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Modelo 2 (Rtad)

La práctica estudió la hidrólisis del acetato de etilo en un reactor tanque agitado discontinuo, determinando la conversión y concentración de reactivos, así como la constante cinética y el orden de reacción. Se realizaron mediciones de conductividad a 26°C y 27°C, observando que la conductividad disminuía con el tiempo, lo que permitió calcular un orden de reacción de n=2 y una constante cinética de 0.097. Los resultados mostraron tendencias similares a ambas temperaturas con mínimas desviaciones.

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Modelo 2 (Rtad)

La práctica estudió la hidrólisis del acetato de etilo en un reactor tanque agitado discontinuo, determinando la conversión y concentración de reactivos, así como la constante cinética y el orden de reacción. Se realizaron mediciones de conductividad a 26°C y 27°C, observando que la conductividad disminuía con el tiempo, lo que permitió calcular un orden de reacción de n=2 y una constante cinética de 0.097. Los resultados mostraron tendencias similares a ambas temperaturas con mínimas desviaciones.

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NÚCLEO DE ANZOÁTEGUI

ESCUELA DE INGENIERÍA Y CIENCIAS APLICADAS


DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE REACTORES

PRÁCTICA 2
REACTOR TANQUE AGITADO DISCONTINUO

Prof. Grupo: #C
Obando Yaneis Sección: 20
Integrantes:
Delgado Luisaide C.I:18.210.569
Martínez Bárbara C.I:18.582.128
Pérez Victoria C.I:18.784.789

Barcelona, 02 de Marzo del 2016

1
RESUMEN.

En esta práctica se estudió la reacción de hidrólisis del acetato de etilo en un


reactor tanque agitado discontinuo (RTAD), para luego determinar la conversión y
concentración de los reactivos en dicho reactor, así como también la constante cinética
y el orden de reacción, para ello se prepararon 500ml de acetato de etilo 0,1 N y 500ml
de hidróxido de sodio 0,1 N, luego de encender el equipo se fijó la temperatura de
trabajo la cual es de 26 grados Celsius, proceder a encender el agitador en cual debe
estar en 7,0 y cargar el reactor con la solución de hidróxido de sodio previamente
preparada, y posteriormente cargar la solución de acetato de etilo previamente enfriada
con hielo a la temperatura fijada en el reactor (26C), en ese instante se tomó la primera
medición de conductividad dando 9,33 mS para un t=0, mientras la reacción se
desarrolló se tomaron medidas de conductividad cada 30s hasta un tiempo de 45min,
observando que los valores de conductividad reportados por el reactor fueron
descendientes a medida que transcurría la reacción. Con estos resultados se determinó
como variaba la concentración, la conversión y la conductividad en el tiempo, así como
también fue objeto de estudio el método integral de análisis de datos que permitió
obtener el orden de la reacción el cual fue de n=2 y su constante cinética de 0.097,
demostrando que es un método sencillo y efectivo para este tipo de cálculos. Todos los
resultados obtenidos a 26°C fueron comparados con los obtenidos a una temperatura de
27 °C y se observó que presentaban tendencias similares con poca desviación entre uno
y otro.

2
CONTENIDO.

Págs.
LISTADO DE TABLAS Y FIGURAS……………………………………………………..
4
CAPITULO I.
1.1 Introducción……………..……………. …. 6
………………………………….
…… 7
1.2 Objetivos…………………………………………………………………
CAPITULO II: Desarrollo del proyecto.
2.1 Procedimiento Experimental….........................................................................8
2.2 Diagrama Y Descripción Del Equipo…...........................................................11

2.3 Tablas De Datos…............................................................................................12
….
2.4 Muestra De Cálculos…....................................................................................14
CAPITULO III.
…..
3.1 Tablas de resultado...........................................................................................25
…..
3.2 Discusión de resultados……………………..…………………………… 29
…..
3.3 Conclusiones……………………………….….………………………… 31
…..
3.4 Recomendaciones….........................................................................................32
……
BIBLIOGRAFIA................................................................................................................33
……
ANEXOS............................................................................................................................34

3
LISTA DE TABLAS Y FIGURAS.

TABLAS.
Tabla 2.1. Datos registrados de conductividad en intervalos de 30 segundos para el estudio de
la hidrólisis de acetato de etilo en el RTAD a la temperatura de 26°C.
Tabla 2.2. Datos registrados de conductividad en intervalos de 30 Segundo para el estudio de
la hidrólisis del acetato de etilo en el RTAD a la temperatura de 27°C.
Tabla 3.1. Valores de concentración y conversión calculados del Hidróxido de Sodio y
Acetato de Sodio en función del tiempo a la temperatura de 26°C.
Tabla 3.2. Valores de concentración y conversión calculados del Hidróxido de Sodio y
Acetato de Sodio en función del tiempo a la temperatura de 27°C.
Tabla 3.3. Cálculos del método integral.
Tabla 3.4. Constante cinética, orden global de la reacción y Energía de Activación obtenida
por el método integral.
Tabla 3.5. Linealización de la Ecuación de la constante cinética.
Tabla 3.6. Valores de concentración inicial, conductividad inicial e infinita y orden de
reacción para la reacción de hidrólisis de acetato de etilo.

FIGURAS.
Figura.2.1. Diagrama del Reactor Tanque Agitado Discontinuo
Figura 2.2. Esquema del equipo Reactor Tanque Discontinuo
Figura A.1. Conductividad en función del tiempo para la reacción de Hidrólisis de Acetato de
Etilo a la temperatura de 26ºC.
Figura A.2. Conductividad en función del tiempo para la reacción de Hidrólisis de Acetato de
Etilo a la temperatura de 27ºC.
Figura A.3. Concentración del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 26ºC.
Figura A.4. Concentración del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 27ºC.
Figura A.5. Conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 26ºC.
4
Figura A.6. Conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 27ºC.
Figura A.7. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a cero (0) a la
temperatura de 26ºC.
Figura A.8. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a cero (0) a la
temperatura de 27ºC.
Figura A.9. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a uno (1) a la temperatura
de 26ºC.
Figura A.10. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a uno (1) a la
temperatura de 27ºC.
Figura A.11. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a dos (2) a la
temperatura de 26ºC.
Figura A.12. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a dos (2) a la
temperatura de 27ºC.

5
CAPITULO I
INTRODUCCION.

Un Reactor Químico se define como un equipo en cuyo interior se desarrolla una


reacción química, diseñado con el objeto de maximizar la conversión y la selectividad de la
reacción seleccionada con el menor costo posible. Esto hace que los reactores químicos sean
sin duda alguna una de las unidades de procesos más importantes en el ámbito de la Ingeniería
Química. Para poder comprender su operación y diseño, es necesario contar con
conocimientos previos en el área de cinética química. El dominio del diseño de reactores y
cinética química son aspectos fundamentales que distinguen un ingeniero químico de
cualquier otro en un campo de aplicación determinado. Existen infinidad de tipos de reactores
químicos, y cada uno responde a las necesidades de una situación en particular, entre los tipos
más importantes, más conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar
los Reactores Continuos de mezcla completa, los Discontinuos, los Semicontinuos y los
Continuos de Flujo Pistón, para esta práctica trabajaremos con un “Reactor Tanque Agitado
Discontinuo”.

El Reactor Tanque Agitado Discontinuo, llamado también reactor por carga o reactor
tipo batch, es un equipo de gran importancia y utilidad, por su versatilidad; su funcionamiento
esta basado en cargar por lotes los reactivos y esperar un tiempo prudente o necesario para
que se lleve a cabo la reacción lográndose la conversión para posteriormente vaciar su
contenido, esto quiere decir que mientras dure el proceso no se permite la entrada ni salida de
ningún flujo de materia en el reactor, manteniéndose la masa inicial del reactor constante
durante toda la reacción. Para analizar este reactor estudiaremos la Hidrolisis del acetato de
etilo, tomando medidas de conductividad en función del tiempo y empleando los cálculos
necesarios para el método Integral.

6
OBJETIVOS.

Objetivo general:
Determinar la ecuación de la velocidad de reacción de la hidrólisis del acetato de etilo.

NaOH + CH3COOC2H5 CH3COONa + C2H5OH


Hidróxido de sodio + Acetato de etilo Acetato de sodio + Alcohol etílico

Objetivos específicos:
1. Monitorear el transcurso de la reacción de hidrólisis del acetato de etilo a través de medidas
de conductividad en función del tiempo.
2. Graficar conductividad en función del tiempo.
3. De todos los puntos de (conductividad, tiempo) escoger máximo 15.
4. Determinar la concentración del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en el reactor en
función del tiempo.
5. Determinar la conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en el reactor.
6. Graficar la concentración y la conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en
función del tiempo.
7. Calcular la constante cinética y el orden de la reacción (ecuación cinética) de la hidrólisis
del acetato de etilo por el método integral.
8. Expresar la ecuación cinética en función de temperatura.

7
CAPITULO II: DESARROLLO DEL PROYECTO
2.1 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experiencia N° 1.

INICIO

Enchufar el equipo ARMFIELD.

Colocar el Brecker en posición ON.

Encender el chiller, colocando el botón de la


consola en posición chiller.

Fijar la temperatura del sistema en 26°C,


colocando dicho valor en el botón set point.

Verificar que esté encendido el


controlador de temperatura con el switcher
colocado en posición 1.

Asegurar que el reactor no contenga agua en


su interior.

8
A

Agregar los 500mL de solución de


NaOH al reactor.

Encender el agitador, colocando la


velocidad de agitación en 7.0.

Esperar que el reactor alcance la


temperatura fijada.

Colocar en agua fría el balón aforado


que contiene la solución de Acetato
hasta que alcance la temperatura fijada
en el reactor.

Añadir la solución de AcOEt al reactor.

Poner en funcionamiento
inmediatamente el cronómetro.

Tomar medidas de conductividad


durante aproximadamente 45
minutos en intervalos de 30
segundos.

9
B

Apagar el agitador, el chiller y


posteriormente el equipo.

Destapar cuidadosamente el reactor.

Lavar el tanque y los sensores de


conductividad y temperatura con agua

Desconectar el reactor.

Lavar el reactor.

Ensamblar el reactor al equipo para su


posterior uso.

FIN

Experiencia N° 2.
El procedimiento realizado en la experiencia N°1 se repite a una temperatura de 27°C.

10
2.2. DIAGRAMAS Y DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO.

11
1 Sensor de temperatura
10
Glándula
9 2
Resorte

Serpentín de
8 transferencia

3 Tuerca

4 Placa de base
7
Recipiente del Reactor
5
Agitador de hélice

6 Glándula

Sensor de Conductividad

Agitador de motor

Figura 2.1. Diagrama de un Reactor Tanque Agitado Discontinuo.

Figura 2.2. Esquema del equipo Reactor Tanque Discontinuo.

11
2.3. TABLA DE DATOS.
Tabla 2.1. Datos registrados de conductividad en intervalos de 30 segundos para el estudio de
la hidrolisis de acetato de etilo en el RTAD a la temperatura de 26°C.
Tiempo Conductividad Tiempo Conductividad Tiempo Conductividad
(s) (mS) (s) (mS) (s) (mS)
0 9,33 960 5,00 1920 4,61

30 8,88 990 4,98 1950 4,60

60 8,31 1020 4,96 1980 4,59

90 7,86 1050 4,94 2010 4,59

120 7,49 1080 4,92 2040 4,58

150 7,20 1110 4,90 2070 4,58

180 6,95 1140 4,88 2100 4,57

210 6,73 1170 4,86 2130 4,57

240 6,59 1200 4,85 2160 4,56

270 6,39 1230 4,83 2190 4,56

300 6,25 1260 4,82 2220 4,55

330 6,14 1290 4,80 2250 4,55

360 6,01 1320 4,79 2280 4,55

390 5,91 1350 4,78 2310 4,54

420 5,82 1380 4,77 2340 4,54

450 5,73 1410 4,75 2370 4,53

480 5,66 1440 4,74 2400 4,53

510 5,60 1470 4,73 2430 4,53

540 5,53 1500 4,72 2460 4,52

570 5,48 1530 4,71 2490 4,52

600 5,42 1560 4,70 2520 4,51

630 5,37 1590 4,69 2550 4,51

660 5,32 1620 4,68 2580 4,51

690 5,20 1650 4,67 2610 4,50

720 5,24 1680 4,66 2640 4,50

750 5,20 1710 4,66 2670 4,50

780 5,17 1740 4,65 2700 4,50

810 5,14 1770 4,64

840 5,11 1800 4,63

870 5,08 1830 4,63

900 5,05 1860 4,62

930 5,02 1890 4,61

12
Tabla 2.2: Datos registrados de conductividad en intervalos de 30 segundos para el estudio de
la hidrolisis de acetato de etilo en el RTAD a la temperatura de 27 °C.
Tiempo Conductividad Tiempo Conductividad Tiempo Conductividad
(s) (mS) (s) (mS) (s) (mS)
0 12,68 960 5,03 1920 4,65

30 9,12 990 5,00 1950 4,64

60 8,48 1020 4,99 1980 4,64

90 7,99 1050 4,97 2010 4,63

120 7,60 1080 4,97 2040 4,63

150 7,28 1110 4,93 2070 4,62

180 7,00 1140 4,91 2100 4,62

210 6,79 1170 4,90 2130 4,61

240 6,59 1200 4,88 2160 4,61

270 6,42 1230 4,87 2190 4,60

300 6,28 1260 4,85 2220 4,60

330 6,15 1290 4,84 2250 4,59

360 6,04 1320 4,82 2280 4,57

390 5,93 1350 4,81 2310 4,58

420 5,84 1380 4,80 2340 4,58

450 5,76 1410 4,79 2370 4,58

480 5,69 1440 4,78 2400 4,57

510 5,62 1470 4,77 2430 4,57

540 5,55 1500 4,76 2460 4,57

570 5,50 1530 4,75 2490 4,56

600 5,44 1560 4,74 2520 4,56

630 5,39 1590 4,73 2550 4,56

660 5,35 1620 4,72 2580 4,55

690 5,31 1650 4,71 2610 4,55

720 5,27 1680 4,70 2640 4,55

750 5,23 1710 4,69 2670 4,55

780 5,20 1740 4,69 2700 4,54

810 5,17 1770 4,68

840 5,14 1800 4,67

870 5,11 1830 4,67

900 5,08 1860 4,66

930 5,05 1890 4,65

13
2.4. MUESTRA DE CÁLCULO.
Preparación de las soluciones: Hidróxido de sodio 0,1N y Acetato de etilo 0.1N

V =
N2∗
V2
(Ec.1)
1
Dónde: N1

V1 = Volumen de acetato de etilo de la solución madre (L).


V2 = Volumen de acetato de etilo de la solución a utilizar (L)
N1 = Concentración de acetato de etilo de la solución madre (mol/L)
N2 = Concentración de acetato de etilo de la solución a utilizar (mol/L)
La solución madre de acetato de etilo indica que tiene una densidad de 894 g/L y una
pureza de 99,9 %. Para calcular la concentración de la solución, se emplea la siguiente
ecuación:

N
gsto =
(Ec. 2)
1 PE∗
Vsol
Dónde:
N1 = Concentración de Acetato de Etilo de la solución madre.
Gsto = Gramos de Acetato de Etilo puros contenidos en la solución madre.
PE = Peso equivalente del Acetato de Etilo.
Vsol = Volumen de Acetato de Etilo puro en la solución madre

gsol
Empleando la ecuación de densidad, se despeja el volumen de la misma, obteniéndose:
99,9 g
Vsol = = = 0,11174 L
ρ 894 g/L

Peso equivalente del acetato de etilo:


PM
88 g/mol
PE = = = 88 g/eg − g
Z 1eq − g/
mol
Utilizando la ecuación 2, se obtiene que la concentración de la solución madre de Acetato de

N1 =
Etilo sea:

14
9
9
,
9

g
8
8

g
/
e
g

0
,
1
1
1
7
4

15
N1 = 10,159 eq − g/L
Utilizando la ecuación 1, para conocer el volumen de Acetato de Etilo necesario para preparar
una solución de 500ml y 0.1N:
0,1 N ∗ 500 ml
V1 = = 4,92 ml
10,159 N
Para calcular la cantidad de Hidróxido de Sodio a utilizar para preparar 500ml a 0.1N, se
emplea la siguiente ecuación, debido a que el hidróxido está en estado sólido.
gsto = N ∗ V ∗ PE (𝐄𝐜. 𝟑)
Este compuesto al disociarse, aporta 1H a la reacción, ya que es una base. Por lo tanto, el peso
equivalente del Hidróxido de Sodio es igual a su peso molecular
PM
PE = 40 g/mol
= Z 1eq − g/
mol
PE = 40 g/eq − g
Utilizando la Ec. 9, se calculan los gramos de Hidróxido de Sodio que se deben utilizar para
preparar una solución de 500 ml a 0.1N:
gsto = 0,1 eq − g/L ∗ 0,5 L ∗ 40 g/eg − g = 2 g
gsto = 2 g

 Determinación de la concentración de los reactantes a partir de la conductividad:

NaOH + CH3COOC2H5  CH3COONa + C2H5OH

A + B  C + D

C = (C − C )×[
∆o−∆t
]
+C
(Ec. 4)
At A∞ Ao Ao
∆o−∆∞

CCt ×[
∆o−∆1
] Para CC0 = 0
=
Cc∞
(Ec. 5)
∆o−∆∞

Dónde:

CAo = Concentración del NaOH inicial, (mol/l)

16
CAt = Concentración del NaOH a tiempo t, (mol/l)

CA∞ = Concentración del NaOH a tiempo infinito, (mol/l)

17
CCt = Concentración del Acetato de Sodio a tiempo t, (mol/l)

Cc∞ = Concentración del Acetato de Sodio a tiempo infinito, (mol/l)

∆o = Conductividad inicial, (mS)

∆t = Conductividad a tiempo t, (mS)

∆∞ = Conductividad a tiempo infinito, (mS)

Para hallar la concentración inicial del NaOH a la entrada del reactor, se emplea la siguiente
ecuación:

C
∗ =a∗
Va 1 eq−g
(Ec. 6)
Ao 1 mol Vab

Dónde:

a= Concentración de NaOH antes de mezclarse (N) = 0.1 N

Va= Volumen de NaOH (ml) = 500ml

Vab = Volumen de NaOH + Volumen de Acetato de Etilo en (ml) = 500ml + 500ml= 1000ml

Sustituyendo los respectivos valores en la ecuación 6, se tiene:

1 eq − g 500ml
CAo = 0,1N ∗ ∗
1 mol 1000ml

CAo = 0,05 mol/L

La relación de la concentración en función de la conversión se expresa de la siguiente manera


de acuerdo al análisis cinético de la reacción:

NaOH + CH3COOC2H5  CH3COONa + C2H5OH A

+ B → C + D

CAt = CAo − CAo ∗ Xa (Ec.7)

CCt = CAo ∗ Xa (Ec.8)


18
Dónde:

Xa = Conversión del Reactivo A.

Para calcular las concentraciones de A y C en un tiempo infinito, donde se ha alcanzado el


estado estacionario, se sabe que la conversión de A es Xa = 1; sustituyendo en las ecuaciones
7 y 8:

CA∞ = 0,05mol/l −

0,05mol/l ∗ 1 CA∞ = 0mol/l

Cc∞ = 0,05mol∗ 1 = mo
0,05 l
l l

mo
Cc∞ = 0,05
ll

 Calculando la conductividad inicial.


La ecuación de conductividad inicial. (T≥ 294K):

∆Ao= 0,195⦋1 + 0.0184(T − 294K)⦌ ∗ CAo (Ec. 9)

∆o= ∆co + ∆Ao (Ec. 10)

Dónde:

∆o = Conductividad inicial (mS)

∆co = Conductividad inicial del acetato de sodio (mS)

∆Ao = Conductividad inicial del NaOH (mS)

Considerando que Cco = 0 entonces ∆𝑐𝑜 ≈0, resultando:

∆o= 0 + ∆Ao ; ∆o= ∆Ao

19
Sustituyendo en la Ec. 9 el valor de CAo, para una T=26ºC = 299,15 K.

20
∆Ao= 0,195⦋1 + 0.0184(299,15K − 294K)⦌ mo
∗ 0.05 ll
1000mS
∆Ao= 0.0106siemens ∗
1siemens
∆Ao= 10.6739 mS

 Calculando la conductividad final.


La ecuación de conductividad final. (T≥ 294K):

∆A∞= 0,195⦋1 + 0.0184(T − 294K)⦌ ∗ CA∞ (Ec.11)

∆∞= ∆c∞ + ∆A∞ (Ec. 12)

Considerando que, 𝐶𝐴∞ ≠


0

Dónde:

∆∞ = Conductividad a tiempo infinito (mS).

∆c∞ = Conductividad del acetato de sodio a tiempo infinito (mS).

∆A∞ = Conductividad del Hidróxido de Sodio a tiempo infinito (mS).

Considerando que 𝐶𝐴∞ ≈0, entonces ∆𝑐𝑜 ≈0, resultando:

∆∞= 0 + ∆𝑐∞ ; ∆∞= ∆𝑐∞

Teniendo:

∆c∞= 0,070[1 + 0,0284(T − 294)] ∗ Cc∞ (Ec.13)

Sustituyendo en la Ec.13 el valor de Cc∞, para una T=26ºC = 299,15 K.

∆c∞= 0,070[1 + 0,0284(299,15K − mo


294K)] ∗ 0,05 ll
1000mS
21
∆c∞= 0,0040119siemens ∗
1siemens

22
∆c∞= 4,0119 mS

De igual manera se calcula la conductividad inicial y final para una temperatura de 27°C
(300,15 K) y los resultados se muestran en la tabla 3.6.

Sustituyendo los datos de la conductividad, ubicados en la tabla 2.1 a una T= 26°C (299,15K)
y a un tiempo de 180seg; en las ecuaciones 4 y 5, se tiene:

CA(180seg)= (0,0 − 0,05 )10,6739ms−4,0119ms


×[ ]+ 0,05
mol mol 10,6739ms−6,95ms mol
l l
l

mo
l CA(180seg) = 0,022
l

mol 10,6739ms − 6,95ms


CC(180seg) = ×[ ]
0,05 l 10,6739ms −
4,0119ms

mo
l CC = 0,0279
l

Estos cálculos se emplearon para una muestra de 15 valores de conductividad a las


temperaturas de 26°C (299,15K) y 27°C (300,15) cuyos resultados se expresan en las tablas
3.1 y 3.2 respectivamente.

Con los valores obtenidos ubicados en las tablas 3.1 y 3.2, se graficó las concentraciones de
hidróxido de sodio y acetato de sodio vs el tiempo a las temperaturas de 26°C (299,15K) y
27°C (300,15) mostrándose en las figuras A.3, y A.4.

 Determinación de la conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio.

o
Se emplearan las siguientes ecuaciones:

XA= CAo−C
At
CA

23
(Ec.14)

24
X [ ]
CCt

C
, para =0 (Ec.15)
c= Cc∞ Co

Sustituyendo los valores correspondientes de 𝐶𝐴 ,𝐴𝑡, 𝐶𝐶𝑡 y 𝐶𝑐∞ en las ecuaciones 14 y 15 se


obtiene:
mol mol
0,05 −0,022
X
A 0,05
l mol l
= l

XA= 0,558

mol
0,0279
X l
c= mol
0,05 l

Xc= = 0,558

De igual manera se procedió para el resto de los 15 valores de la muestra que fueron tomados
a 26°C (299,15K) de igual forma se realizó para los valores obtenidos a 27°C (300,15K) los
resultados obtenidos son reportados en la tabla 3.1 y 3.2, respectivamente. Así mismo, cada
uno de los resultados de las conversiones obtenidas se empleó para graficar la conversión vs
el tiempo mostrado en las figuras A.5 y A.6.

 Determinación del orden de reacción y de la constante

cinética: Método Integral:

Para la Hidrólisis del acetato de etilo, la ecuación de la velocidad de reacción, viene


dada por la siguiente ecuación:

(−R
)=− =K∗
dCAt
α C
C
ᵝ (Ec.16)
A dt At Bt

Como las concentraciones de 𝐶𝐴𝑜= 𝐶𝐵 ; entonces la expresión anterior se puede escribir de la


siguiente forma:

25
(−R
)=− =K∗
dCAt

C
ⁿ (Ec.17)
A dt At

Sabiendo que 𝑛 = α + 𝛽

Dónde:

(-RA): Velocidad de Desaparición de Reactivo (mol/L.s)

K: constante cinética de la reacción ((L/mol) α)

n : orden global de la reacción (adimensional)

𝐶𝐴𝑡= concentración de Reactivo (mol/l)

Para determinar el orden de reacción a través del método integral, se debe suponer un orden de
reacción (0,1 y 2) y luego integrar la ecuación diferencial resultante de la expresión cinética de
la velocidad de reacción. Si el orden asumido es el correcto, la gráfica originada de la
integración de los datos del reactivo en función del tiempo debe ser una función lineal, es
decir que el coeficiente de correlación lineal sea aproximadamente 1.

Asumiendo el orden de la reacción igual a 2, la expresión de la velocidad de reacción a partir


de la ecuación 17, queda de la siguiente forma:

− =K∗C
dCAt
² (Ec.18)
dt At

Reordenando la ecuación 18 e integrando se obtiene lo siguiente:


CAt t
− =∫ Kdt
dCAt

CAo 0
(Ec.19)
CAt²

Resolviendo la integral se tiene:

=K ∗t
CAo−CAt
CAo∗CAt
(Ec.20)

26
La ecuación 20 representa la ecuación de una línea recta (Y=m*X+b)

Dónde:

27
CAo−CAt
y =CAo∗CAt

 X=t
 La pendiente, m = K

Realizando los cálculos de Y; se tiene:

mol
0,05 mol − 0,022
Y= l l
mol mol
0,05 ∗ 0,022
l l

mo
Y = 25,349
ll

De manera análoga se realiza para los órdenes de reacción de cero (0) y uno (1). Los valores
obtenidos se muestran en la tabla 3.3 y se usaron para graficar los valores Y en función del
tiempo representándose en las figuras del A.7, A.9 y A.11. Aplicando un ajuste lineal, a la
figura A.12 se obtuvo un valor de m =0,0978. Esta curva se ajusta aproximadamente a una
línea recta, y por lo tanto, el orden de la reacción es igual a 2.

El mismo procedimiento se empleó para la muestra a 27°C (300,15 K), y todos los
resultados obtenidos se muestran en la tabla 3.3. Los mismos se usaron para graficar y así
obtener las figuras A.8, A.10 y A.12, ajustándose también los valores para esta corrida a una
línea recta. Los valores de la constante cinética de la reacción se ubican en la tabla 3.4.

 Determinación de la Energía de Activación:

Empleando la ecuación de Arrhenius, la cual expresa lo siguiente:

K = A ∗ e− Ea
R∗T (Ec.21)

Dónde:

28
K: constante cinética de la reacción (s.-1).

A: factor de frecuencia o factor de Arrhenius (s.-1).

Ea: energía de activación (J/mol).

R: constante de los gases (8,3143 J/mol*K).

T: temperatura absoluta (K).

Linealizando la Ec.21.

Ln(K) = Ln(A) −
Ea (Ec.22)
R∗T

La ecuación 22 es análoga a la ecuación de una línea recta, donde:

La pendiente m =
Ea

El intercepto I = Ln(A)

Utilizando los valores de las constantes cinéticas obtenidas a las diferentes temperaturas a
partir del método integral, representados en la tabla 3.5, se realizó un ajuste lineal entre el Ln
(K) y (1/T) que permitió determinar la energía de activación, mediante la obtención de la
pendiente.

m = −12830,97 K

Y un intercepto de:

1
I = 40,56
s

Despejando la Energía de activación (Ea) con el valor de la pendiente obtenida, resulta lo


siguiente:

Ea = −R ∗ m
29
J
Ea = ) ∗ (−12830,97 K)
(−8,3143 mol ∗
k
J
Ea = 106680,53
mo
l

Despejando el factor de Arrhenius con el valor del intercepto, se tiene:

I=

Ln(A) A

= eI

A = e40,56

A = 4,1144x1017
L
mol∗S

Por lo tanto la ecuación para determinar la constante cinética de la reacción en función de la


temperatura 26°C (299,15K), se expresa de la siguiente manera:

(106680,15) J
−mol
K = 4,1144x1017
mol∗S ∗ e
L
8,3143∗T J
molK

La ecuación cinética en función de la temperatura se expresa de la siguiente de manera:

(106680,15) J
mol
L

(−RA) = 4,1144x1017 ∗ e ∗T ∗ CA ∗ CB
8,3143 J
mol ∗ S
molK

30
CAPITULO II:
3.1 TABLA DE RESULTADOS
Tabla 3.1: Valores para concentración y conversión de Hidróxido de Sodio y Acetato de
Sodio en función del tiempo a la temperatura de 26°C

𝑪𝑨𝒕 𝑪𝑪𝒕
𝑿𝑨 𝑿𝑪
Tiempo Conductividad
(s) (mS) (mol/L) (mol/L)
0 9,33 0,0500 0,0000 0,0000 0,0000
180 6,95 0,0221 0,0279 0,5590 0,5586
360 6,01 0,0150 0,0350 0,7001 0,6997
540 5,53 0,0114 0,0386 0,7721 0,7718
720 5,24 0,0092 0,0408 0,8157 0,8153
900 5,05 0,0078 0,0422 0,8442 0,8438
1080 4,92 0,0068 0,0432 0,8637 0,8634
1260 4,82 0,0061 0,0439 0,8787 0,8784
1440 4,74 0,0055 0,0445 0,8907 0,8904
1620 4,68 0,0050 0,0450 0,8997 0,8994
1800 4,63 0,0046 0,0453 0,9072 0,9069
1980 4,59 0,0043 0,0456 0,9132 0,9129
2160 4,56 0,0041 0,0459 0,9177 0,9174
2340 4,54 0,0040 0,0460 0,9207 0,9204
2520 4,51 0,0037 0,0462 0,9252 0,9249

𝐶𝐴𝑡: Concentración del NaOH a tiempo t, (mol/l)

𝐶𝐶𝑡: Concentración del Acetato de Sodio a tiempo t, (mol/l)

𝑋 : Conversión de Hidróxido de Sodio𝑋𝐶 : Producción de Acetato de So

31
Tabla 3.2: Concentración y conversión de NaOH y Acetato de Sodio en función del
tiempo a la temperatura de 27 °C

𝑪𝑨𝒕 𝑪𝑪𝒕
𝑿𝑨 𝑿𝑪
Tiempo Conductividad
(s) (mS) (mol/L) (mol/L)
0 12,68 0,0500 0,0000 0,0000 0,0000
180 7,00 0,0214 0,0286 0,5715 0,5715
360 6,04 0,0143 0,0357 0,7139 0,7139
540 5,55 0,0107 0,0393 0,7866 0,7866
720 5,27 0,0086 0,0414 0,8281 0,8281
900 5,08 0,0072 0,0428 0,8563 0,8563
1080 4,97 0,0064 0,0436 0,8726 0,8726
1260 4,85 0,0055 0,0445 0,8904 0,8904
1440 4,78 0,0050 0,0450 0,9008 0,9008
1620 4,72 0,0045 0,0455 0,9097 0,9097
1800 4,67 0,0041 0,0459 0,9171 0,9171
1980 4,64 0,0039 0,0461 0,9215 0,9215
2160 4,61 0,0037 0,0463 0,9260 0,9260
2340 4,58 0,0035 0,0465 0,9304 0,9304
2520 4,56 0,0033 0,0467 0,9334 0,9334

CAt: Concentración del NaOH a tiempo t, (mol/l)

CCt: Concentración del Acetato de Sodio a tiempo t, (mol/l)

XA : Conversión de Hidróxido de Sodio

XC : Producción de Acetato de Sodio

32
Tabla 3.3: Cálculos del método integral.

𝑪𝑨𝒐−𝑪𝑨𝒕 𝑪𝑨𝒐−𝑪𝑨𝒕
Temperatura : 26° C Temperatura : 27°C

𝑪𝑨𝒐 ∗ 𝑪𝑨𝒐 ∗
Tiemp Tiemp
𝑪𝑨𝒕 𝑪𝑨𝒕
o (s) o (s)

0 0,0000 0 0,0000
180 25,3490 180 26,6736
360 46,6833 360 49,9015
540 67,7676 540 73,7040
720 88,4928 720 96,3417
900 108,3499 900 119,1538
1080 126,7239 1080 136,9732
1260 144,8806 1260 162,4628
1440 162,9968 1440 181,5546
1620 179,4312 1620 201,4122
1800 195,5638 1800 221,2165
1980 210,4792 1980 234,8960
2160 223,0943 2160 250,2204
2340 232,3007 2340 267,5053
2520 247,4965 2520 280,3118

CAo: Concentración del NaOH inicial, (mol/l)

CAt: Concentración del NaOH a tiempo t, (mol/l)

33
Tabla 3.4: Constante cinética, orden global de la reacción y Energía de Activación
obtenidas por el método integral.

Temperatura (°C) K (𝑺−𝟏)


26 0,097
27 0,112

4,1144𝑥1017
Energía de Activación Ea (J/mol) 106680,53
Factor Pre exponencial (L/(mol*S))
Orden de Reacción 2

Tabla 3.5: Linealización de la Ecuación de la constante cinética

𝟏
𝐋𝐧(𝐊)
𝑻
Temperatura (K) K
(𝑺−𝟏)
299,15 0,097 -2,333 0,00334

300,15 0,112 -2,190 0,00333

Tabla 3.6: Valores de concentración inicial, conductividad inicial e infinita y orden de


reacción para la reacción de hidrólisis de acetato de etilo.

T (ºC) 𝐂𝐀𝟎(mol/ 𝐂𝐀∞(mol/ ∆𝐀𝐎(mS) ∆∞(mS) α+β


L) L)
26 0.05 0 10,6739 4,0119 2
27 0.05 0 10,853 4,111 2

34
3.2. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.

En la experiencia se estudió el funcionamiento de un Reactor Tanque Agitado


Discontinuo, donde se llevó a cabo la reacción de Hidrólisis de Acetato de Etilo en forma
isotérmica en dos corridas con las temperaturas de 26°C (299.15K) y 27°C (300,15K), para
determinar la constante cinética de la reacción, obteniéndose conductividades en intervalos de
tiempo de 30 segundos durante 45 minutos. En los anexos A-1 y A-2 se observa el
comportamiento que tuvo la conductividad en el tiempo, el cual fue descendente para ambas
temperaturas utilizadas. Cada vez siendo menor la variación y se vuelve casi constante al
alcanzar un tiempo infinito. Esto es debido a la interacción entre los iones que actúan de una
forma disociativa a concentraciones baja y asociativa a concentraciones alta, siendo solamente
alterado por los iones de Sodio presentes en la reacción al trabajar a una misma temperatura.

En la tabla 3.1 para 26ºC (299,15K) y en la tabla 3.2 para 27ºC (300,15K) se muestran
las concentraciones y las conversiones de hidróxido de sodio y acetato de sodio en función del
tiempo en un reactor tanque agitado discontinuo, de los cuales solo se tomaron 15 puntos de
los datos de la tabla 2.1 y la tabla 2.2, la concentración del hidróxido de sodio disminuye a
medida que aumenta la de acetato de sodio, esto se representa en las figura A-3y figura A-4
para las dos temperaturas (26ºC y 27ºC respectivamente), esto se debe a la estequiometria de
la reacción de hidrólisis, que es 1:1, ya que a medida que se gasta el reactivo límite se generan
en igual proporción los productos. Esto demuestra que la reacción es irreversible, ya que la
concentración de NaOH va disminuyendo y al finalizar el experimento la conversión fue de
0,92 para la temperatura de 26ºC, y 0,93 para una temperatura mayor de 27ºC, esto nos
refleja que la conversión en esta reacción se ve afectada por la temperatura, encontrando así
una conversión mayor a una temperatura más elevada, este fenómeno está altamente
relacionada con la interacción de las partículas y la cinética de la reacción. La conversión
encontrada es aceptable para un proceso de este tipo, ya que es muy cercana al 100%.

El orden de reacción correspondiente es de 2° orden, ya que la reacción de hidrólisis de


acetato de etilo es elemental y esto se demuestra en las figuras A-11 y A-12, correspondientes
al método integral, donde se graficó Y en función del tiempo, incluyendo solo unos 15 valores
de concentración que son expresado en la tabla 3.3, se pudo observar que el comportamiento
es casi una de línea recta graficada a partir de la expresión cinética obtenida al suponer dicho
orden de reacción.

Aplicando el método Integral se obtuvo el valor de la constante cinética al determinar


la pendiente de las figuras A-11 y A-12, obteniéndose para 26ºC una K=0,097 L/mol*s y para
27°C una K=0,112 L/mol*s, lo cual concuerda con la teoría de que la temperatura favorece la
velocidad de reacción y por lo tanto, valores más altos de las constantes cinéticas (ley de
Arrhenius).

35
Se debe asumir que teóricamente estos valores serian diferentes si los obtenemos por el
método diferencial, ya que este método posee un arrastre de error mayor cuando los intervalos
de tiempo no son lo suficientemente cortos, lo que afecta directamente los resultados, y es por
ello que se utiliza el método integral para la determinación de los resultados en este
experimento.

Una vez realizados los cálculos correspondientes se obtuvo una constante pre-
exponencial de 4,1144x 1017 L2/mol2*s y una energía de activación para la constante cinética
de 106680,53 J/m.

36
CONCLUSIONES

1. El orden global de la reacción es de segundo orden para las temperaturas de 26°C y


27ºC.
2. A medida que progresa el tiempo, disminuye la conductividad iónica.
3. La concentración del hidróxido de sodio disminuye a medida que aumenta
proporcionalmente la del acetato de sodio.
4. Se demostró que la constante de velocidad es directamente proporcional a la
temperatura.
5. Las conversiones máximas dentro del reactor fueron de 92,49% y 93,34% para las
temperaturas de 26°C y de 27ºC respectivamente, demostrándose que al aumentar la
temperatura se obtiene una mayor conversión de los reactivos.

37
RECOMENDACIONES.

 Llevar al laboratorio los resultados calculados previamente para la preparación de


las soluciones y agilizar el tiempo de trabajo.
 Trabajar limpia y ordenadamente, ya que se garantiza la obtención de resultados
cercanos a los teóricos disminuyendo los porcentajes de error.
 Manipular con cuidado el hidróxido de sodio ya que al estar en contacto con la piel
puede producir quemaduras.
 Manipular adecuadamente el reactor ya que es un equipo costoso y es el único con
el que cuenta el laboratorio.

38
BIBLIOGRAFÍA.

1. Fogler, Scott. (2001). Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas (3°


Edición). México: Prentice Hall Hispanoamericana. S.A.

2. LEVENSPIEL, Octave. “Ingeniería de las Reacciones Químicas”. Editorial Reverte,


S.A. España 1981.

3. I. López (2009).Introducción al Diseño de Reactores.

4. www.ecured.cu/index.php/Energía_de_activación.

39
ANEXOS.

10,00
9,00
8,00
7,00
Conductividad (ms)

6,00
5,00
4,00
3,00
conductividad vs
2,00
tiempo
1,00
0,00
0

300

600

900

1200

1500

1800

2100

2400

2700
Tiempo (seg)

Figura A.1. Conductividad en función del tiempo para la reacción de Hidrólisis de Acetato de
Etilo a la temperatura de 26ºC.

14,00

12,00
Conductividad (ms)

10,00

8,00
conductividad vs
6,00 tiempo

4,00
2,00

0,00
300

600

900

1200

1500

1800

2100

2400

2700
0

Tiempo (seg)

Figura A.2. Conductividad en función del tiempo para la reacción de Hidrólisis de Acetato de
Etilo a la temperatura de 27ºC.

40
0,06

0,05
Concentraciones (mol/l)

0,04

0,03
Cat
0,02 Cct

0,01

0
360

720

1080

1440

1800

2160

2520
0

Tiempo (seg)

Figura A.3. Concentración del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 26ºC.

0,06

0,05
Concentraciones (mol/l)

0,04

0,03
Cat
0,02 Cct

0,01

0
360

720

1080

1440

1800

2160

2520
0

Tiempo (seg)

Figura A.4. Concentración del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 27ºC.

41
1
0,9
0,8
0,7
0,6
Conversiones

0,5
0,4
0,3 Xa
0,2 Xc
0,1
0
180
360
540
720
900
1080
1260
1440
1620
1800
1980
2160
2340
2520
0

tiempo (seg)

Figura A.5. Conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 26ºC.

1
0,9
0,8
0,7
0,6
Conversiones

0,5
0,4
0,3 Xa
0,2 Xc
0,1
0
180
360
540
720
900
1080
1260
1440
1620
1800
1980
2160
2340
2520
0

tiempo (seg)

Figura A.6. Conversión del hidróxido de sodio y del acetato de sodio en la reacción de
Hidrólisis de Acetato de Etilo en función del tiempo a la temperatura de 27ºC.

42
0,06

0,05

0,04
y = -1E-05x + 0,024
Cat (mol/l)

0,03 R² = 0,5089
conductividad
0,02 Lineal (conductividad)

0,01

0
0 1000 2000 3000
-0,01
Tiempo (seg)

Figura A.7. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a cero (0) a la
temperatura de 26ºC.

0,06

0,05

0,04
y = -1E-05x + 0,0235
Cat (mol/l)

0,03 R² = 0,4987
conductividad
0,02 Lineal (conductividad)

0,01

0
0 1000 2000 3000
-0,01
Tiempo (seg)

Figura A.8. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a cero (0) a la
temperatura de 25,6ºC

43
0
0 1000 2000 3000
-0,5
y = -0,0008x - 0,8258
-1 R² = 0,8319
ln(Cat/Cao)

-1,5
Series1
-2 Lineal (Series1)

-2,5

-3

-3,5
Tiempo (seg)

Figura A.9. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a uno (1) a la temperatura
de 26ºC.

0
0 1000 2000 3000
-0,5

-1 y = -0,0009x - 0,8561
R² = 0,8348
ln(Cat/Cao)

-1,5
Series1
-2 Lineal (Series1)

-2,5

-3

-3,5
Tiempo (seg)

Figura A.10. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a uno (1) a la
temperatura de 27ºC.

44
300

250
y = 0,0978x + 14,139

(Cao-Cat)/(Cao*Cat)
R² = 0,9903
200

150
2do orde (Y)
100Lineal (2do orde (Y))

50

0
0100020003000
Tiempo (seg)

Figura A.11. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a dos (2) a la
temperatura de 26ºC.

350

300
(Cao-Cat)/(Cao*Cat)

250 y = 0,1119x + 12,557


R² = 0,9932
200
2do orde (Y)
150
Lineal (2do orde (Y))
100
50

0
0 1000 2000 3000
Tiempo (seg)

Figura A.12. Método Integral suponiendo un orden de reacción igual a dos (2) a la
temperatura de 27ºC.

45

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