambio en el momento dipolar de la
molécula.
FRECUENCIA ABSORBIDA GRUPO
FUNCIONAL
CARACTERIZACIÓN
La mayor parte de las de absorción típicas de grupo funcionales
1400-200 cm-1 REGION DE LA HUELLA DIGITAL 4000 y 1400 cm-1
Útil para la identificación de compuestos Difícil de asignar porque depende de la
porque es característico de cada sustancia estructura global de la molécula
en particular
✓No todas las bandas tienen igual intensidad
✓Útil para identificar los grupos funcionales
A medida que se producen vibraciones hay cambios en el MD de la molécula que
son proporcionales a la intensidad de la absorción
C=O cambio grande banda intensa
C=C cambio pequeño banda débil
Fuerza de enlace y frecuencia de absorción
Factores que determinan la energía de un fotón para que produzca vibración
(tensión o estiramiento):
1. Masa de los átomos.
2. Fuerza de los enlaces químicos.
Fuerza de enlace y frecuencia de absorción
¿Qué es el espectro IR?
Es un gráfico de Frecuencia de vibración (cm-1) vs Intensidad (% transmitancia).
REGIÓN ALTA REGIÓN MEDIA REGIÓN BAJA
Análisis del espectro IR
REGIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES:
REGIÓN DE LA HUELLA DACTILAR:
● 4000-1400 cm-1
● 1400-600 cm-1
● Bandas características de cada GF
● Bandas características de cada compuesto
● Relativamente constantes
Intensidad y Forma de las bandas de absorción
INTENSIDAD: polaridad del enlace POLARIDAD INTENSIDAD
Estiramiento O-H
Estiramiento N-H
Intensidad y forma de las bandas de absorción
Soluciones diluidas (0.03 M en CCl4) Soluciones concentradas (1 M en CCl4)
No hay interacción por puente de
Interacción INTERMOLECULAR por
hidrógeno
puente de hidrógeno
Pico agudo en
Pico ancho e intenso en
3590-3650 cm-1
3200-3550 cm-1
Al formar puente de hidrógeno las bandas se ensanchan y desplazan a frecuencias menores.
Frecuencias de absorción de IR de estructuras moleculares comunes
C≡C
O=C-H
FLEXIÓN
ALCANO
TENSIÓN C-H
ALQUENO
TENSIÓN C=C
TENSIÓN C=C-H
ALQUINO
TENSIÓN C≡C
FLEXIÓN C-H
TENSIÓN C≡C-H
AROMÁTICOS
TENSIÓN
Caromat=Caromat-H
TENSIÓN
Caromat=Caromat FLEXIONES FUERA
DEL PLANO
(aleteo)
690-710 cm-1
730-770 cm-1
ALCOHOLES
TENSIÓN O-H
TENSIÓN C-O
3500-3200 cm-1
CETONAS
TENSIÓN C=O
1715 cm-1
ALDEHÍDOS
TENSIÓN
Caromat=Caromat-H
TENSIÓN O=C-H
TENSIÓN C=O
1725 cm-1
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
TENSIÓN O-H
TENSIÓN C=O
ÉSTERES
TENSIÓN
C=O
AMIDAS
TENSIÓN
C=O
ESTIRAMIENTO N-H
AMIDAS
TENSIÓN
C=O
ESTIRAMIENTO N-H
AMINAS
ESTIRAMIENTO N-
H
AMINAS
NITRILOS
ESTIRAMIENTO
C≡N
