Oxidación - Reducción

Reacciones Redox o de óxido reducción

Aquellas reacciones donde los reactivos intercambian

electrones y cambian los números de oxidación

Ejemplos de:
Reacciones de óxido - reducción o redox:

Baterías y pilas (de auto, NiCd, alcalinas)

Corrosión y enmohecimiento de metales
Muchas de las reacciones metabólicas
Oxidación y reducción

Oxidación: cuando un reactivo pierde electrones

Ejemplo: Na0 Na1+ + e-

Reducción: cuando un reactivo gana electrones

Ejemplo: Cl20 + 2e- 2Cl1-

A estas ecuaciones se les llama semireacciones y siempre van en pares.

Oxidación-reducción

Si en
¿Cómo ocurre?
una
Reacción un Pierde
Elemento electrones
química se oxida

Entonces otro

Elemento se Gana electrones

reduce
 Oxidación Reducción

En términos de oxígeno e hidrógeno

 Agente oxidante:

Es una sustancia que causa que otra

sustancia se oxide, al hacer esto, se
reduce.

Agente reductor:

Es una sustancia que causa que otra

sustancia se reduzca, al hacer esto, se
oxida.
 Reacciones de reducción-oxidación (REDOX)

Cr2O7 −2(ac) + Cl −(ac) + 7H+ →2Cr(ac)

+3
+ Cl2(g) + 7H2O


 Reacciones de Óxido-Reducción (REDOX)
Solución ácida
−2 −
Cr2O7 (ac) + Cl (ac) →Cr +3
(ac) + Cl2(g)
PASOS:
1.Dividir cada ecuación en dos medias reacciones incompletas, una para la
oxidación y otra para la reducción (identificando los números de oxidación).
2.Balancear cada media reacción:
a) Identificar los números de oxidación.
b) Balancear los elementos distintos del H y O.
c) Balancear los átomos de O agregando agua.
d) Balancear los átomos de H agregando protones de hidrógeno (H+).
e) Balancear la carga agregando electrones en el lado que tenga la carga positiva
global más grande.
3. Multiplicar cada media reacción por un entero de manera que el número de
electrones perdidos en una media reacción sea igual al número de electrones
ganados en la otra.
4. Sumar las dos medias reacciones y simplificar donde sea posible cancelando
las especies que aparecen en ambos lados de la ecuación.
5. Comprobar la ecuación para asegurarse que hay el mismo número de átomos
de cada clase y la misma carga total en ambos lados.
 Reacciones de Óxido-Reducción (REDOX)
Solución básica

− −
CN (ac) + MnO 4 (ac) →CNO -
(ac) + MnO2(s)
PASOS:
1.Dividir cada ecuación en dos medias reacciones incompletas, una para la oxidación y otra
para la reducción (identificando los números de oxidación).
2.Balancear cada media reacción:
a) Identificar los números de oxidación.
b) Balancear los elementos distintos del H y O.
c) Balancear los átomos de O agregando, en el lado de la reacción a la que le faltan oxígenos,
el doble de grupos hidroxilo necesarios para completar los átomos de oxígeno faltantes.
d) Balancear los átomos de H agregando cuantas aguas sean necesarias en en lado
opuesto de la reacción en donde se efectuó el paso c).
e) Balancear la carga agregando electrones en el lado que tenga la carga positiva global más
grande.
3. Multiplicar cada media reacción por un entero de manera que el número de electrones
perdidos en una media reacción sea igual al número de electrones ganados en la otra.
4. Sumar las dos medias reacciones y simplificar donde sea posible cancelando las especies
que aparecen en ambos lados de la ecuación.
5. Comprobar la ecuación para asegurarse que hay el mismo número de átomos de cada
clase y la misma carga total en ambos lados.
Reacciones de Óxido-Reducción (REDOX)
Reacciones de Óxido-Reducción (REDOX)
 Las celdas electroquímicas se clasifican en:

Celdas electrolíticas: Celdas galvánicas o

Cuando la energía eléctrica voltaicas:
procedente de una fuente En las que la energía que se
externa hace que tenga lugar libera en una reacción redox
una reacción química no espontánea se puede usar, para
espontánea. realizar un trabajo eléctrico.
Comparación entre una celda voltaica y una celda electrolítica
Celdas o pilas galvánicas o voltaicas
 Pila de Daniell

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación

de Zn a Zn2+ y la reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo
simultáneamente siempre que se realicen en recipientes separados. La
transferencia de electrones se realiza a través de un alambre conductor
externo. Las barras de Zn y de Cu son los electrodos y se conectan
mediante un cable. Se puede intercalar un voltímetro en el circuito para
medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos.
Una hemicelda es un electrodo sumergido en solución de sus iones.
Las reacciones que ocurren en los electrodos, o reacciones de
hemiceldas son:

Ánodo: (electrodo de Zn) Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e-

Cátodo: (electrodo de Cu) Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s)
Reacción global: Zn(s) +Cu2+ (ac) Zn2+ (ac)+Cu(s)
Con el funcionamiento de la celda, a medida
que el Zn se oxida, el electrodo de Zn pierde
masa y la [Zn2+] en la solución aumenta.
El electrodo de Cu gana masa y la solución de
Cu2+ se hace menos concentrada a medida que
los iones Cu2+ se reducen a Cu (s).
En la pila de Daniell, los electrodos son los
metales que participan en la reacción (son
electrodos activos).
Al funcionar la celda, la oxidación del Zn introduce iones
Zn2+ adicionales al compartimiento del ánodo y la
reducción de Cu2+, deja un exceso de carga negativa en
la solución de ese compartimiento. La neutralidad
eléctrica se conserva colocando un dispositivo llamado
puente salino que permite la migración de iones.
El puente salino es un tubo en U que contiene una
solución concentrada de un electrolito fuerte como KCl
(ac) o NaNO3 (ac) incorporado en un gel (agar- agar)
para que la solución del electrolito no escurra cuando se
invierta el tubo.
 El catión y el anión que se emplean en un puente
salino deben ser aproximadamente del mismo tamaño y
tener una carga de la misma magnitud para que se
desplacen a la misma velocidad. Los iones del
electrolito del puente salino deben ser inertes respecto
a las soluciones de las dos medias celdas y respecto a
los electrodos.

A medida que se produce la oxidación y la reducción en

los electrodos los iones del puente salino migran para
neutralizar las cargas en los compartimientos de las
celdas
El puente salino cumple tres funciones:

•Mantiene la neutralidad eléctrica en cada hemicelda permitiendo la

migración de los aniones al ánodo y de los cationes al cátodo.
•Cierra el circuito, permitiendo el contacto eléctrico entre las dos
disoluciones
•Evita la mezcla de las disoluciones de ambas hemiceldas.
Diagrama de celda
La notación convencional para representar una pila es
conocida como “diagrama de pila” o “diagrama de celda”.
Un diagrama de pila representa la disposición física de las
especies y la interfase indicándose con una línea vertical,
la interfase metal | solución; y con dos líneas verticales || el
puente salino.
El orden es reactivo | producto para cada una de las
hemireacciones. Por convención el ánodo se escribe
primero, a la izquierda.
En nuestro caso de la pila de Daniell, y suponiendo que
[Zn2+] y [Cu2+] son 1M; se representa:
Zn (s) |Zn2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu (s)
 Potencial estándar de celda

El potencial estándar de celda (E0) es el voltaje asociado con

una celda cuando todo los solutos se encuentran a 1 M y todos los
gases están a 1 atm. Es siempre positivo y corresponde a la
diferencia de potenciales del cátodo (semireacción de reducción)
menos el potencial del ánodo (semireacción de oxidación)

Eo celda = = Eo(cátodo) – Eo(ánodo)

 POTENCIALES ESTÁNDAR
Para evaluar los potenciales de las semirreaciones, se adoptan condiciones
estándar de reactivos y productos y se comparan con el potencial estándar del
electrodo normal de hidrógeno al que se atribuye el valor de 0,00 voltios

•Todos los potenciales se refieren al E.N.H.

•Las especies disueltas son 1 M
•Las especies poco solubles son saturantes
Pt platinado
•Los gases están bajo presión de 1 atmósfera
•Cualquier metal presenta conexión eléctrica
•Los sólidos están en contacto con el electrodo.

SURGE ASÍ LA TABLA DE POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

de las distintas semirreaciones
www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
 www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt

TABLA DE POTENCIALES

La tabla permite:

1. Comparar la fuerza REDOX

de los sistemas (semireacciones)
enfrentados: a mayor potencial, mayor
poder Oxidante ( menor poder reductor) y
viceversa

Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio ácido

2. Predecir el sentido de la reacción
cuando se enfrentan dos sistemas
Ce4+ + e- = Ce3+ (2)
(2) oxida a (1)
La reacción que tiene lugar, sería:
Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero
arbitrariamente se le ha dado el valor de cero al electrodo de
hidrógeno, que se toma como referencia.

El hidrógeno gaseoso se burbujea en una disolución de ácido

clorhídrico con un electrodo de platino que proporciona la
superficie para que el hidrógeno se disocie y además sirve como
conductor eléctrico.
Para la reducción 2H+ + 2e- H2 (1 atm) E0 = 0 Volts

E0 se conoce como potencial estándar de reducción cuando la

concentración de la solución es 1M y todos los gases están a 1
atm de presión. A este electrodo de hidrógeno se llama
electrodo estándar de hidrógeno EEH.
www.uclm.es/.../Inorgánica/Tema2/material.htm
 INTERPRETACIÓN Y USO DE LAS TABLAS DE
POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN
Al combinar una pareja de electrodos, el de mayor
Premisa básica potencial de reducción actúa como cátodo
(semirreacción de reducción), y el de menor
potencial como ánodo (semirreacción de oxidación).

ejemplo: tenemos como datos los

potenciales de reducción de las
siguientes parejas

NO3-/NO (+0,96 V)
semirreacciones
Al3+/Al (-1,66 V)

Ánodo (oxidación): Al → Al3+ + 3 e-

Cátodo (reducción): NO3- + 4 H+ + 3 e- → NO + 2 H2O

f.e.m. de la
Eºpila = Eºred-cátodo + Eºoxid-ánodo = 0,96 + 1,66 = 2,62 V pila
El sentido en que ocurrirá la reacción depende de la
tendencias relativas de cada especie a ceder o aceptar
electrones.

Eo = 0 Volt
La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo y nos indica el
sentido de la reacción química.
La corriente fluye desde el electrodo de hidrógeno (ánodo) al
metálico (cátodo) en el caso del cobre. En cambio, en el caso del
zinc el flujo es hacia el electrodo de hidrógeno (cátodo). Esto
indica que el zinc tiene mayor tendencia a pasar al estado
oxidado que el cobre.
A 298 K

Usando logaritmo decimal:

Eº(Fe+3/Fe+2)= 0.77v
Eº(Ag+/Ag) = 0.80v
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES
REDOX

• Si el potencial calculado para la reacción redox es

una cantidad positiva, la reacción ocurrirá
espontáneamente en el laboratorio.

• Si el potencial calculado es negativo, la reacción no

se producirá. En su lugar se producirá la reacción
inversa.
Si °celda > 0 la reacción es espontánea

Si °celda < 0 la reacción no es espontánea

Si °celda = 0 la reacción está en equilibrio en

condiciones estándares
 Dependencia del potencial con la
concentración
Ejemplos

1. Calcular el potencial de un electrodo de Pt, inmerso en

una disolución 0.1 M en Sn4+ y 0.01 M en Sn2+

2 Calcular el potencial de otro electrodo de Pt en un medio de

HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y Cr3+ 1.5 M.

3. ¿Qué concentración de Ag+ existe bajo un potencial de

+0.692 V vs E.NH.?
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de
otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide
el potencial de la celda

Zn (s) | Zn2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt

Que da:
E0celda = E0 Zn + E0H+
0.76 V = E0Zn + 0

por lo tanto: E0Zn / Zn2+ = 0.76 V

y para la oxidación de Zn, el potencial de electrodo de reducción
será el mismo pero con signo cambiado
E0 Zn2+ / Zn = -0.76 v
Ejercicios:
Calcule el potencial estándar de la siguiente celda galvánica
a) Mgº /Mg+2 // H+/ H2 /Pt . dibújela indicando el ánodo, el
cátodo y signo de los electrodos.
b) Znº /Zn+2 // Cl-/ Cl2 /Pt, dibuje la celda indicando el ánodo, el
cátodo y signo de los electrodos
c) Simbolice la celda galvánica de acuerdo a las siguientes
reacciones
Ca +2H+ Ca+2 + H2
Cu +Ag+1 Cu+2 + Agº