ESCUELA TÉCNICO INDUSTRIAL
Esc N° 4 – 003 “Emilio Civit “ Electroquímica
Unidad 2
Electrólisis
1. Introducción:
En una reacción espontánea, el agente reductor cede electrones al agente oxidante y la
variación de energía libre es negativa. Así, por ejemplo, la reacción:
es espontánea y con ella se podría construir una pila que tendría una E0 pila = 4,07 V.
Evidentemente, la reacción en sentido contrario no ocurre espontáneamente.
Para hacer que la reacción ocurra en este sentido, es necesaria una pila externa que
bombee electrones desde los iones Cl– a los iones Na+; es decir, hay que suministrar energía
eléctrica desde una fuente externa.
La electrólisis permite transformar la energía eléctrica en energía química; es, por tanto, el
proceso inverso al que tiene lugar en una celda galvánica.
En la electrólisis, una diferencia de potencial eléctrico generada por una fuente externa
consigue producir una reacción de oxidación-reducción no espontánea.
La electrólisis tiene lugar en unos dispositivos que se llaman cubas electrolíticas. Una cuba
electrolítica es un recipiente que contiene un electrolito en el que se sumergen dos electrodos: el
ánodo y el cátodo. Los electrodos se conectan a una fuente de corriente continua (una batería);
el ánodo al polo positivo y el cátodo al negativo.
Es importante tener claro que, como en las celdas galvánicas, en las cubas electrolíticas
ánodo sigue siendo equivalente a oxidación y cátodo a reducción. No obstante, hay una
diferencia importante: la polaridad eléctrica ha cambiado, en la cuba electrolítica el ánodo es
el polo positivo y el cátodo el negativo.
Cuando la cuba electrolítica está funcionando, la corriente eléctrica circula desde el polo
positivo de la batería hasta el ánodo, desde este hasta el cátodo a través del electrolito y del
cátodo al polo negativo de la batería. Los electrones viajan por el circuito externo en sentido
contrario: del ánodo al cátodo.
Para que se produzca la electrólisis en una cuba hay que establecer una diferencia de
potencial entre sus electrodos que sea, como mínimo, igual a la fuerza electromotriz de la pila que
funcione con los mismos iones y procesos inversos. En la tabla siguiente se comparan algunas
características de las pilas galvánicas y las cubas electrolíticas:
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2. Leyes de Faraday
Las leyes de Faraday de la electrólisis expresan relaciones cuantitativas basadas en las
investigaciones electroquímicas publicadas por Michael Faraday en 1834.
Primera ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una sustancia depositada en un
electrodo durante la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a la cantidad de carga
eléctrica, que en general se mide en coulomb.
Segunda Ley de Faraday de la electrólisis - Para una determinada cantidad de electricidad
(carga eléctrica), la masa depositada de una especie química en un electrodo, es directamente
proporcional al peso equivalente del elemento. El peso equivalente de una sustancia es su masa
molar dividido por un entero que depende de la reacción que tiene lugar en el material.
Las leyes de Faraday se pueden resumir en la forma moderna:
donde:
𝑚: es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos).
𝑄: es la carga eléctrica total que pasó por la solución (en culombios).
𝐹: es la constante de Faraday (96500C).
𝑀: es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol).
𝑧: es el número de valencia de la sustancia como ion en la solución (electrones por ion).
Nótese que 𝑀/𝑧 es el peso equivalente de la sustancia alterada.
Para la primera ley de Faraday, dado 𝑀, 𝐹 𝑦 𝑧 constantes, 𝑄 ∝ 𝑚
Para la segunda ley, si 𝑄, 𝐹 𝑦 𝑧 son constantes
En el caso que la electrólisis tenga lugar en corriente continua: 𝑄 = 𝐼. 𝑡 donde:
𝐼: es la intensidad de corriente eléctrica (en amperios).
𝑡: es el tiempo transcurrido (en segundos).
Sustituyendo esta expresión para la carga 𝑄 en la ecuación anterior, obtenemos:
y por lo tanto con nos queda∶
Donde 𝑛 es la cantidad de sustancia liberada en moles.
3. Electrólisis.
La electrólisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la
electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el cátodo (una reducción)
y la liberación de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación).
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Electrolisis se refiere a la reacción o reacciones químicas que acompañan el paso de una
corriente suministrada por una fuente externa, a través de una solución electrolítica.
𝐼 = intensidad.
𝑞= número de electrones.
𝑡= tiempo.
La reacción de electrolisis difiere de otras ya que en la mitad de esta tiene lugar en un
electrodo, y en la otra mitad en el segundo electrodo, que puede encontrarse a cierta distancia
del primero.
La densidad de corriente en cualquier electrodo, depende de las concentraciones de
reactivos y productos cerca del electrodo, igual que cualquier velocidad de reacción depende
de la concentración.
Los fenómenos asociados con la electrolisis se encuentran propiamente relacionados con la
cinética de reacciones en superficie.
4. Electrólisis del agua:
Puede romperse en dos medias reacciones:
➢ Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente eléctrica no va a conseguir el
proceso y la batería se sobrecalentará y quemará.
➢ Debe utilizarse siempre corriente continua (energía de baterías o de adaptadores de
corriente), nunca corriente alterna (energía del enchufe de la red).
➢ La electrólisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no entren en
contacto, de lo contrario producirían una mezcla peligrosamente explosiva (ya que el
oxígeno y el hidrógeno resultantes se encuentran en proporción estequiométrica).
➢ Una manera de producir agua otra vez, es mediante la exposición a un catalizador. El más
común es el calor; otro es el platino en forma de lana fina o polvo. El segundo caso debe
hacerse con mucho cuidado, incorporando cantidades pequeñas de hidrógeno en
presencia de oxígeno y el catalizador, de manera que el hidrógeno se queme
suavemente, produciendo una llama tenue. Lo contrario nunca debe hacerse sin debida
investigación y ayuda profesional.
➢ La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración en los
electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.
➢ En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los iones,
produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden electrones al
ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del cátodo (-).
➢ En definitiva, lo que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde la fuente de
alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria
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5. Proceso de electrólisis.
➢ Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par de electrodos conectados a
una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos en la disolución. El electrodo
conectado al polo positivo se conoce como ánodo, y el conectado al negativo como
cátodo.
➢ Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos, o aniones, son
atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo), mientras que los iones positivos,
o cationes, son atraídos y se desplazan hacia el cátodo (electrodo negativo).
➢ en el ánodo se produce la oxidación y en el cátodo la reducción.
6. Aplicaciones de la electrólisis.
➢ Producción de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio.
➢ Producción de hidróxido de sodio, ácido clorhídrico, clorato de sodio y clorato de potasio.
➢ Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc
➢ La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este método se
emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las piscinas.
➢ La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos usando la
electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio puro, oxígeno puro e
hidrógeno puro.
➢ La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.
➢ La galvanoplastia, también usada para evitar la corrosión de metales, crea una película
delgada de un metal menos corrosible sobre otro penco.
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