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La síntesis de Arndt-Eistert es un método que permite la homologación de ácidos carboxílicos mediante la adición de un grupo metileno, desarrollado por Fritz Arndt y Bernd Eistert. La reacción implica la conversión de un haluro de ácido en diazocetona, que luego se transforma en el homólogo del ácido en presencia de un nucleófilo y un catalizador. Se deben tomar precauciones debido a la toxicidad y explosividad del diazometano utilizado en el proceso.

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La síntesis de Arndt-Eistert es un método que permite la homologación de ácidos carboxílicos mediante la adición de un grupo metileno, desarrollado por Fritz Arndt y Bernd Eistert. La reacción implica la conversión de un haluro de ácido en diazocetona, que luego se transforma en el homólogo del ácido en presencia de un nucleófilo y un catalizador. Se deben tomar precauciones debido a la toxicidad y explosividad del diazometano utilizado en el proceso.

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Reacción de Arndt-Eistert

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La Síntesis de Arndt-Eistert , también denominada Homologación de Arndt-Eistert es


un método de síntesis que añade un grupo metileno a un ácido carboxílico (Homólogo
más alto)[1][2][3] Fue desarrollada por dos químicos orgánicos:

Fritz Arndt (1885-1969 N. Hamburgo, Alemania). Descubrió esta reacción en la


Universidad de Breslavia, donde estudió de manera extensa la síntesis de
diazometano y sus reacciones con aldehídos, cetonas y cloruros de acilo.
Bernd Eistert (1902-1978 N. Ohlau, antigua Silesia). Era el estudiante de F.
Arndt. Posteriormente Eistert ingresó a I. G. Farbenindustrie (La cual se convirtió
en BASF)

El método consiste en lo siguiente: el haluro de ácido reacciona con diazometano


para dar la diazocetona. Posteriormente, en la presencia de un nucleófilo (agua) y
un catalizador metálico como Ag2O, las diazocetonas forman el homólogo esperado del
ácido.[4][5]

The Arndt-Eistert synthesis

Mientras la reacción clásica de Arndt-Eistert emplea cloruro de tionilo para


convertir el ácido inicial en su halogenuro de acilo correspondiente, se puede
partir de cualquier método que produzca a éste.

La diazocetonas se generan de manera habitual por el método antes descrito; sin


embargo, existen diversas alternativas para generarlas.[6]

Ya que el diazometano es explosivo y tóxico, para efectuar la reacción se deben


tomar las precauciones pertinentes.[7] tales como el uso de inolatos (Véase.
Homologación de ésteres Kowalski)[8] o trimetilsilildiazometano.[9][10]
Mecanismo de reacción
El diazometano en uno de sus híbridos de resonancia presenta una forma carbaniónica
que ataca al grupo carbonilo del grupo acilo, el cual sufre Sustitución
nucleofílica acílica. Se forma la sal de diazonio, la cual inmediatamente sufre una
reacción de α-eliminación, formando el carbeno correspondiente. El paso clave de la
reacción es la transposición de Wolff, donde el acilcarbeno[11] se transforma a su
correspondiente cetena. Calor, luz, y sales de platino, plata y cobre catalizan la
transposición de Wolff.[12]

Arndt-Eistert Synthesis Mechanism

Variaciones
Se han desarrollado homologaciones con carbonato de di-ter-butilo de la (S)-
fenilalanina (Ácido 2-amino-3-fenilpropanoico), donde se forma como producto final
(S)-3-ácido 2-amino-4-fenilbutanoico.[5] En la Modificación de Newman-Beal, la
adición de trietilamina a diazometano evita la formación de α-clorometillcetonas
como productos secundarios.[13]

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