ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE LA INVERSIÓN DE LA SACAROSA
1. RESUMEN
La sacarosa, fructosa y glucosa son compuestos orgánicos ópticamente activos debido a la
presencia de carbonos asimétricos en su estructura molecular. Estos carbonos confieren a la molécula la
propiedad física de desviar el plano de la luz polarizada.
El polarímetro es un instrumento mediante el cual podemos determinar el valor de la desviación de
la luz polarizada por un estereoisómero óptimamente activo (enantiómero). A partir de un rayo de luz, a
través de un filtro polarizador obtenemos un rayo de luz polarizada plana, que al pasar por un portamuestras
que contiene un enantiómero en disolución, se desvía. Según la orientación relativa entre los ejes de los dos
filtros polarizantes, la luz polarizada pasará por el segundo filtro o no. La actividad óptica es una propiedad
aditiva, por lo tanto, si en nuestra disolución tenemos tres sustancias ópticamente activas, en cada medida lo
que obtendremos será la suma de las contribuciones de estas tres sustancias.
2. INTRODUCCION
Sacarosa
Azúcar de fórmula C12H22O11 que pertenece a un grupo de hidratos de carbono llamados disacáridos.
Es el azúcar normal de mesa, extraída de la remolacha azucarera o la caña de azúcar. Es soluble en agua y
ligeramente soluble en alcohol y éter. Cristaliza en agujas largas y delgadas y es dextrógira, es decir, desvía
el plano de polarización de la luz hacia la derecha. Por hidrólisis rinde una mezcla de glucosa y fructosa, que
son levógiras, pues desvían el plano de polarización hacia la izquierda. Por ello, esta mezcla se llama azúcar
inversa, y se denomina inversión el fenómeno por el cual se forma. En el intestino humano, la inversión tiene
lugar gracias a la intervención de las enzimas invertasa y sacarasa.
El azúcar es sacarosa, un carbohidrato de origen natural compuesto por carbono, oxígeno e
hidrógeno (carb-o-hidrato). Los azúcares blancos son alimentos muy puros con más del 99% de sacarosa.
Los azúcares crudos poseen un contenido algo menor de sacarosa (> 94%) pues conservan aún parte de la
miel a partir de la cual fueron fabricados.
Velocidad de inversión de la sacarosa.
Para este estudio debemos de familiarizarnos con uno de los métodos ópticos de estudio de la
cinética de reacciones y determinar analítica y gráficamente la constante de velocidad media.
El proceso de inversión del azúcar es la descomposición hidrolítica de la sacarosa en la
glucosa y la fructosa y se acompaña con la variación de la dirección del ángulo de rotación del plano de
polarización:
A + B H+ C + D
Esta reacción es prácticamente irreversible y por su mecanismo pertenece a las reacciones
bimoleculares. Por consiguiente, su velocidad puede ser calculada por la ecuación:
La cual sería una reacción de segundo orden, ahora bien tomemos en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La inversión se verifica en solución acuosa en donde la concentración molar de agua es
considerablemente mayor que la concentración molar de la sacarosa.
2. La disminución del agua por cuenta de la reacción es pequeña en comparación con la cantidad total
del agua en el sistema, y su contenido puede tomarse como constante incluso en las soluciones
relativamente concentradas.
Por lo cual la ecuación (1) se transforma en una expresión de primer orden respecto a la
concentración de la sacarosa:
Cuya constante de velocidad puede ser calculada por la ecuación:
donde:
: concentración inicial de la sacarosa.
: Concentración de sacarosa en un tiempo t, recuerde que es igual a – , de donde es igual a
la concentración de la sustancia que ha reaccionado durante el periodo de tiempo transcurrido.
t : es el tiempo que ha transcurrido, desde el inicio de la reacción, hasta el momento de la medición.
La velocidad de reacción, en ausencia de catalizador es baja, por lo cual la presencia de iones
hidrógeno en la solución puede acelerar la reacción.
La reacción se encuentra catalizada por acidos, siendo el objetivo la determinación de la constante
de velocidad de esta reacción aprovechando las propiedades ópticas de reactivos y productos.
Para el caso particular de esta reacción la velocidad es proporcional a las concentraciones de
reactivos de acuerdo con la ecuación:
Desde el punto de vista cinético esta ecuación corresponde a una reacción de segundo orden ya que
la suma de los exponentes de las concentraciones que aparecen en la ecuación de velocidad es 2, k es la
constante de velocidad. Dado el agua, como disolvente, se encuentra en exceso, su concentración va a
permanecer prácticamente constante a lo largo de la reacción, por tanto:
k[H2O] ≈ constante ≈ k’
Esta ecuación es fácilmente integrable. Si llamamos a a la concentración inicial de sacarosa y x a la
concentración de glucosa o fructosa en un determinado tiempo, dicha ecuación se transforma en:
Integrando esta ecuación entre t=0 y t=t, en que las concentraciones de sacarosa toman los valores
de a y (a-x), respectivamente:
En multitud de casos, la concentración de los reactivos no se determina directamente sino que se
mide una propiedad física directamente relacionada con ella. En esto se basa el método polarimetrico.
Aparte del agua, las tres especies presentes, sacarosa, glucosa y fructosa, son ópticamente activas,
es decir, al poseer carbonos asimétricos tienen la propiedad de hacer rotar el plano de polarización de la luz
polarizada que atraviesa sus soluciones. El ángulo de rotación, α, es directamente proporcional al camino
recorrido en la solución, l, y a la concentración de las especies presentes, c.
La concentración se expresa en g/100ml, l en dm y α en grados.
La contante de proporcionalidad kα se denomina rotación especifica y es característica de cada
sustancia. k α toma los valores de 0.665, 0.525 y -0.919 para la sacarosa, glucosa y fructosa,
respectivamente, siendo positiva si desvia la luz polarizada hacia la derecha y negativa en caso contrario. Si
existen varias especies activas, como es nuestro caso, el valor total de α para la disolución será:
α = α g + α f + αs
Por lo tanto, la solución original de sacarosa desviara el plano de polarización hacia la derecha (+) y
una disolución equimolar de los productos lo hara hacia la izquierda (-), debido a que la rotación especifica
de la fructosa es mayor y con sentido contrario a la originada por la glucosa. Si suponemos que la reacción
se completa totalmente, la disolución final, exclusivamente formada por una disolución equimolar de
productos, desviara el plano de la luz hacia la izquierda.
Debido a la relación directa existente entre el angulo de rotación y la concentración, podemos
escribir:
Siendo α0 , α∞ y αt los angulos de rotación medidos en el instante inicial (t=0), a tiempo t=∞ y
transcurridos t minutos desde el comienzo de la reacción, respectivamente.
Despejando dicha ecuación se tiene:
Propiedades ópticas de las soluciones de la sacarosa.-
El azúcar de caña y los productos de su descomposición pertenecen al genero de las sustancias
óptimamente activas, es decir sustancias capaces de cambiar la posición del plano de polarización de la luz
polarizada que las atraviesa (una luz en el que las oscilaciones se verifican en un plano determinado). La
actividad óptica está vinculada con la presencia de átomos asimétricos de carbono en la molécula. Los
isómeros ópticos se distinguen uno del otro por su estructura como un objeto asimétrico de su imagen
especular. Por sus propiedades físicas y químicas tales moléculas son iguales y solo se diferencian.
El ángulo de desplazamiento del plano de oscilación del haz polarizado se denomina ángulo de
rotación del plano de polarización, y se denota por a, el cual es directamente proporcional a la longitud de
celda l, y a la concentración de la sustancia activa c en g/ml, de donde a es el coeficiente de
proporcionalidad, generalmente este corresponde a la rotación específica a la línea D del sodio a 20°C, cuyo
longitud de onda es de 589,3 nm.
La influencia de la longitud de onda en la capacidad giratoria (dispersión rotacional) se describe
aproximadamente por la regla de Biot:
La rotación específica del plano de polarización en la sacarosa es constante y puede servir para
determinación de la concentración de azúcar.
La sacarosa gira el plano de polarización hacia la derecha (a=66,55°) y la mezcla de los productos
de la inversión hacia la izquierda (a=-91,9°). Por ello a medida del transcurso de la inversión el ángulo de
rotación del plano de polarización disminuye, pasando por cero y luego pasa a ser negativo llegando hasta
un valor constante α∞.
La velocidad de inversión de la sacarosa se establece por la variación del ángulo de rotación del
plano de polarización de la función a estudiar el cual varía en función del tiempo. El seguimiento del ángulo
de rotación se realiza a través del polarímetro.
Lectura del ángulo de rotación por inversión de la sacarosa a partir del polarímetro
En el laboratorio se dispone de un polarímetro constituido por un prisma de Nicol, las mediciones
en este equipo se basan en el ajuste de la semi-sombra que se observa en el ocular del equipo.
Cuando está presente una sustancia óptimamente activa, el ángulo de rotación generado se
identifica al visualizar a través del lente dos regiones con una iluminación débil igual, figura (2b), en otras
posiciones del analizador el campo visual está dividido nítidamente, en cuanto a la iluminación en dos
regiones, o todo está bien iluminado.
Si la posición semisombreada ha sido hallada correctamente entonces el mas mínimo giro del
analizador hacia la derecha figura (2c) o hacia la izquierda figura (2a) altera la uniformidad de iluminación
hasta poner en contraste agudo la iluminación de ambas mitades del campo visual.
3. OBJETIVO
3.1 OBJETIVO GENERAL
Determinar la ley de velocidad y sus parámetros por un método polarimetrico.
3.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Determinar el orden de reacción con respecto a la sacarosa.
Determinar la constante de velocidad.
Determinar la energía de activación para la inversión de la sacarosa.
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIALES.
Polarímetro.
Tubo polarimétrico (reactor).
Vaso precipitado de 50 y100 ml.
Probeta de 50 ml.
Matraz erlenmeyer 50 ml
Matraz aforado de 25 ml
Termómetro
Balanza
Pipetas de 10 ml
REACTIVOS.
Solución de sacarosa al 20%. (10g de sacarosa en 50 ml de agua)
HCl 4 N.
Agua destilada
PROCEDIMIENTO.
1. Familiarícese con el uso del polarímetro (llenado y medición) empleando agua. Antes de introducir el
tubo al polarímetro séquelo perfectamente, verifique que no se presenten fugas y que no hallan
burbujas.
2. Se debe ajustar el polarímetro con agua destilada a cero.
Para la primera medida de la mezcla reaccionante se debe enjuagar el tubo polarímetro con la
mezcla.
Después se introduce la mezcla reaccionante, se debe cuidar de que no exista burbujas
Para leer el valor en el polarímetro se debe llegar al fig.1 después mover el regulador del polarímetro llegar
a fig 2 retroceder lentamente y llegar a la fig3 y leer el valor registrando el tiempo en el que se hace la
lectura.
3. Tome 50 ml de la solución de sacarosa al 20% con la ayuda de una probeta y mézclela igualmente
con 50 ml de HCl 4N.
4. Lleve lo más rápidamente posible la mezcla de reacción al polarímetro, establezca la concentración
inicial de sacarosa en el tiempo cero, y tome datos del ángulo de rotación de la inversión de la
sacarosa cada 20 segundos, hasta obtener 5 mediciones constantes aproximadamente.
Nota:
El reactor debe de quedar completamente lleno, sin la presencia de burbujas de aire, por lo cual
es conveniente entrenarse con el llenado antes de iniciar la práctica, ya que cuando se mezcla la
sacarosa con el catalizador, esta empezará a reaccionar inmediatamente, por lo cual debemos
llevarla al polarímetro en el menor tiempo posible.
Debido a que la exactitud en la medición depende del ojo del observador, ésta debe de ser
realizada por una sola persona durante toda la práctica para "minimizar" el error.
5. CÁLCULOS Y RESULTADOS
Datos Experimentales
msacarosa = 10.0005 gr.
VHCl 4N = 50 ml.
T = 20 ºC
α t [s]
11 303
6,75 1017
3,65 1082
0,4 1792
-0,55 2050
-1,1 2527
-2,1 3144
-2,3 3781
-3 4177
Suponiendo 1º Orden:
t [s] ln(αt - α∞)
303 2,639
1017 2,277
1082 1,895
1792 1,224
2050 0,896
2527 0,642
3144 -0,105
3781 -0,357
Calculando la constante de equilibrio k:
k
0,00101301
0,00065755
0,0009717
0,00096106
0,00099996
0,00091181
0,00097053
0,00087349
Suponiendo 2º Orden:
t [s] 1/(αt - α∞)
303 0,07142857
1017 0,1025641
1082 0,15037594
1792 0,29411765
2050 0,40816327
2527 0,52631579
3144 1,11111111
3781 1,42857143
Calculando la constante de equilibrio k:
k
0,00117303
0,0003801
0,00040146
0,00032261
0,00033764
0,00032066
0,00044374
0,00045294
Datos Experimentales
msacarosa = 10.0005 gr.
VHCl 4N = 50 ml.
T = 30 ºC
α t [s]
9.8 235
5.2 618
4.4 671
0.7 1335
-2.2 1987
-3.1 2667
-3.3 3097
-3.3 3835
Suponiendo 1º Orden:
t [s] ln(αt - α∞)
235 2,57261223
618 2,14006616
671 2,04122033
1335 1,38629436
1987 0,09531018
2667 -1,60943791
Calculando la constante de equilibrio k:
k
0,00269101
0,00172319
0,0017344
0,00136233
0,00156502
0,00180519
Suponiendo 2º Orden:
t [s] 1/(αt - α∞)
235 0,07633588
618 0,11764706
671 0,12987013
1335 0,25
1987 0,90909091
2667 5
Calculando la constante de equilibrio k:
k
0,0050142
0,00197354
0,00183587
0,00101273
0,00101212
0,00228796
Calculo de la energía de activación:
Ln k2=Ln k1 – Ea/R (1/T2 – 1/T1)
Ea=45320.6 J/mol
6. CONCLUSIONES
El orden de reacción de la inversión de la sacarosa es de 1er Orden ya que haciendo el análisis
regresional de los datos obtenidos en laboratorio a 20 y 30 ºC se pudo constatar que el coeficiente
de correlación es próximo a 1.
La constante de velocidad tiene un valor de 0.00092 (1/min) para 20 ºC y 0.0017 (1/min) para 30 ºC.
La energía de activación para la inversión de la sacarosa es de 45320.6 J/mol