Facultad de Química - Departamento de Química Física

Asignatura de
Química Física II, 2º

Problemas

Profesores
Grupo 2. Enrique Sánchez Marcos
Grupo 4. Rafael Rodríguez Pappalardo

Curso 2024-2025
© 2022-2025 Enrique Sánchez Marcos y Rafael Rodríguez Pappalardo
All rights reserved

14 16 18 17 15 13

Primera edición: 14 de febrero de 2018

Segunda edición: 8 de febrero de 2019
Tercera edición: 8 de septiembre de 2019
Cuarta edición: 7 de marzo de 2020
Quinta edición: 24 de febrero de 2021
Combinación de problemas de cursos anteriores.
Quinta edición, corrección 1: 28 de febrero de 2021
Corregidas soluciones del Tema 1, probls. 4, 6, 7 y 13. Cambiando enunciados y soluciones del Tema 2:
probl. 11.
Quinta edición, corrección 2: 4 de marzo de 2021
Corregidas soluciones del Tema 3, probls. 5 y 7.
Quinta edición, corrección 3: 14 de marzo de 2021
Corregidas soluciones del Tema 4, probls. 8 y 13 y Tema 5, probl. 5.
Corregido enunciado Tema 5, probl. 12.
Sexta edición: 25 de marzo de 2021
Añadido apartado de tratamiento de errores.
Sexta edición, corrección 1: 1 de abril de 2021
Tema 6: Los problemas de I2 se combinan en uno. Se incluye el problema 7 del curso pasado.
Cambiado enunciado del problema 6 del Tema 6.
Corregidas soluciones del Tema 6, probls. 4 y 10.
Sexta edición, corrección 2: 21 de abril de 2021
Tema 7: Cambio de isótopo de 80Br a 81Br.
Sexta edición, corrección 3: 30 de abril de 2021
Tema 7: corregidas soluciones probls. 8 y 9.
Sexta edición, corrección 4: 7 de mayo de 2021
Tema 8: corregida solución probl. 1.
Séptima edición: 15 de mayo de 2021
Cambiada definición de De en problema 8 del Tema 7.
Añadida tabla con isótopos.
Tema 7: corregida solución del problema 15.
Tema 9: corregida solución del problema 6.
Séptima edición, corrección 1: 23 de mayo de 2021
1
R∞
Añadida integral 0 2 2 3 dx
(x +a )
Séptima edición, corrección 2: 29 de mayo de 2021
Tema 10: corregidos solución del problema 3 y enunciado del problema 7.
Tema 10: cambiada figura del problema 7.
Séptima edición, corrección 3: 3 de junio de 2021
Tema 11: corregida solución del problema 1.
Tema 11: corregidos enunciados de los problemas 6 y 7.
Séptima edición, corrección 4: 6 de junio de 2021
Tema 12: corregidas soluciones de los problemas 3 y 4.
Octava edición: 16 de junio de 2021
Tema 11: corregida solución del problema 6.
Novena edición: 6 de marzo de 2022
Tema 11: cambiado enunciado del problema 4.
Corregida la escritura de los grupos puntuales.
Décima edición: 14 de mayo de 2022
Tema 7: cambio a De a D̃e en el problema 8.
Tema 9: corregida solución del problema 4.
Undécima edición: 4 de febrero de 2023
Añadidos problema de logaritmos. Añadidos problemas de exámenes: 3a) primera conv. 2020/2021, 1b)
previo 2020/2021, 5a) previo 2021/2022, 3 previo(2) 2021/2022, espectro LiH caso práctico P2.
Undécima edición, corrección 1: 17 de abril de 2023
Tema 7: corregida constante de fuerza del problema 11.
Duodécima edición: 26 de enero de 2024
Tema 8: cambio e por e′ para la carga del electrón.
Tema 9: expresión de la integral variacional del problema 9 añadida a las soluciones.
Decimotercera edición: 16 de enero de 2025
Tema 1: Quito probl. 7. Añado probl. 2b, 1ª conv. 2023/2024.
Tema 2: Añado probl. 2b, previo 2023/2024.
Tema 3: Quito probl. 5. Añado probl. 2, 1ª conv. 2020/2021.
Tema 4: Quito probls. 8 y 10. Añado probl. 2a, previo 2023/2024 y 5a, 3ª conv. 2024/2025.
Tema 6: Quito probl. 9. Añado probl. 5, 1ª conv. 2023/2024.
Tema 7: Quito probls. 7 y 13. Añado probls. 4, previo 2023/2024 y 4, 1ª conv. 2021/2022.
Tema 8: Quito probl. 5. Añado probls. 5b, 2ª conv. 2023/2024 y 4, 3ª conv. 2024/2025.
Tema 11: Cambio molécula probl. 6.
Tema 12: Añado probl. 2, 1ª conv. 2021/2022.
 Índice general

Recomendaciones v

Problemas matemáticos. vii

Tema 1 Fundamentos de la mecánica cuántica. Ecuación de Schrödinger. 1

Tema 2 Postulados de la mecánica cuántica. 5

Tema 3 Aplicación de la mecánica cuántica a sistemas sencillos. 9

Tema 4 Operadores y mecánica cuántica. 11

Tema 5 Vibración y rotación en mecánica cuántica. 13

Tema 6 Termodinámica Estadística. 15

Tema 7 Espectroscopía vibracional y rotacional. 19

Tema 8 El átomo de hidrógeno. 23

Tema 9 Átomos polielectrónicos. 25

Tema 10 Estados cuánticos para átomos polielectrónicos y espectroscopía atómica. 27

Tema 11 Estructura electrónica molecular. 29

Tema 12 Espectroscopía electrónica molecular. 33

Tema 13 Espectroscopía de resonancia magnética nuclear y de resonancia de spin elec-

trónico. 35

Soluciones 37

Datos útiles 45
Unidades base del SI 45
Unidades derivadas del SI 45
Prefijos del SI 46
Alfabeto griego 46
Constantes fundamentales 47
Factores de conversión para unidades de energía 47
Números de simetría 47

Suplemento matemático 49
Relaciones trigonométricas 49
Funciones hiperbólicas 49
Integrales 51
Básicas 51
Polinómicas 51

iii
iv Índice general

Exponenciales 52
Trigonométricas 52
Expansiones en series de potencias 53
Sistemas de coordenadas 53
Coordenadas polares planas 53
Coordenadas esféricas 54
Números complejos 55
Vectores 56
Suma y substracción de vectores 56
Producto de vectores 56
Producto escalar 56
Producto vectorial 56
Determinantes 57
Definiciones 57
Propiedades 57
Resolución de sistemas de ecuaciones 58
Operadores 58
Operadores lineales 58
Autovalores y autofunciones 58
Conmutador de operadores 59
Operadores hermíticos 59
Funciones especiales 59
Funciones definidas mediante integrales 59
Función Gamma de Euler 59
Función Beta 60
Función de error 60
Función complementaria de error 60
Polinomios ortogonales 61
Polinomios de Hermite 61
Polinomios y funciones asociadas de Legendre 62
Armónicos esféricos 64
Polinomios generalizados de Laguerre 66

Errores en medidas experimentales 69

Cifras significativas 70
Notación científica 70
Redondeo 70
Orden de magnitud 71
Cifras significativas del resultado de una operación 71
Tipos de errores 72
Error en un conjunto de medidas 73

Masas y composición de isótopos 75

Maxima Reference Card 85

Índice de figuras 88

Índice de tablas 89
 Recomendaciones

Antes de intentar resolver los problemas propuestos en un tema es recomendable, al

menos, haber leído la información suministrada en clases de teoría. Es fundamental en-
tender los conceptos desarrollados en el tema. La realización de un formulario de cada
tema es de gran ayuda.

Al intentar resolver un problema léalo al menos dos veces. En una primera lectura inten-
te averiguar qué es lo que se pregunta. En las lecturas siguientes intente averiguar qué
información se suministra y cuál falta.

Estudie qué datos se suministran. Pregúntese qué se proporciona y cómo se relaciona con
lo que necesita para responder la pregunta planteada.

Al pensar en la solución no busque una fórmula que contenga todos los parámetros pro-
porcionados en el enunciado. Una parte importante del aprendizaje es saber distinguir
las limitaciones de uso de las ecuaciones desarrolladas en la teoría.

Los gráficos nos permiten “ver” los datos. Considere la posibilidad de representar gráfi-
camente los datos suministrados o derivados de los mismos de modo que se distribuyan
en una línea recta. Las desviaciones de los datos de la línea recta son mucho más fáciles
de detectar que las desviaciones de una curva.

Para evitar errores de redondeo o de manipulación, es conveniente realizar primero las

operaciones algebraicas y luego sustituir los valores numéricos en la fórmula final. Esto
permite utilizar el resultado analítico con otros datos sin tener que repetir el cálculo
completo.

El número de cifras significativas en el resultado de un cálculo no debe exceder el número

de cifras significativas en los datos.

Use las unidades de cada magnitud al plantear el problema. Si está bien planteado las
unidades de la respuesta suelen ser obvias. En lo posible utilice el Sistema Internacional.

Conozca las unidades de algunas magnitudes físicas. Por ejemplo, la unidad de energía
es el julio (J). Aunque es equivalente a kg m2 s−2 este conglomerado de unidades es difícil
de recordar y reconocer.

Los ordenadores y calculadoras no son más que instrumentos. Aprenda a utilizarlos co-
rrectamente, sólo así los resultados que obtenga con su uso tendrán sentido.

v
 Problemas matemáticos.

Trigonometría. Derivadas. Integrales. Expansiones en series de potencias. Sistemas de coordenadas.

Números complejos. Vectores. Determinantes.

Los siguientes problemas son de carácter matemático. Si no los sabe resolver sería conve-
niente que repasara la materia correspondiente.
1. Efectúe las siguientes transformaciones de coordenadas.
a) Exprese el punto x = 3, y = 1 y z = 1 en coordenadas esféricas.
π 3π
b) Exprese el punto r = 5, θ = y φ = en coordenadas cartesianas.
4 4
2. Demuestre que
a + ib ac + bd + i(bc − ad)
=
c + id c2 + d 2
3. Exprese los siguientes números complejos en la forma exponencial.
a) 5 + 6i, b) 2i, c) 4,
5+i 2−i
d) , e) .
3 − 4i 1+i
4. Exprese los siguientes números complejos en la forma a + ib.
√
a) 2e3iπ/2 , b) 4 3 eiπ/4 ,
√
iπ 5 iπ/4
c) e , d) √ e .
1+ 2

5. La función sin(x)/x, ¿es continua en x = 0? Responda esta cuestión evaluando f (0) y

lı́m f (x).
x→0

6. Demuestre en qué casos la función

UM (r) = De [1 − e−αr ]2
donde De y α son parámetros positivos, se aproxima a la función
1
UA (r) = kr 2
2
para valores pequeños de r. (Recomendación: expanda la función UM (r) en series de
Taylor-Maclaurin).
7. Calcule las siguientes integrales definidas
Z3 a
1
Z
a) 2
dx b) (x + 5x2 + 7x3 ) dx
1 x 0
ZL Z L
nπx nπx nπx
     
c) cos2 dx d) cos2 sin dx
0 L 0 L L
Z∞ Z L
e) x3 e−bx dx (b ∈ R, b > 0) f) x3 (L − x)2 dx
0 0

vii
viii Problemas matemáticos.

8. Obtenga el valor de x que satisface cada ecuación.

a) logx 5 = − 12 , b) log x = 2,
c) log3 (5x + 1) = 4, d) 3x+1 = 7.
 Tema
1
Fundamentos de la mecánica cuántica.
Ecuación de Schrödinger.

Colapso de las ideas clásicas: radiación del cuerpo negro, efecto fotoeléctrico, dualidad onda–
partícula. Espectros atómicos y modelo de Bohr del átomo de hidrógeno. La ecuación de Schrödinger.
Operadores, observables, funciones propias y valores propios. Operadores y mecánica cuántica.

1. Calcule las longitudes de ondas mayor y menor de las series de Lyman (n1 = 1) y Balmer
(n1 = 2) para el catión Li2+.

2. Los electrones se han usado para determinar la estructura molecular por difracción. Cal-
cule la velocidad y la energía cinética de un electrón para el que su longitud de onda es
igual a 1.25 Å que es una longitud de enlace típica.

3. Un átomo de hidrógeno en su estado fundamental absorbe un fotón sufriendo una tran-

sición al estado n = 4. Desde el estado excitado el atómo emite un fotón de frecuencia
1.598 × 1014 s−1 . ¿Cuál es el estado final n y el valor de su energía?

4. ¿Cuál es el máximo número de electrones que puede emitirse si una superficie de potasio
con función trabajo 2.40 eV absorbe 2.00 × 10−3 J de radiación de una longitud de onda
de 300 nm? ¿Cuál es la energía cinética y la velocidad de los electrones emitidos?

5. Si un electrón pasa a través de una diferencia de potencial eléctrico de 1 V, adquiere una

energía de 1 eV (electronvoltio). ¿A través de qué diferencia de potencial debe pasar para
que su longitud de onda sea 0.200 nm?

6. ¿Qué velocidad tiene una molécula de Br2 si su momento es el mismo de un fotón de

longitud de onda 150 nm?

7. Calcule la frecuencia (en s−1 ), longitud de onda (en Å) y número de onda (en cm−1 ) de la
radiación emitida en una transición electrónica desde el tercer al primer nivel electrónico
del Li2+. Calcule el potencial de ionización del Li2+ en eV.

8. En un experimento de efecto fotoeléctrico con una lámina metálica se obtuvieron los

siguientes resultados:

1019 × Ecin /J 4.00 3.50 3.10 2.60 1.90 1.87 1.65 1.40 1.20 0.90 0.70
λ /nm 200. 210. 220. 230. 240. 250. 260. 270. 280. 290. 300.

1
2 Tema 1. Fundamentos de la mecánica cuántica. Ecuación de Schrödinger.

Mediante la representación gráfica adecuada obtenga los valores de la función trabajo y la

constante de Planck. ¿Con cuál de los siguientes metales se ha realizado el experimento,
sabiendo que sus funciones trabajo son Cs (2.1 eV), Ca (2.9 eV), Mg (3.7 eV) o Cu (4.7 eV)?

9. La función trabajo de paladio es 5.22 eV. ¿Cuál es la frecuencia mínima de radiación que
se requiere para observar el efecto fotoeléctrico en el Pd? Si se irradia con luz de longitud
de onda de 200 nm, ¿cuál es la velocidad de los electrones emitidos?

10. La velocidad de los electrones emitidos por una superficie de plata cuando se ilumina
con una luz monocromática es 1.11 × 106 m s−1 . La longitud de onda a la cual se comienza
a observar el efecto fotoeléctrico es de 2600 Å. Calcule con qué longitud de onda se ha
iluminado la superficie.

11. Determine en cada caso si la función de la primera columna es función propia del opera-
dor de la segunda columna. En caso afirmativo, diga cuál es el valor propio.

Función Operador
1 d d
!
a) 3 cos2 θ − 1 sin θ
sin θ dθ dθ
2 d2
b) e−x /2 − x2
dx2
d2
c) e−4iφ
dφ2
∂
d) sin θ cos φ
∂φ
2 1 d
e) e−x /2
x dx
sin θ d
f) sin θ
cos θ dθ

d2 2
12. Encuentre el resultado de operar con 2
− 2x2 sobre la función e−ax . ¿Cuál debe ser el
dx
valor de a para que esta exponencial sea función propia del operador? ¿Cuál es el valor
propio?

13. Si dos operadores actúan sobre una función como en ÂB̂f (x), es importante llevar a cabo
las operaciones de forma que primero actúe el operador B̂ sobre la función y luego el
operador  sobre la función resultante, ÂB̂f (x) = Â(B̂f (x)). Evalúe las operaciones de la
siguiente tabla.

 B̂ f (x, y)
d d 2
a) x2 + eax
dx dx
∂2 ∂
b) cos(3x) sin2 y
∂y 2 ∂x
∂ ∂2 cos x
c)
∂x ∂y 2 sin y

d2
14. ¿Cuáles de las siguientes funciones son funciones propias del operador ? Si es función
dx2
propia, ¿cuál es el valor propio?
Tema 1. Fundamentos de la mecánica cuántica. Ecuación de Schrödinger. 3

2πx
 
a) a(e−3x + e−3ix ), b) sin a , c) e−2ix ,
2
 
d) cos ax
π , e) e−ix .

15. Considere los operadores d/ dx y d2 / dx2 . ¿ψ(x) = Aeikx + Be−ikx es función propia de estos
operadores? En caso afirmativo, ¿cuáles son los valores propios? (Tenga en cuenta que A,
B y k son números reales).

16. Muestre que la función de ondas Ψ (x, t) = A sin(kx−ωt +φ) es una solución de la ecuación
diferencial:
∂2 Ψ (x, t) 1 ∂2 Ψ (x, t)
=
∂x2 v 2 ∂t 2
Indique cuál es la relación entre la velocidad lineal v, la velocidad angular ω y k.
 Tema
2
Postulados de la mecánica cuántica.

Estados y función de ondas. Representación de observables por operadores. Valor esperado y resul-
tado de una medida individual. Significado físico de la función de ondas. Evolución temporal de un
sistema mecano–cuántico.

1. ¿Cuáles de las siguientes funciones no son funciones monoevaluadas de la variable x?

2πx √
 
a) sin , b) e x ,
a
c) 1 − 3 sin2 (x), d) e2πix .

2. ¿Cuáles de los siguientes operadores no son lineales?

√
a) , b) log,
c) ()2 , d) d/ dx.

3. ¿Cuáles de las siguientes funciones son aceptables como funciones de ondas en el inter-
valo especificado?
a) e−x , 0 < x < ∞, b) e−x , −∞ < x < ∞,
1
c) e−2πix , −100 < x < 100, d) , 1 < x < ∞.
x

4. En mecánica clásica el vector momento angular ⃗l se define como el producto vectorial

de los vectores posición, ⃗r, y momento lineal, p⃗ . Determine la componente lz clásica en
términos de coordenadas y momentos. Sustituya por los operadores mecano-cuánticos
correspondientes a las coordenadas y momentos para obtener la expresión del operador
mecano-cuántico, !
∂ ∂
lˆz = iℏ y −x
∂x ∂y
Escriba siempre el operador posición a la izquierda del operador de momento al efectuar
el producto de los dos.
5. Para un operador hermítico  se cumple que
Z h i Z h i∗
∗
ψ (x) Âψ(x) dx = ψ(x) Âψ(x) dx

Suponga que Âf (x) = (a + ib)f (x) donde a y b son constantes. Muestre que si  es un
operador hermítico, b = 0 por lo que los valores propios de  son reales.

5
6 Tema 2. Postulados de la mecánica cuántica.

6. Demuestre que el operador momento lineal p̂x es hermítico. (Pista: haga uso de la inte-
gración por partes).

7. Compruebe que las funciones sin(x) y sin(2x) son funciones propias del operador energía
ℏ2 d 2
cinética, Êcin = − 2m dx2
, de una partícula en un espacio monodimensional, 0 ≤ x ≤ π, con
valores propios diferentes. Compruebe que estas funciones propias son ortogonales entre
sí.
d2
8. ¿Cuáles de las siguientes funciones son funciones propias del operador ? En caso
dx2
afirmativo indique el valor propio.

a) ex b) x4 + 4x2 ,
1
c) 3 cos(x) + sin(x), d) .
x

9. Sean ψ1 y ψ2 dos soluciones degeneradas de la ecuación de Schrödinger. Compruebe que

cualquier combinación lineal del tipo φ = aψ1 +bψ2 (donde a y b son escalares) es solución
de la ecuación de Schrödinger para el mismo sistema y con el mismo valor de energía.

10. Si las funciones reales normalizadas f (x) y g(x) no son ortogonales, demuestre que las
dos funciones (f (x) + g(x)) y (f (x) − g(x)) sí son ortogonales entre sí.

11. Suponga que la función de ondas de un sistema de masa m se puede escribir como
√ √
3−i 2 1 1
ψ(x) = φ1 (x) + √ φ2 (x) + φ3 (x)
3 3 3

y que φ1 (x), φ2 (x) y φ3 (x) son funciones propias normalizadas del operador energía ciné-
tica (Êc ), con valores propios E1 , 2E1 y 6E1 , respectivamente.

a) Compruebe que ψ(x) está normalizada.

b) ¿Cuáles son los valores que se pueden obtener al medir la energía cinética en siste-
mas que se encuentran en el mismo estado descrito por la función ψ(x)?
c) ¿Cuál es la probabilidad de obtener cada uno de estos valores?
d) ¿Cuál es el valor medio de la energía cinética que se obtendría al realizar un número
grande de medidas en sistemas idénticos?

12. La función de ondas de una partícula en una caja monodimensional de paredes de po-
tencial infinito de longitud L
r
2 nπx
 
ψn (x) = sin
L L
puede también expresarse como

ψn (x) = A eikx − e−ikx

 

lo que se interpreta como la superposición de las ondas de una partícula que viaja en la
dirección +x con otra partícula que viaja en la dirección −x.
Obtenga los valores de k y A en la función anterior considerando que A puede ser una
constante compleja. Averigüe cuáles son los valores posibles de px para la partícula en el
estado n.
Tema 2. Postulados de la mecánica cuántica. 7

13. Normalice la función a(a − x) en el intervalo 0 ≤ x ≤ a. Para ello

Z a necesita multiplicar la
función por una constante N de tal modo que la integral N ∗ N [a(a − x)]2 dx = 1, siendo
0
a una constante real y positiva.

14. Normalice la función e−r en coordenadas esféricas.

 Tema
3
Aplicación de la mecánica cuántica a sistemas
sencillos.

La partícula libre. La partícula en una caja mono-, bi- y tridimensional de paredes infinitas. Barreras
finitas y efecto túnel.

1. Calcule los valores esperados ⟨x⟩ y ⟨x2 ⟩ para una partícula de masa m en el estado n = 3
moviéndose en una caja monodimensional de longitud a. ¿Es ⟨x2 ⟩ = ⟨x⟩2 ? Explique su
respuesta.

2. Deduzca una expresión para la probabilidad de que una partícula caracterizada por el
número cuántico n esté en el segundo cuarto (0.25a ≤ x ≤ 0.50a) de una caja de paredes
de potencial infinito, de dimensión a. Demuestre que esta probabilidad se aproxima al
límite clásico cuando n → ∞.

3. ¿Las funciones propias del hamiltoniano, Ĥ, de la partícula en una caja monodimensional
son también funciones propias del operador posición, x̂? Calcule el valor promedio de x̂
en función de n. Aplique la expresión obtenida a n = 1 y n = 10. ¿Cómo compara su
resultado con la predicción basada en la física clásica?

4. Demuestre que los valores propios de la energía para la partícula libre, E = ℏ2 k 2 /2m, son
consistentes con el resultado clásico, E = mv 2 /2.

5. Suponiendo aplicable el modelo de la partícula en una caja monodimensional, estime

la longitud de onda (en nm) de la transición electrónica más baja en el siguiente catión
polimetino:
h i+
Me2 N CH CH CH CH CH NMe2

Suponga que todas la distancias de enlace C · · · C y C · · · N son iguales a 1.40 Å y que la

longitud de la caja se extiende medio enlace en los extremos. El N aporta dos electrones
al sistema π y el C uno.

6. Calcule a) el valor del punto cero de energía y del primer estado excitado de un átomo
de He en una caja monodimensional de longitud 1.00 cm, b) en una caja de dimensión
1.00 nm y c) el cociente entre Eexcitado − Epunto cero y el valor kB T a 300 K, en ambos casos.

7. ¿Cuáles son las energías de los ocho niveles de energía más bajos en una caja tridimen-
sional de dimensiones a y b = c = 2a? ¿Cuál es la degeneración de cada nivel?

9
10 Tema 3. Aplicación de la mecánica cuántica a sistemas sencillos.

8. Considere una partícula en una caja monodimensional definida por V (x) = 0, a > x > 0
y V (x) = ∞, x ≥ a, x ≤ 0. Explique por qué cada una de las siguientes funciones no nor-
malizadas es o no es aceptable como función de ondas, basándose en criterios tales como
ser consistente con las condiciones límite y con la definición de probabilidad asociada al
producto ψ ∗ (x)ψ(x) dx:
nπx nπx nπx
      
′
a) A cos + A sin , b) B 1 + sin ,
a a a
c) Cx3 (x − a), d) D(a − x)x,
E
e)  .
nπx
cos a

9. La función de ondas de superposición de los estados n y m de la partícula en una caja

monodimensional de longitud a,
r  
2 nπx mπx
  
ψ(x) = sin + sin
a a a

¿es función propia del operador energía total, Ĥ?

10. La estructura general de la molécula de porfirina es:

NH HN

porfirina

Esta molécula es plana. Sus electrones π pueden estudiarse con el modelo de la partícula
en una caja 2D, suponiendo que estuvieran confinados en un cuadrado de lado L. La
molécula de porfirina tiene 26 electrones π. Si aproximamos la longitud de la molécula a
10 Å, ¿cuál es entonces la menor energía de absorción prevista por este modelo para esta
molécula? Calcule el error cometido si el valor experimental es 17 000 cm−1 .
 Tema
4
Operadores y mecánica cuántica.

Relaciones de conmutación. Experimento de Stern–Gerlach. Principio de incertidumbre de Heisen-

berg.

1. Demuestre:
2
a) Que la función ψ(x) = e−x /2 es función propia del operador  = x2 − d2 / dx2 .
b) Que B̂ψ(x) (donde B̂ = x − d/ dx) es otra función propia de Â.

2. Evalúe el conmutador [d/dx, 1/x2 ] aplicando los operadores a una función arbitraria f (x).

3. Evalúe el conmutador [x̂(∂/∂y), ŷ(∂/∂x)] aplicando los operadores a una función arbitra-
ria f (x, y).

4. En el caso de que la función de ondas que describe un sistema no sea función propia de
un operador B̂, se obtienen resultados diferentes cada vez que se realiza una medida de
la propiedad B, en sistemas idénticos. La varianza del conjunto de resultados se define
como σB2 = ⟨(B − ⟨B⟩)2 ⟩, donde B es el valor de una medida y ⟨B⟩ es la media de todas
2 2 2
Rlas medidas. Demuestre que σB = ⟨B ⟩ − ⟨B⟩ , usando la definición del valor medio ⟨A⟩ =
ψ (x)Âψ(x) dx.
∗

5. Evalúe el conmutador [x̂, p̂x ] aplicando los operadores a una función arbitraria f (x). ¿Qué
valor tiene el conmutador [p̂x , x̂]?

6. Determine si se pueden conocer simultáneamente el momento y energía cinética de una

partícula de masa m. ¿Y si se trata de la energía total, siendo V̂ (x) el operador de energía
potencial?

7. Se tiene una función ψ descrita como combinación lineal de dos funciones propias nor-
malizadas del operador Â, φ1 y φ2 , cuyos valores propios son a1 y a2 , respectivamente.

1 2
ψ = √ φ1 + √ φ2
5 5
a) Compruebe que la función ψ está normalizada.
b) ¿Qué valores se pueden obtener al medir la propiedad A asociada al operador Â?
c) ¿Cuál es la probabilidad de obtener cada uno de estos valores?
d) ¿Cuál es el valor medio de las medidas realizadas?

11
12 Tema 4. Operadores y mecánica cuántica.

e) ¿Cuánto valen a1 y a2 si φ1 y φ2 son funciones propias de los dos estados más bajos
en energía de una partícula de masa m en una caja monodimensional y el operador
 es su hamiltoniano?

8. Demuestre que [Â, B̂Ĉ] = [Â, B̂]Ĉ + B̂[Â, Ĉ] si los operadores Â, B̂ y Ĉ son lineales.

9. Una partícula en una caja 1D de paredes infinitas está en su estado fundamental. Se mide
la energía total del sistema y, a continuación, su posición. Indique si se obtiene el mismo
resultado si se mide primero la posición y después la energía. ¿Qué puede decir sobre las
relaciones de conmutación de los operadores energía y posición para este sistema?

∂2 ∂
10. Construya el operador Â2 si  = 2
+ 3y − 5.
∂x ∂y

11. Suponiendo que se conoce la velocidad de un electrón con una incertidumbre de 1 µm s−1 ,
calcule la incertidumbre mínima en la posición. ¿Y si se trata de un móvil de masa 1 g?
Discuta los resultados.

12. Demuestre que el valor esperado del momento lineal de la partícula en una caja monodi-
mensional de paredes infinitas es cero. ¿Qué significado físico tiene este resultado?

13. Considere una partícula de masa m en una caja monodimensional de longitud L en un

estado descrito por la función de ondas
√ √ √
3 7 i 3
φ(x) = ψ (x) + ψ (x) − ψ (x)
2 1 4 3 4 5
donde ψn (x) son las funciones de ondas normalizadas de una partícula en una caja mo-
nodimensional. ¿Qué valor medio de energía cabe esperar?
 Tema
5
Vibración y rotación en mecánica cuántica.

Oscilador armónico monodimensional. El rotor rígido. Cuantización del momento angular. Funcio-
nes propias y valores propios de los operadores de momento angular. Los armónicos esféricos.

1. Una molécula de 1H127I en fase gaseosa, cuya longitud de enlace es 160.92 pm, puede
girar en el espacio tridimensional.

a) Calcule la energía del punto cero asociada a este giro.

b) ¿Cuál es el valor más pequeño de energía que puede absorber esta molécula en un
proceso de excitación rotacional?

2. Demuestre que el conmutador de los operadores lˆz y lˆy viene dado por: [lˆz , lˆy ] = −iℏlˆx ,
siguiendo los pasos:

a) El vector momento angular en tres dimensiones tiene la forma: ⃗l = ⃗ilx + ⃗ jly + ⃗klz ,
j y ⃗k son los vectores unitarios en las tres direcciones. Determine lx , ly y lz
donde ⃗i, ⃗
identificándolos en el producto vectorial ⃗l = ⃗r × p ⃗ . Los vectores ⃗r y p
⃗ vienen dados
por las expresiones ⃗r = ⃗ix + ⃗ ⃗ ⃗ = ⃗ipx + ⃗
jy + kz y p ⃗
jpy + kpz .
b) Sustituya las definiciones de los operadores posición y momento en las expresio-
nes para ly y lz . Escriba siempre el operador posición a la izquierda del operador
momento al efectuar el producto de los dos.

3. Demuestre que los armónicos esféricos son funciones propias del operador  = lˆx2 + lˆy2 .
¿Cuáles son sus valores propios?

4. Razone si es cierto que se puede medir simultáneamente y con precisión arbitraria la

energía de rotación y el momento angular total de una molécula diatómica.

5. Sean dos moléculas AX y BY en las que el movimiento de rotación puede ser descrito por
el modelo del rotor rígido. Las moléculas tienen masas reducidas similares. Determine
la relación entre las energías rotacionales con un mismo l para los casos siguientes: a) la
distancia de enlace AX es 1.5 veces la distancia de enlace BY y b) las distancias de enlace
son iguales.

6. a) ¿Cuál es la distancia de enlace más probable para una molécula descrita por el estado
fundamental del oscilador armónico? b) ¿Y si está en el primer estado excitado?

13
14 Tema 5. Vibración y rotación en mecánica cuántica.

7. Calcule el valor esperado del cuadrado del momento lineal ⟨px2 ⟩ para el estado funda-
mental v = 0 del oscilador armónico unidimensional.

8. Demuestre, efectuando la integración apropiada, que las funciones propias con v = 0 y

v = 2 del hamiltoniano del oscilador armónico son ortogonales en el intervalo −∞ < x < ∞
y que la función con v = 2 está normalizada en el mismo intervalo. Tenga en cuenta que la
integral de funciones impares en todo el intervalo es nula y que la integral de funciones
pares en todo el intervalo es el doble de la integral en la región positiva o negativa del
intervalo.

9. Calcule los valores medios de la energía cinética y de la energía potencial, ⟨Ec ⟩ y ⟨Epot ⟩,
para el primer estado excitado (n = 1) del oscilador armónico, efectuando las integracio-
nes correspondientes.

10. La frecuencia vibracional de la molécula de 35Cl2 es 1.68 × 1013 s−1 . ¿Cuál es la constante
de fuerza del enlace Cl Cl? ¿Qué masa será necesaria para estirar un muelle clásico con
esta constante de fuerza 2.25 cm? Use la aceleración de la gravedad de la Tierra al nivel
del mar.

11. Una molécula de 1H35Cl está en el estado cuántico rotacional J = 8 y el estado cuántico
vibracional n = 0,

a) calcule la energía rotacional y vibracional de la molécula. Compare cada una de

estas energías con kB T a 300 K.
b) calcule los períodos de rotación y vibración. ¿Cuántas veces vibra la molécula du-
rante un período de rotación?

12. Utilizando la ecuación de Schrödinger calcule la energía correspondiente al estado del

oscilador armónico unidimensional

 1/4
α αx2
ψ(x) = e− 2
π
teniendo en cuenta que los operadores de energía cinética y potencial pueden expresarse
de la siguiente forma

ℏ2 d2 1
T̂ = − V̂ = kx2 .
2µ dx2 2

(recuerde que k = ℏ2 α 2 /µ).

 Tema
6
Termodinámica Estadística.

Microestados y configuraciones. Ley de distribución de Boltzmann. Función de partición. El conjun-

to canónico. Funciones de partición traslacional, rotacional y vibracional en un gas ideal. La función
de partición electrónica. Evaluación de magnitudes termodinámicas a partir de propiedades mole-
culares. Equilibrio químico.

1. ¿Cuál es la temperatura de un sistema de dos niveles con una separación de 400 cm−1
para que la población del estado de mayor energía sea un tercio de la correspondiente al
estado más bajo?

2. Un cierto átomo tiene un estado fundamental doblemente degenerado y un primer nivel

excitado tetra-degenerado que está 450 cm−1 por encima del fundamental. En un haz
atómico de los mismos se observó que el 30 % de los átomos estaban en el nivel superior
cuando la temperatura del haz era de 300 K. ¿Están en equilibrio térmico los estados
electrónicos de los átomos con los estados de traslación?

3. Considere los siguientes datos para los tres niveles electrónicos de más baja energía del
flúor atomico.

Estado electrónico Energía/cm−1 Degeneración

2
P3/2 0 4
2
P1/2 404 2
4
P5/2 102406 6

Calcule la fracción de átomos de flúor en cada uno de los tres primeros niveles electróni-
cos a 300 K.

4. La constante rotacional de la molécula de 1H35Cl es 3.13 × 1011 s−1 .

a) Calcule la temperatura característica rotacional.

b) Utilizando la aproximación de alta temperatura obtenga la función de partición ro-
tacional a 298 K. ¿Podría usarse esta expresión para calcular la función de partición
rotacional a 10 K?
c) Calcule la probabilidad de ocupación de los niveles rotacionales J = 0, 1, 2, 3, . . . , 10 a
298 K. Haga una representación de la probabilidad frente a J y diga cuál es el nivel
más probable.

15
16 Tema 6. Termodinámica Estadística.

5. Los niveles de energía vibracional del I2 respecto al estado fundamental tienen los núme-
ros de onda: 213.30 cm−1 , 425.39 cm−1 , 636.27 cm−1 , 845.93 cm−1 y 1054.38 cm−1 . Calcu-
le de forma exacta la función de partición vibracional y la contribución vibracional a la
energía media de moléculas de I2 a 100 K y 298 K. Compare ambas magnitudes con las
que se obtienen suponiendo que la vibración de I2 sigue un comportamiento armónico
con ν̃0 = 214.6 cm−1 . ¿Qué proporción de moléculas de I2 están en el estado fundamental
y en los primeros dos niveles excitados a esas dos temperaturas?

6. La constante rotacional de 12C16O es 1.931 cm−1 . Evalúe las funciones de partición rota-
cional explícitamente y en la aproximación de temperatura alta. Represente ambas como
una función de la temperatura. ¿A qué temperatura el valor de la función calculada de
forma aproximada difiere solo un 5 % del valor obtenido con el cálculo exacto?

7. Calcule la contribución vibracional a 300 K y 500 K a la energía interna, entropía y ca-

pacidad calorífica molares para la molécula de CO2, cuyos modos normales de vibración
tienen los números de onda: 1340 cm−1 , 667 cm−1 y 2349 cm−1 con degeneraciones 1, 2 y
1, respectivamente.

8. Dos sistemas cuánticos, A y B, tienen el siguiente esquema de niveles de energía:

ϵ ϵ

A B

a) Obtenga una expresión para la función de partición de cada sistema a una temperatura
T . b) Justifique razonadamente qué sistema tendrá una función de partición mayor con-
forme T → 0 y c) qué sistema tendrá una función de partición mayor conforme T → ∞.
d) Si ϵ = 50 cm−1 , ¿cuál será la energía interna (en J mol−1 ) y la capacidad calorífica molar
a volumen constante de cada sistema (en J K−1 mol−1 ) a 300 K?

9. Un sistema cuántico tiene los tres niveles mostrados en la figura, con las diferencias de
energía y degeneraciones allí indicadas. A 500 K la distribución observada es 500 mo-
léculas en el estado fundamental, 250 en el primer estado excitado y 37 en el segundo
estado excitado. Calcule:

g2

2ϵ
g1 = 3
ϵ
g0 = 2

a) El valor de ϵ en cm−1 . b) La degeneración del segundo estado excitado, g2 . c) La fun-

ción de partición a 500 K. d) ¿A qué temperatura se igualan las poblaciones del nivel
fundamental y del primero excitado?

10. Considere la siguiente tabla de moléculas diatómicas:

Tema 6. Termodinámica Estadística. 17

Molécula B̃/cm−1 ν̃/cm−1

H35Cl 10.59 2886
12 16
C O 1.93 2170
39
KI 0.061 200
CsI 0.024 120

a) Calcule la temperatura característica rotacional para cada molécula.

b) Suponiendo que las moléculas permanecen gaseosas a 100 K, ¿para cuál o cuáles es
apropiada la predicción del teorema de equipartición para la contribución rotacio-
nal a la energía interna?
c) Calcule la temperatura característica vibracional para cada molécula.
d) Si las moléculas son gaseosas a 1000 K, ¿para cuál o cuáles es apropiada la predicción
del teorema de equipartición para la contribución vibracional a la energía interna?

11. La molécula de NO tiene un estado electrónico fundamental con degeneración doble y un

estado electrónico excitado con degeneración doble a 121.1 cm−1 por encima del funda-
mental. Calcule la función de partición electrónica y su contribución a la energía interna
molar a a) 50 K, b) 298 K y c) 500 K.

12. Calcule el valor de la entropía para un mol de átomos de argon a 100 K y 2 atm de pre-
sión utilizando la ecuación de Sackur-Tetrode. Repita el cálculo para una temperatura de
400 K y 2 atm. Razone los resultados obtenidos para las dos temperaturas.

13. Calcule la energía de Gibbs molar del Ar a 298.15 K y 105 Pa suponiendo comportamiento
ideal.

14. Calcule la constante de equilibrio a 300 K para la reacción H2 + D2 2 HD. Las masas
relativas son mH = 1.0078, mD = 2.014 y los números de onda vibracionales son: ν̃H2 =
4371 cm−1 , ν̃HD = 3786 cm−1 y ν̃D2 = 3092 cm−1 . La separación internuclear en las tres
especies es 0.074 nm.

15. Sin hacer ningún cálculo, estime las constantes de equilibrio para las reacciones:
35 35
a) Cl Cl + 37Cl 35
Cl 37
Cl + 35Cl
35 35
b) Cl Cl + 37Cl 37
Cl 2 35Cl 37
Cl

16. A 698.6 K el valor experimental de la constante de equilibrio, KP−◦ , para la reacción

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

es 55.1. Utilizando la información siguiente, calcule el valor de la constante de equilibrio

a esa temperatura y compárelo con el valor experimental.

H2 I2 HI
−1
M/kg mol 2.016 × 10−3 0.2538 0.1279
Θrot /K 85.4 0.0537 9.29
Θvib /K 5980 306.6 3210

El cambio de energía interna estándar a 0 K para esta reacción, ∆U0−◦ (0) = −8.052 kJ mol−1 .
 Tema
7
Espectroscopía vibracional y rotacional.

Interacción de la radiación con la materia. Absorción, emisión espontánea y emisión estimulada.

Reglas de selección. Espectroscopía vibracional. Espectroscopía rotacional. Efecto Raman.

1. En el espectro IR de 27Al79Br se observa una señal intensa a ν̃ = 378.0 cm−1 . Suponiendo

que se cumple el modelo de oscilador armónico para esta molécula, calcule la frecuencia
fundamental de vibración de la molécula en Hz, el periodo de la vibración en segundos, la
constante de fuerza y la energía de vibración en el punto cero en julios y electronvoltios.

2. Calcule las energías de punto cero para 1H2 y 2H2 suponiendo un potencial armónico.
Compare estas energías con kB T a 298 K.

3. Calcule el número relativo de moléculas de 35Cl2 (ν̃ = 559.7 cm−1 ) en el estado funda-
mental y los dos primeros estados excitados vibracionales a T = 298 K y a 500 K.

4. La frecuencia vibracional del NO es ν̃ = 1890 cm−1 , la longitud de enlace es 1.1508 Å y la

energía de disociación De = 6.5 eV. Use esta información para escribir la función de Morse
para el NO. Dibuje el potencial de Morse y calcule los cinco primeros niveles de energía
vibracional. Calcule la frecuencia fundamental, ν̃0 , del espectro IR y las frecuencias de
los dos primeros sobretonos. ¿Qué error se cometería si se supone que estos sobretonos
aparecen a 2ν̃0 y 3ν̃0 ?

5. Indique cuáles de los modos normales de las moléculas de CO2 y H2O mostrados en la
figura son activos en espectroscopia IR.

19
20 Tema 7. Espectroscopía vibracional y rotacional.

6. La frecuencia vibracional del 1H79Br es ν̃e = 2649.7 cm−1 y la anarmonicidad ν̃e χe =

45.2 cm−1 . Encuentre las frecuencias del fundamental, primer y segundo sobretonos de
1 79
H Br, 2H79Br y 1H81Br.

7. Los primeros niveles vibracionales de 23Na127I tienen números de onda: 142.81 cm−1 ,
427.31 cm−1 y 710.31 cm−1 . Obtenga a) la constante de fuerza (en N m−1 ), b) la energía de
punto cero (en cm−1 ) y c) la energía de disociación de la molécula (en cm−1 ).

8. Los niveles de vibración de una molécula diatómica considerada como un oscilador anar-
mónico vienen dados por

1 1 2
   
ν̃(v) = ν̃e v + − ν̃e χe v +
2 2
Demuestre que el espaciado entre niveles adyacentes es

∆ν̃(v) = ν̃(v + 1) − ν̃(v) = ν̃e − 2ν̃e χe (v + 1)

y que el número cuántico vibracional máximo, vmáx , es

1 1
vmáx = −
2χe 2

Use este resultado para mostrar que la energía de disociación de una molécula diatómica
se puede escribir como
ν̃
D̃e = e
4χe
Explique cómo se pueden evaluar las constantes ν̃e y χe a partir de una gráfica de ∆E .vs.
(v + 1) por extrapolación a ∆E = 0 de la parte lineal (método de Birge-Sponer). Use los
siguientes datos experimentales del H2 para determinar su energía de disociación.

v 0 1 2 3 4 5 6
∆ν̃(v)/cm−1 4133 3933 3733 3533 3233 3000 2733
v 7 8 9 10 11 12 13
∆ν̃(v)/cm−1 2533 2267 2000 1733 1400 1067 663

Justifique por qué los puntos se alejan de la linealidad a valores altos de v. Compare el
valor obtenido de la energía de disociación con el valor experimental de 436 kJ mol−1 .

9. La constante rotacional, B̃ para 12C16O vale 1.931 27 cm−1 en el estado electrónico funda-
mental y 1.3099 cm−1 en un estado electrónico excitado triplete. Calcule la distancia de
enlace del CO en ambos estados electrónicos. Comente el resultado.

10. En el espectro de microondas de HI se observan las siguientes líneas:

ν̃obs /cm−1
H127I 64.275 77.130 89.985 102.840
D127I 65.070 71.577 78.084 84.591

Determine los valores de: a) la constante rotacional, B̃, b) el momento de inercia, I y

c) la distancia de enlace para las dos moléculas. ¿Qué evolución cabe esperar para estos
parámetros en la molécula T127I (T ≡ Tritio)?
Tema 7. Espectroscopía vibracional y rotacional. 21

11. a) Deduzca las expresiones para los números de onda de las líneas de las ramas P y R de
una banda del espectro de vibración-rotación de una molécula diatómica. Suponga que
las constantes rotacionales de los dos estados vibracionales son iguales. b) Use las expre-
siones del apartado anterior para asignar las líneas del espectro de vibración-rotación de
la banda fundamental del espectro IR del 7Li19F, que presenta una serie de líneas conse-
cutivas con los siguientes números de onda: 902.493 cm−1 , 899.822 cm−1 , 897.152 cm−1 ,
891.812 cm−1 y 889.142 cm−1 . c) A partir de estos resultados obtenga la constante de fuer-
za en N m−1 sabiendo que el término de anarmonicidad ν̃e χe = 7.929 cm−1 . d) Calcule la
longitud del enlace en Å de esta molécula.

12. La siguiente figura muestra el espectro de vibración–rotación del 7Li1H, mostrando las
ramas P y R (todos los datos están expresados en cm−1 ). A partir de los datos de la misma:
a) identifique las ramas e indique a qué transición corresponde cada señal, b) obtenga el
valor de la constante rotacional en cm−1 , c) obtenga la distancia de enlace (en Å), d) ob-
tenga la constante de fuerza del enlace (en N m−1 ).
1313.68
% transmitancia

1470.08
1398.99
1327.90

1455.86
1342.11

1441.64
1370.55

1413.21
1356.33

1427.43

1 300 1 320 1 340 1 360 1 380 1 400 1 420 1 440 1 460 1 480
ν̃ (cm−1 )

13. Teniendo en cuenta que la intensidad de una transición depende de la población del nivel
de partida y que la población relativa de un nivel viene dada por la ley de distribución
de Boltzmann, demuestre que la transición más intensa en la espectroscopia de rotación
es aquella que parte del nivel correspondiente al número cuántico
r 
1  4IkB T
Jmax =  1

− 
2 ℏ2 

nJ
Para ello a) trate J como una variable continua en la expresión de , b) obtenga la deri-
n0
nJ
vada de respecto a J, c) iguale la derivada a cero y d) resuelva la ecuación para obtener
n0
Jmax .

14. Los números de onda para las transiciones rotacionales J = 1 ← 0 para 1H35Cl y 2H35Cl
son 20.8784 cm−1 y 10.7840 cm−1 , respectivamente. ¿Qué conclusión puede sacar sobre
la igualdad de las distancias de enlace en moléculas con sustitución isotópica?

15. Utilice el resultado obtenido en el problema 13 para estimar la temperatura de los espec-
tros de rotación–vibración simulados para 12C16O que se muestran en la figura. Dé una
estimación realista de la precisión con la que se puede determinar la temperatura a partir
de los espectros.
22 Tema 7. Espectroscopía vibracional y rotacional.

% transmitancia

2 380 2 400 2 420 2 440 2 460 2 480 2 500 2 520 2 540 2 560
ν̃ (cm−1 )
% transmitancia

2 360 2 380 2 400 2 420 2 440 2 460 2 480 2 500 2 520 2 540 2 560 2 580
ν̃ (cm−1 )

16. ¿Cuáles de las siguientes moléculas producirá un espectro rotacional puro? a) H2, b) HCl,
c) CH4, d) CH3Cl y e) CH2Cl2.

17. La siguiente figura muestra el espectro de vibración–rotación del 1H35Cl, mostrando las
ramas P y R (todos los datos están expresados en cm−1 ). A partir de los datos de la misma:
a) identifique las ramas e indique a qué transición corresponde cada señal, b) obtenga el
valor de las constantes rotacionales de los estados vibracionales fundamental y excitado
(B̃0 y B̃1 , en cm−1 ), c) obtenga las distancias de enlace (en Å) en dichos estados, d) obtenga
la constante de fuerza del enlace (en N m−1 ).
3046.01
2726.42

3030.56
% transmitancia

2905.54
2750.93

3014.51
2774.82

2997.86
2864.38

2925.21
2798.12

2980.60
2842.90

2944.28
2820.81

2962.74

2 650 2 700 2 750 2 800 2 850 2 900 2 950 3 000 3 050 3 100
ν̃ (cm−1 )
 Tema
8
El átomo de hidrógeno.

Ecuación de Schrödinger para átomos hidrogenoides. Orbitales hidrogenoides. Función de distribu-

ción radial.

1. a) Para un electrón en el estado fundamental del átomo de hidrógeno, obtenga la proba-

bilidad de encontrarlo a una distancia del núcleo menor o igual a r. b) ¿A qué distancias
la probabilidad es 0.85, 0.95 y 0.99? c) Compare estas distancias con el radio de van der
Waals del H.

2. a) Calcule la energía requerida para excitar un electrón en el átomo de hidrógeno desde

el estado fundamental al estado 2pz . b) ¿Cuál es la longitud de onda del fotón que puede
originar esta transición?

3. Calcule la probabilidad de que un electrón 2p del hidrógeno se encuentre entre r = 0 y

r = 4a0 . Explique cómo se modifica el resultado si en lugar del hidrógeno se trata del ion
He+.

4. Calcule el valor esperado ⟨r⟩ para el estado fundamental del catión He+ y compárelo con
el obtenido para el átomo de H.

5. ¿A qué distancia del núcleo del átomo de H la función de distribución radial del estado
fundamental tiene a) 50 % o b) 75 % de su valor máximo?

6. Las distancias medias al núcleo para un electrón en el orbital 1s en H, He+ y Li2+ cumplen
que:
1 1
⟨r⟩He+ = ⟨r⟩H y ⟨r⟩Li2+ = ⟨r⟩H
2 3
donde ⟨r⟩H es la distancia media al núcleo del electrón del átomo de hidrógeno en el
orbital 1s. Las energías del electrón cumplen que:

EHe+ = aEH y ELi2+ = bEH

donde EH es la energía del electrón en el orbital 1s del átomo de hidrógeno. a) Obtenga

los valores de a y b. b) Explique estos resultados y su correlación entre ellos.

7. Calcule las energías de ionización de H, He+, Li2+ y Be3+ en su estado fundamental en

unidades de eV.

23
24 Tema 8. El átomo de hidrógeno.

8. La fuerza que actúa entre un electrón y un protón en el átomo de H viene dada por
−e′2
F= . Calcule el valor esperado ⟨F⟩ para los estados 1s y 2pz del átomo de H.
4πϵ0 r 2
9. Un átomo de H está en un estado definido por la función de ondas

1
ψ = φ1s + A φ2p0
2
a) Normalice la función de ondas. b) Obtenga la energía promedio del sistema (en eV).
c) En una medida individual de la energía del sistema ¿cuáles son los resultados posibles?
d) ¿Con qué probabilidad puede obtenerse cada uno de ellos? e) La función de estado del
sistema ¿es función propia de lˆ2 ? f ) ¿Cuál es el valor promedio de lˆx2 + lˆy2 ?
 Tema
9
Átomos polielectrónicos.

El átomo de helio. Spin electrónico. Principio de antisimetría. Determinantes de Slater. Método de

variaciones. El método de Hartree–Fock.

1. Calcule los ángulos que forma el vector de momento angular de espín de un electrón con
el eje z.

2. Escriba una función de ondas antisimétrica aproximada, utilizando el modelo de electro-

nes independientes, para el estado fundamental de He, Li y Be.

3. Demuestre que ψ(1, 2) = 1s(1)α(1)1s(2)β(2)+1s(2)α(2)1s(1)β(1) es una función propia del

operador Ŝz = ŝz (1) + ŝz (2). ¿Cuál es el valor propio?

4. Clasifique las siguientes funciones como simétricas, antisimétricas o sin simetría respecto
al intercambio de los electrones 1 y 2.

a) 1s(1)2s(2)α(1)α(2)
b) 1s(1)1s(2)[α(1)β(2) − β(1)α(2)]
c) [1s(1)2s(2) − 2s(1)1s(2)][α(1)β(2) − β(1)α(2)]
d) [1s(1)2s(2) − 2s(1)1s(2)][α(1)β(2) + β(1)α(2)]
2 −ζ(r1 +r2 )
e) r12 e
2 −ζ(r1 −r2 )
f ) r12 e

5. Cuando para el sistema de una partícula en un caja de longitud L de paredes de potencial

infinito se utilizan como funciones de prueba

a) f1 (x) = x2 (L − x)2 , b) f2 (x) = x(2L − x), c) f3 (x) = x2 (L − x),

se obtienen las respectivas energías variacionales

ℏ2 5 ℏ2 ℏ2
a) W1 = 6 , b) W2 = , c) W3 = 7 .
mL2 4 mL2 mL2

Explique detalladamente y justifique cuál de las tres funciones es una mejor aproxima-
ción al estado fundamental del sistema y qué características de las otras dos funciones
hacen que sean peores aproximaciones al estado fundamental.

25
26 Tema 9. Átomos polielectrónicos.

6. a) Utilice las funciones φ1 = x(L − x) y φ2 = x2 (L − x)2 como funciones de prueba en el

sistema de una partícula en una caja monodimensional de paredes de potencial infini-
to para calcular el valor esperado de la energía en cada caso. b) ¿Se cumple el teorema
variacional? c) ¿Cuál de las dos funciones es una mejor solución aproximada?

7. Utilice como función variacional de prueba para el oscilador armónico

2
φ = e−cx

a) Obtenga la expresión de la integral variacional. b) Calcule el valor de c que hace mí-

nima la integral variacional. c) Compare la energía obtenida con la energía del estado
fundamental del oscilador armónico unidimensional.

8. Utilice como función variacional de prueba para el oscilador armónico

1
φ=
x2 + c2
a) Obtenga la expresión de la integral variacional. b) Calcule el valor de c que hace míni-
ma la integral variacional. c) Compare la energía obtenida con la energía
p del estado fun-
damental del oscilador armónico unidimensional. (Recuerde que α = kµ/ℏ = 2πνµ/ℏ).

9. Para el estado fundamental del átomo de hidrógeno, utilice la función de prueba Gaus-
2 2
siana φ = e−cr /a0 . Encuentre el valor óptimo de c y compare la energía obtenida con la
energía del estado fundamental del H. (Funciones variacionales gaussianas se usan a me-
nudo en mecánica cuántica molecular).

10. Una partícula de masa m está sometida a un potencial de la forma

k 2
V (x) = x + ϵmαω2 x4 con ϵ>0 y k = mω2
2
a) Obtenga la integral variacional utilizando como funciones variacionales de prueba las
correspondientes a los dos primeros estados del oscilador armónico, ψ0 y ψ1 . b) Si se
utiliza como función variacional lineal de prueba

φ = c0 ψ0 + c1 ψ1

se obtienen exactamente las mismas energías. Explique el resultado atendiendo a la pa-

ridad de las funciones y del potencial.

11. Aplique la función variacional lineal de prueba

φ = c1 x2 (l − x) + c2 x(l − x)2 , 0≤x≤l

a la partícula en una caja unidimensional. Compare las energías obtenidas con las ener-
gías de los estados n = 1 y n = 2 de la partícula en una caja unidimensional. Dibuje
x2 (l − x), x(l − x)2 , y las dos funciones de ondas encontradas.
 Tema
10
Estados cuánticos para átomos
polielectrónicos y espectroscopía atómica.

Aproximación de electrones independientes. Números cuánticos, términos, niveles y estados. Aco-

plamiento spin–órbita. Efecto Zeeman. Fundamentos de la espectroscopía atómica.

1. Suponga que un átomo tiene a) 3 o b) 4 electrones en distintos orbitales. ¿Cuáles son los
valores posibles del número cuántico de espín total? ¿Cuál es la multiplicidad en cada
⃗ con el eje z en cada caso?
caso? ¿Cuáles son los ángulos que forma el vector S

2. a) Usando las reglas de Hund, obtenga el término fundamental de los diez primeros ele-
mentos de la tabla periódica. b) ¿Cuál es la degeneración de cada término? c) ¿Cuál es el
nivel fundamental en cada caso?

3. Obtenga los términos espectrales que resultan de las siguientes configuraciones a) ns1np5,
b) np1nd1, c) np3 y d) ns2nd1. ¿Cuál es el término de menor energía en cada caso? ¿Cuál es
su degeneración?

4. ¿Qué niveles son posibles para una configuración np1nd1? ¿Qué nivel tendrá menor ener-
gía?

5. ¿Qué niveles son posibles para los términos a) 3 D, b) 4 D y c) 2 G? ¿Cuántos estados perte-
necen a cada nivel?

6. Calcule la separación en energía entre los niveles que surgen por acoplamiento espín-
órbita para una configuración f1 . Siendo à la constante de acoplamiento.

7. Use el diagrama de niveles de energía de la figura para Ar+ (los valores están expresados
en nm) y obtenga la constante de acoplamiento espín-órbita para el estado 3s2 3p4 4s1 2 P.
Calcule la longitud de onda de la transición desde el nivel 3s2 3p4 4p1 4 D3/2 al nivel 2 P3/2
más estable. Para cada transición de la figura establezca si está o no permitida por las
reglas de selección.

27
28 Tema 10. Estados cuánticos para átomos polielectrónicos y espectroscopía atómica.

3s2 3p4 4p 2 S1/2

457.9
3s2 3p4 4p 2 P3/2
3s2 3p4 4p 2 P1/2

3s2 3p4 4p 2 D3/2

465.8
454.5 476.5
3s2 3p4 4p 2 D5/2

8.0
48
3s2 3p4 4p 4 D1/2

2 .7
3s2 3p4 4p 4 D3/2

47
3s2 3p4 4p 4 D5/2
3s2 3p4 4p 4 D7/2

.5
8 .7

6
49
52

3s2 3p4 4s 2 P1/2 4 .5

51
3s2 3p4 4s 2 P3/2

8. El Zr tiene una configuración fundamental [Kr]4d2 5s2 . Obtenga: a) El término funda-

mental y su degeneración. b) El nivel fundamental y su degeneración. c) Para la configu-
ración excitada [Kr]4d1 5s2 5p1 obtenga todos los términos y su degeneración. d) Justifique
qué transiciones están permitidas entre el término fundamental y los términos excitados.
9. En el espectro electrónico del átomo de Si las primeras líneas aparecen a 39 700 cm−1 ,
50 550 cm−1 y 54 200 cm−1 , asociadas a transiciones desde el término fundamental a tér-
minos que resultan de las configuraciones 3s23p14s1, 3s23p14p1 y 3s23p13d1. Obtenga el
término fundamental del átomo de Si, los términos que resultan de las configuraciones
indicadas y asigne las transiciones observadas.
10. Basándose en el diagrama de Grotrian del He que se adjunta, responda justificadamente a
las siguientes cuestiones: ¿Cuáles de las transiciones indicadas más abajo muestran líneas
múltiples como consecuencia de la separación de los términos en niveles? ¿Cuántas líneas
se observan en cada caso? ¿Alguna de las transiciones está prohibida por las reglas de
selección?
a) 1s2 1 S → 1s2p 1 P b) 1s2p 1 P → 1s3s 1 S
c) 1s2s 3 S → 1s2p 3 P d) 1s2p 3 P → 1s3d 3 D

Singuletes Tripletes
1S 1P 1D 3S 3P 3D
Límite de ionización
24
1s4s 1s4p 1s4d 1s4s 1s4p 1s4d
23 1s3s 1s3p 1s3d 1s3p 1s3d
1s3s
E E1s2/eV

22

21
1s2p 1s2p
1s2s
20 1s2s
19
1
0 1s2
1S 1P 1D 3S 3P 3D
 Tema
11
Estructura electrónica molecular.

Aproximación de Born–Oppenheimer. La molécula H+2 . Concepto de orbital molecular. Combina-

ción de orbitales atómicos para formar orbitales moleculares. Orbitales para moléculas diatómicas
homonucleares. Orden de enlace, energía de enlace y longitud de enlace. Moléculas diatómicas he-
teronucleares.

1. Escriba la configuración electrónica del estado fundamental de a) CO, b) NO y c) CN–.

2. De las siguientes moléculas: N2, NO, O2, C2, F2 y CN, ¿cómo se afectará la fortaleza del
enlace por a) adición de un electrón, formando AB–, b) eliminación de un electrón, for-
mando AB+?

3. Construya un diagrama de energía de OM para el CO y coloque los electrones en los

niveles apropiados para el estado fundamental. Las energías de ionización de los OA
son: O1s: 563 eV, O2s: 32.2 eV, O2p: 15.8 eV, C1s: 308 eV, C2s: 19.4 eV y C2p: 10.6 eV. Las
energías de los OM sigue la secuencia 1σ, 2σ, 3σ, 4σ, 1π, 5σ, 2π, 6σ. Conecte cada nivel
de OM con el nivel del OA de cada átomo que más contribuya. Caracterice cada OM como
enlazante o antienlazante.

4. a) Calcule el orden de enlace para cada una de las siguientes especies. b) Prediga cuál de
las dos especies de cada par tiene una frecuencia de vibración más alta. c) ¿Cuál de las
dos especies de cada par tiene una longitud de enlace mayor?

i) Li2 o Li2+, ii) C2 o C2+,

iii) O2 o O2+, iv) F2 o F2–.

5. Suponga que un orbital molecular tiene la forma φA + λ φB , donde φA y φB son dos orbi-
tales atómicos normalizados. Normalice el orbital molecular en términos del parámetro
λ y la integral de solapamiento, SAB .

6. La energía de disociación de las especies CF, CF– y CF+ sigue la secuencia CF+>CF>CF–.
Explíquela usando la teoría de OM.

7. ¿Cuál es la configuración electrónica de O22–, O2–, O2 y O2+? ¿Cuál sería el orden relativo
esperado de la fuerza de enlace en estas especies? ¿Cuál, si hay alguna, tiene electrones
desapareados?

8. Un cálculo Hartree-Fock para NF con base mínima de OA 1s, 2s, 2px , 2py y 2pz para N y
F genera los siguientes autovalores de energía y coeficientes de los OA:

29
30 Tema 11. Estructura electrónica molecular.

OM ϵ/eV cN1s cN2s cN2px cN2py cN2pz cF1s cF2s cF2px cF2py cF2pz

1 -708.22 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.00 0.99 0.02 0.00 0.00 0.00
2 -419.39 0.99 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.00 0.00 0.00 0.00
3 -42.69 -0.07 0.22 0.00 0.00 0.12 -0.24 0.90 0.00 0.00 -0.09
4 -24.15 -0.22 0.86 0.00 0.00 0.06 0.10 -0.48 0.00 0.00 -0.36
5 -15.23 0.00 0.00 0.21 0.00 0.00 0.00 0.00 0.96 0.00 0.00
6 -15.23 0.00 0.00 0.00 0.21 0.00 0.00 0.00 0.00 0.96 0.00
7 -13.87 -0.11 0.49 0.00 0.00 -0.57 -0.03 0.14 0.00 0.00 0.62
8 -1.34 0.00 0.00 0.98 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.31 0.00 0.00
9 -1.34 0.00 0.00 0.00 0.98 0.00 0.00 0.00 0.00 -0.31 0.00
10 14.63 -0.08 0.41 0.00 0.00 0.93 0.08 -0.44 0.00 0.00 0.80

Designe los OM de la tabla como de simetría σ o π y como de enlace o antienlace. Asig-

ne los OM a las imágenes siguientes en las que el átomo de la izquierda es el N. El eje
molecular es el eje z.

(a) (b)

(c) (d)
Tema 11. Estructura electrónica molecular. 31

(e) (f)

(g) (h)

(i) (j)
 Tema
12
Espectroscopía electrónica molecular.

Símbolos de los términos moleculares. Transiciones entre estados electrónicos de moléculas diató-
micas. Estructura fina vibracional. Absorción de radiación UV–visible en moléculas poliatómicas.
Transiciones entre el estado fundamental y estados excitados. Transiciones singlete–singlete: absor-
ción y fluorescencia. Cruzamiento entre sistemas y fosforescencia.

1. El término fundamental del ion O2+ es X 2 Πg y los siguientes términos excitados, por or-
den de energía creciente son: a4 Πu , A2 Πu , b4 Σ−g , B2 ∆g , C 2 Σ−g y c4 Σ−u . Usando las reglas
de selección, ¿a qué estados excitados puede tener lugar una transición desde el funda-
mental por absorción de radiación UV?

2. Cuántos microestados pertenecen a cada uno de los términos: a) 1 Σ+g , b) 3 Σ−g , c) 2 Π y d) 2 ∆.

3. Considere las moléculas de N2, F2 y CO. Escriba las configuraciones electrónicas fun-
damental y primera excitada (considerando la excitación de un electrón del HOMO al
LUMO). Determine los términos que derivan de cada una de ellas. Establezca qué tran-
siciones y por qué están permitidas o prohibidas entre el término fundamental y los tér-
minos excitados.

4. a) Obtenga la configuración del estado fundamental del ion C2+. b) Determine su orden de
enlace y razone si se espera una distancia de enlace mayor o menor que para la molécula
neutra. c) Deduzca el término espectroscópico fundamental del ion. d) Algunos de los
términos excitados del ion son: 2 Πu , 2 Σ+u , 4 Σ+u , 4 ∆u y 2 Πg . Justifique qué transiciones
están permitidas desde el término fundamental y cuáles están prohibidas.

5. En el espectro electrónico de absorción de la molécula de Li2 se observa una estructura

vibracional con una serie de picos a los siguientes números de onda:

asignación (v → v ′ ) (0 → 0) (0 → 1) (0 → 2)
ν̃ /cm−1 14020 14282 14541

donde v y v ′ indican, respectivamente, los números cuánticos vibracionales de los estados

electrónicos fundamental y excitado. Determine, usando estos datos, el número de onda
de la frecuencia de vibración, ν̃e , del estado electrónico excitado.

6. Determine si las siguientes transiciones son permitidas o prohibidas.

33
34 Tema 12. Espectroscopía electrónica molecular.

a) 3 Πu → 3 Σ−u , b) 1 Σ+g → 1 Σ+u ,

c) 3 Σ+ → 3 Σ+u y d) 1 Σ−g → 1 ∆u .
g

7. Obtenga la configuración y el término electrónico fundamental de la molécula de N2. Los

siguientes estados excitados, por orden de energía son 3 Σ+u , 5 Σ+g , 3 Πg , 3 Πu y 1 Πg . Usando
las reglas de selección ¿a qué estados excitados puede tener lugar una transición desde el
fundamental por absorción de radiación UV?

8. El estado electrónico fundamental del O2 es 3 Σ−g y los primeros estados excitados son
1 ∆ (7918 cm−1 ) y 1 Σ+ (13 195 cm−1 ) donde el valor entre paréntesis es la energía del
g g
estado relativa al estado fundamental. a) Determine la longitud de onda de la excitación
requerida para una transición entre el estado fundamental y cada uno de los estados
excitados. b) ¿Están las transiciones permitidas?

9. Considere una molécula diatómica para la que la constante de fuerza del enlace en los
estados electrónicos fundamental y primer excitado es la misma, pero la longitud de
enlace de equilibrio cambia de re en el estado electrónico fundamental a re′ en el estado
excitado. Para este caso, las funciones de ondas vibracionales para n = 0 son
 1/4
α −αx2
ψg,0 (x) = e 2
π
y
 1/4
α −αx′ 2
′
ψe,0 (x ) = e 2
π
Donde x = r − re y x′ = r − re′ . Calcule el factor de Franck-Condon, S 2 , para la transición
0 − 0. Compruebe gráficamente que el valor máximo de S 2 se alcanza cuando re = re′ .
 Tema
13
Espectroscopía de resonancia magnética
nuclear y de resonancia de spin electrónico.

Momento angular intrínseco y momento magnético. Energía de núcleos con spin nuclear no nulo en
presencia de un campo magnético. Desplazamiento químico. Desdoblamiento en multipletes de los
picos de RMN. Resonancia paramagnética electrónica.

No se proponen problemas en este curso.

35
 Soluciones

Problemas matemáticos
√
1. a) r = 11, θ = 1.26 rad y φ = 0.322 rad. b) x = − 25 , y = 5
2 yz= √5 .
2
√ r
√ 26 1.125i 5 −1.249i
3. a) 61e0.876i , b) 2eiπ/2 , c) 4e0i , d) e , e) e .
5 2
r
5
√ (1 + i)
2
4. a) −2i, b) 2 6(1 + i), c) −1, d) √ .
1+ 2
5. lı́m f (x) = 1.
x→0

6. k = 2α 2 De .

2 1 5a 7a2
!
7.
a) b) a2 + +
3 2 3 4
L L
1 − cos3 (nπ)
h i
c) d)
2 3nπ
6 L6
e) 4 f)
b 60

8. a) 0.04, b) 100, c) 16, d) 0.771.

Tema 1
1. Para serie Lyman 91.13 nm y 121.51 nm (n2 = ∞,2). Para serie Balmer 364.54 nm y 656.16 nm
(n2 = ∞,3).

2. v = 5.82 × 106 m s−1 y Ecin = 1.54 × 10−17 J = 96.1 eV.

3. n = 3 y E = −2.42 × 10−19 J = −1.51 eV.

4. 3.02 × 1015 electrones, Ec = 2.78 × 10−19 J y v = 7.81 × 105 m s−1 .

5. 37.60 V.

6. v = 0.017 m s−1 .

7. ν = 2.6319 × 1016 s−1 , λ = 113.91 Å, ν̃ = 8.7790 × 105 cm−1 y PI = 122.45 eV.

8. h ≈ 6.59 × 10−34 J s y φ ≈ 5.92 × 10−19 J o 3.69 eV, Mg.

9. νmin = 1.26 × 1015 s−1 y v = 5.87 × 105 m s−1 .

10. λ = 1500 Å.

11. a) Sí, −6, b) sí, −1, c) sí, −16, d) no, e) sí, −1, f ) sí, 1.
1 √
12. a = ± √ y valor propio, ∓ 2.
2

37
38 Soluciones

2 cos2 y + 1
13. a) 2 + 2aeax (1 + 2ax2 ), b) −6 sin(3x) cos(2y), c) − sin x .
sin3 y

4π2 a2
14. a) No, b) sí, − , c) sí, −4, d) sí, − , e) no.
a2 π2
15. ψ(x) no es función propia de d/ dx pero sí es función propia de d2 / dx2 con valor propio
−k 2 .
ω2
16. v 2 = k2
.

Tema 2
1. a) No, b) sí, c) no, d) no.

2. Sí, sí, sí, no.

3. a) Aceptable, b) no aceptable, c) aceptable, d) aceptable.

ℏ2 4ℏ2
7. 2m y 2m .

8. a) Sí (1), b) no, c) sí (-1), d) no.

17
11. c) 5/9, 1/3 y 1/9, d) ⟨Ec ⟩ = E .
9 1
12. A = ± √1 , ± √i , k = nπ
L y px = ± nπℏ
L .
2L 2L
r
3
13. N = ± .
a5
1
14. N = ± √ .
π

Tema 3
6π2 − 1
!
a 2 2
1. ⟨x⟩ = , ⟨x ⟩ = a .
2 18π2
πn
 
sin
1 2 1
2. P (n) = + , P (∞) = .
4 2πn 4
a h
2 n2 − 2πn sin(2πn) − cos(2πn) = a .
i
3. ⟨x⟩ = 1 + 2π
4π2 n2 2
5. λ = 351.9 nm.

6. a) Epunto cero = 8.25×10−38 J, Eexcitado = 3.30×10−37 J, b) Epunto cero = 8.26×10−24 J, Eexcitado =

∆E ∆E
3.30 × 10−23 J, = 5.98 × 10−17 y = 5.98 × 10−3 .
kB T kB T

nx 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 2 2 1
ny 1 1 2 2 1 3 3 2 1 1 4 1 2 3
7.
nz 1 2 1 2 3 1 2 3 1 4 1 2 1 3
E/(h2 /32ma2 ) 6 9 9 12 14 14 17 17 18 21 21 21 21 22
Soluciones 39

8. a) Aceptable, b) no aceptable, c) aceptable, d) aceptable, e) no aceptable.

9. No.

10. ν̃ = 15 200 cm−1 , error = 11 %.

Tema 4
1. a) El valor propio es 1. b) El valor propio es 3.
2
2. [d/dx, 1/x2 ] = − .
x3
3. [x̂(∂/∂y), ŷ(∂/∂x)] = x̂(∂/∂x) − ŷ(∂/∂y).

5. [x̂, p̂x ] = iℏ.

6. Sí, no.
1 h2 h2
7. a) Sí. b) a1 y a2 . c) 5 y 54 . d) 15 a1 + 54 a2 . e) 8mL2
y 2mL2
.

∂4 2
∂ ∂ ∂ 2
2 ∂ 2
∂
10. Â = ∂x4
+ 6y ∂x 2 ∂y − 10 ∂x2 + 9y ∂y 2 − 21y ∂y + 25

11. ∆xmin = 60 m y ∆xmin = 5 × 10−26 m.

75h2
13. ⟨E⟩ = .
88mL2

Tema 5
1. a) E0 = 0, b) E = 2.59 × 10−22 J.

3. ℏ2 l(l + 1) − m2l .
 

4. Es cierto porque los operadores conmutan.

5. a) El (BY)/El (AX) = 2.25 y b) 1.

6. a) r = re . b) r = re ± √1α .

ℏ2 α
7. ⟨p̂x2 ⟩ = .
2
3ℏ
r
k
9. Ec = Epot = .
4 µ

10. k = 324 kg s−2 , 0.742 kg.

11. a) Erot = 1.51 × 10−20 J, Erot /kB T = 3.7, Evib = 2.97 × 10−20 J, Evib /kB T = 7.2 b) Trot = 1.86 ×
T
10−13 s, Tvib = 1.12 × 10−14 s, rot = 16.6.
Tvib
r
ℏ k
12. E = .
2 µ
40 Soluciones

Tema 6
1. T = 524 K.

2. No están en equilibrio.

3. 93.3 %, 6.7 %, 0 %.

4. a) Θrot = 15.0 K. b) qrot = 19.84, no. c) Jmáx = 3.

5. T = 100 K:
qvib = 1.0488, U − U0 = 124.5 J mol−1 , qvib,arm = 1.0478, (U − U0 )vib,arm = 122.7 J mol−1 ,
n0 n1 n2
N = 0.953, N = 0.044, N = 0.002.
T = 298 K:
qvib = 1.5546, U − U0 = 1392 J mol−1 , qvib,arm = 1.5500, (U − U0 )vib,arm = 1412 J mol−1 ,
n0 n1 n2
N = 0.643, N = 0.230, N = 0.082.

6. T = 18 K.

7. Uvib (300 K) = 705.2 J mol−1 , Uvib (500 K) = 3122.4 J mol−1 . Svib (300 K) = 3.06 J K−1 mol−1 ,
Svib (500 K) = 9.07 J K−1 mol−1 . CV ,vib (300 K) = 8.12 J K−1 mol−1 , CV ,vib (500 K) = 15.5 J K−1 mol−1 .

8. a) qA = 2 + e−ϵ/kB T , qB = 1 + 2e−ϵ/kB T . b) A. c) A y B. d) UA = 169 J mol−1 y UB = 366 J mol−1

9. a) ϵ = 381.8 cm−1 . b) g = 4. c) q = 3.16. d) T = 1354.8 K.

10. a) Θrot (HCl) = 15.3 K, Θrot (CO) = 2.78 K, Θrot (KI) = 0.088 K y Θrot (CsI) = 0.035 K. b) No,
sí, sí y sí. c) Θvib (HCl) = 4153 K, Θvib (CO) = 3123 K, Θvib (KI) = 288 K y Θvib (CsI) = 173 K.
d) No, no, no y no.

11. a) qelec = 2.061 y U −U0 = 43.13 J mol−1 , b) qelec = 3.115 y U −U0 = 518.5 J mol−1 y c) qelec =
3.412 y U − U0 = 599.4 J mol−1 .

12. S(100 K) = 126.3 J K−1 mol−1 .

S(400 K) = 155.1 J K−1 mol−1 .

13. G = −39.9 kJ mol−1 .

14. K = 3.26.

15. a) 2, b) 4.

16. Kp−◦ = 55.7.

Tema 7
1. ν = 1.133 × 1013 Hz, periodo = 8.826 × 10−14 s, k = 169.2 N m−1 , E0 = 3.754 × 10−21 J =
0.023 43 eV.

2. E0 (1H2) = 4.37 × 10−20 J y E0 (2H2) = 3.09 × 10−20 J.

3. Para T = 298 K, n1 /n0 = 0.07 y n2 /n0 = 0.004. Para T = 500 K, n1 /n0 = 0.2 y n2 /n0 = 0.04.

4. ν̃0 = 1856 cm−1 , ν̃1sobret. = 3678 cm−1 y ν̃2sobret. = 5466 cm−1 .

5. Para CO2 son activos los de tensión asimétrica y flexión. Para H2O todos son activos.
Soluciones 41

6. 1H79Br:ν̃fund. = 2559.3 cm−1 , ν̃1sobret. = 5028.2 cm−1 y ν̃2sobret. = 7406.7 cm−1 . 2H79Br:ν̃fund. =
1840.3 cm−1 , ν̃1sobret. = 3634.8 cm−1 y ν̃2sobret. = 5383.5 cm−1 . 1H81Br:ν̃fund. = 2558.9 cm−1 ,
ν̃1sobret. = 5027.5 cm−1 y ν̃2sobret. = 7405.6 cm−1 .

7. a) k = 93.801 N m−1 , b) ẼZPE = 142.81 cm−1 y c) D̃e = 27 265 cm−1 .

8. ν̃e = 4409 cm−1 , χe = 0.027 y De = 41 500 cm−1 .

9. 1.1283 × 10−10 m y 1.3701 × 10−10 m.

10. a) B̃HI = 6.428 cm−1 , B̃DI = 3.254 cm−1 , b) IHI = 4.3551×10−47 kg m2 , IDI = 8.6026×10−47 kg m2 ,
c) rHI = 1.619 Å, rDI = 1.617 Å.

11. b) ν̃R (0) = 897.1523 cm−1 , ν̃P (1) = 891.8119 cm−1 . c) k = 250 N m−1 . d) r0 = 1.570 Å.

12. a) Rama izquierda P y rama derecha R, b) B̃ = 7.11 cm−1 , c) r = 1.64 Å y k = 99.56 N m−1 .

14. r(1H35Cl) = 1.283 93 Å y r(2H35Cl) = 1.281 28 Å.

15. T = 300 K y T = 500 K

16. a) no, b) sí, c) no, d) sí y e) sí.

17. a) Rama izquierda P y rama derecha R, b) B̃0 = 10.440 cm−1 y B̃1 = 10.138 cm−1 , c) r0 =
1.284 Å y r1 = 1.303 Å, d) ν̃0 = 2885.26 cm−1 , k = 480.5 N m−1 .

Tema 8
 2
1. a) P (r) = 1 − e−2r/a0 (1 + 2 ar + 2 r
a0 ), b) r = 1.25 Å, 1.67 Å y 2.22 Å.
0

2. a) ∆E = 83 Eh , b) 121.5 nm.

3. Prob. = 0.371.

4. ⟨r⟩He+ = 34 a0 y ⟨r⟩H = 32 a0 .

5. a) 0.381 a0 y 2.08 a0 . b) 0.555 a0 y 1.64 a0 .

6. a) a = 4 y b = 9.

7. IH = 13.6 eV, IHe+ = 54.42 eV, ILi2+ = 122.4 eV y IBe3+ = 217.7 eV.

−e′2 −e′2
8. ⟨F⟩1s = y ⟨F⟩2pz = .
2πϵ0 a20 48πϵ0 a20
√
9. a) A = 23 . b) ⟨E⟩ = −13.6 16 7
= −5.95 eV. c) −13.6 eV y −3.4 eV. d) 25 % y 75 %, respectiva-
mente. e) No. f ) ⟨lˆx + lˆy ⟩ = 32 ℏ2 .
2 2

Tema 9
1. 54.7◦ y 125.3◦ .

3. El valor propio es 0.

4. a) Sin simetría, b) antisimétrica, c) simétrica, d) antisimétrica, e) simétrica, f ) sin simetría.

5. f1 (x).
42 Soluciones

5ℏ2 6ℏ2
6. a) W1 = y W 2 = . b) Sí. c) φ1 .
mL2 mL2

cℏ2 π2 ν 2 µ πνµ
7. a) W = + , b) c = .
2µ 2c ℏ

1 + 2α 2 c4 ℏ2
 
1
8. a) W = , b) c = √ , c) error = 40 %.
4c2 µ 21/4 α
√ √
me e′4 (3c π−4 2c) 8
9. W = 2
32π5/2 ϵ0 ℏ2
, c= 9π , error = 15 %.

1 3 3 15
10. a) W0 = ℏω + ϵℏω y W1 = ℏω + ϵℏω
2 4 2 4
11. Para n = 1 error = 1.3 %, para n = 2 error = 6 %.

Tema 10
1. a) S = 32 (cuartete, α = 39.23◦ , 75.04◦ , 104.96◦ y 140.77◦ ) y S = 12 (doblete, α = 54.74◦ y 125.26◦ ).
b) S = 2 (quintuplete, α = 35.26◦ , 65.91◦ , 90◦ , 114.09◦ y 144.74◦ ), S = 1 (triplete, α =
45◦ , 90◦ y 135◦ ) y S = 0 (singulete, no hay momento angular de espín);

2. a) H: 2 S, He: 1 S, Li: 2 S, Be: 1 S, B: 2 P, C: 3 P, N: 4 S, O: 3 P, F: 2 P y Ne: 1 S. b) 2, 1, 2, 1, 6, 9, 4,

9, 6 y 1. c) H: 2 S1/2 , He: 1 S0 , Li: 2 S1/2 , Be: 1 S0 , B: 2 P1/2 , C: 3 P0 , N: 4 S3/2 , O: 3 P2 , F: 2 P3/2 y
Ne: 1 S0 .

3. a) 3 P, 1 P, el 3 P es el de menor energía y su degeneración es 9. b) 3 F, 3 D, 3 P, 1 F, 1 D, 1 P,

el 3 F es el de menor energía y su degeneración es 21. c) 2 P, 2 D, 4 S, el 4 S es el de menor
energía y su degeneración es 4. d) 2 D, la degeneración es 10;

4. 3 F2,3,4 , 3 D1,2,3 , 3 P0,1,2 , 1 F3 , 1 D2 , 1 P1 , el 3 F2 es el de menor energía.

5. a) 3 D1,2,3 : 3, 5 y 7 estados, b) 4 D1/2,3/2,5/2,7/2 : 2, 4, 6 y 8 estados y c) 2 G7/2,9/2 : 8 y 10 estados.

6. ∆E = 72 hcÃ

7. Ã = 677 cm−1 . Están permitidas todas las que tienen valores menos 528.7 nm y 514.5 nm.

término 3F 1F 3D 1D 3P 1P
8. a) 3 F, g = 21. b) 3 F2 , g = 5. c) . d) Permitidas:
degeneración 21 7 15 5 9 3
3 F →3 F y 3 F →3 D.

9. Término fundamental: 3 P (3s23p2), Términos excitados: 3 P, 1 P (3s23p14s1); 3 S, 3 P, 3 D, 1 S,

1 P, 1 D (3s23p14p1) y 3 F, 3 D, 3 P, 1 F, 1 D, 1 P (3s23p13d1). Las transiciones desde el término

fundamental (3 P) a términos excitados singuletes están prohibidas por la regla ∆S = 0;

las transiciones a los que resultan de la configuración 3s23p14p1 están prohibidas por
la regla de Laporte. Las transiciones observadas deben corresponder a 3 P (3s23p2) ← 3 P
(3s23p14s1), 39 700 cm−1 y 3 P (3s23p2) ← 3 D, 3 P (3s23p13d1) 50 550 cm−1 y 54 200 cm−1 .

10. a) No hay desdoble, b) no hay desdoble, c) 3 líneas y d) 6 líneas.

Soluciones 43

Tema 11
1. a) CO (1σ)2 (2σ ∗ )2 (3σ)2 (4σ ∗ )2 (1π)4 (5σ)2 b) NO (1σ)2 (2σ ∗ )2 (3σ)2 (4σ ∗ )2 (1π)4 (5σ)2 (2π∗ )1 c) CN–
(1σ)2 (2σ ∗ )2 (3σ)2 (4σ ∗ )2 (1π)4 (5σ)2
2. a) Disminuye en: N2, NO, O2 y F2. Aumenta en: C2 y CN. b) Disminuye en: N2, C2 y CN.
Aumenta en: NO, O2 y F2.
4. a) o.e.(Li2) = 1, o.e.(Li2+) = 0.5, o.e.(C2) = 2, o.e.(C2+) = 1.5, o.e.(O2) = 2, o.e.(O2+) = 2.5,
o.e.(F2) = 1, o.e.(F2–) = 0.5. b) Li2, C2, O2+, F2. c) Li2+, C2+, O2, F2–.
1
5. ψ = √ (φA + λφB )
1 + 2λS + λ2
7. Orden de energías de enlace: O2+ > O2 > O2– > O22–
8. OM1, no enlace, (j); OM2, no enlace, (g); OM3, σ, (e); OM4, σ ∗ , (a); OM5, π, (f); OM6, π,
(b); OM7, σ, (c); OM8, π∗ , (d); OM9, π∗ , (i); OM10, σ ∗ , (h).

Tema 12
1. a4 Πu (prohibido por ∆S , 0), A2 Πu (permitida ∆Λ = 0, ∆S = 0 y g → u), b4 Σ−g (prohibido
por ∆S , 0), B2 ∆g (prohibida por g → g), C 2 Σ−g (prohibida por g → g) y c4 Σ−u (prohibido
por ∆S , 0).
2. a) 1, b) 3, c) 4 y d) 4.
3. N2 estado fundamental: (1σg )2 (1σu∗ )2 (2σg )2 (2σu∗ )2 (1πu )4 (3σg )2 , 1 Σ+g , estado excitado:
(1σg )2 (1σu∗ )2 (2σg )2 (2σu∗ )2 (1πu )4 (3σg )1 (1πg )1 , 1 Πg y 3 Πg , la transición X 1 Σg →1 Πg
está prohibida por g → g; la transición X 1 Σg →3 Πg está prohibida por ∆S , 0.
F2 estado fundamental: (1σg )2 (1σu∗ )2 (2σg )2 (2σu∗ )2 (3σg )2 (1πu )4 (1πg∗ )4 , 1 Σ+g , estado exci-
tado: (1σg )2 (1σu∗ )2 (2σg )2 (2σu∗ )2 (1πu )4 (3σg )2 (1πg∗ )3 (3σu∗ )1 , 1 Πu y 3 Πu , la transición
X 1 Σg → 1 Πu está permitida; la transición X 1 Σg → 3 Πu está prohibida por ∆S , 0.
CO estado fundamental: (1σ )2 (2σ )2 (3σ )2 (4σ )2 (1π)4 (5σ )2 , X 1 Σ+ ; estado excitado:
(1σ )2 (2σ )2 (3σ )2 (4σ )2 (1π)4 (5σ )1 (2π)1 , A1 Π y a3 Π. Sólo la transición con ∆S = 0 está
permitida.
4. a) (1σg )2 (1σu∗ )2 (2σg )2 (2σu∗ )2 (1πu )3 . b) o.e. = 1.5. c) 2 Πu . d) la transición X 2 Πu →2 Πu está
prohibida por u → u; la transición X 2 Πu →2 Σ+u está prohibida por u → u; la transición
X 2 Πu →4 Σ+u está prohibida por ∆S , 0; la transición X 2 Πu →4 ∆+u está prohibida por
∆S , 0; la transición X 2 Πu →2 Πg está permitida.

5. ν̃e = 265 cm−1

6. a) no, b) sí, c) sí y d) no.
7. El estado fundamental es 1 Σ+g . Por la regla ∆S = 0 sólo la transicion al estado 1 Πg estaría
permitida, pero está prohibida porque la paridad del estado no cambia, los dos son g.
(En realidad esta regla se rompe y la transición se observa experimentalmente como una
banda de baja intensidad, G. Hezberg, Phys. Rev. 1946, 69, 362).
8. a) 1.26 µm y 758 nm. b) No y no.
′ 2
9. S 2 = e−α(re −re ) /2 .
 Datos útiles

Unidades base del SI

Tabla 1: Unidades base del SI

Magnitud base Nombre Símbolo

Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Intensidad de corriente eléctrica amperio A
Temperatura termodinámica kelvin K
Cantidad de substancia mol mol
Intensidad luminosa candela cd

Unidades derivadas del SI

Tabla 2: Unidades derivadas del SI

Magnitud Nombre Símbolo Unidades base Unidades derivadas

Actividad radiactiva becquerel Bq s−1
Temperatura grado Celsius ◦C K−273.15
Carga eléctrica culombio C As
Capacidad eléctrica faradio F m−2 kg−1 s4 A2 C V−1
Dosis absorbida de radiación gray Gy m2 s−2 J kg−1
Frecuencia hercio Hz s−1
Inductancia eléctrica henrio H 2
m kg s−2 A−2 V A−1 s
Energía, trabajo y calor julio J m2 kg s−2 Nm
Actividad catalítica katal kat mol s−1
Flujo luminoso lumen lm cd sr
Iluminancia lux lx cd sr m−2 lm m−2
Fuerza newton N m kg s−2
Resistencia eléctrica ohmio Ω m2 kg s−3 A−2 V A−1
Presión pascal Pa m−1 kg s−2 N m−2
Ángulo plano radian rad
Conductancia eléctrica siemens S m−2 kg−1 s3 A2 A V−1
Dosis de radiación absorbida sievert Sv m2 s−2 J kg−1
Ángulo sólido estereorradián sr
Inducción magnética tesla T kg s−2 A−1 V s m−2
Potencial eléctrico voltio V m2 kg s−3 A−1 J C−1
Potencia vatio W m2 kg s−3 J s−1
Flujo magnético weber Wb 2
m kg s−2 A−1 Vs

45
46 Datos útiles

Prefijos del SI

Tabla 3: Prefijos del SI

Factor Nombre Símbolo Factor Nombre Símbolo

1024 yotta Y 10−1 deci d
1021 zetta Z 10−2 centi c
1018 exa E 10−3 mili m
1015 peta P 10−6 micro µ
1012 tera T 10−9 nano n
109 giga G 10−12 pico p
106 mega M 10−15 femto f
103 kilo k 10−18 atto a
102 hecto h 10−21 zepto z
101 deca da 10−24 yocto y

Alfabeto griego

Tabla 4: Alfabeto griego

Nombre Mayúscula Minúscula Nombre Mayúscula Minúscula

Alfa A α Nu N ν
Beta B β Xi Ξ ξ
Gamma Γ γ Ómicron O o
Delta ∆ δ Pi Π π, ϖ
Épsilon E ϵ, ε Rho P ρ, ϱ
Zeta Z ζ Sigma Σ σ, ς
Eta H η Tau T τ
Theta Θ θ, ϑ Ypsilon Υ υ
Iota I ι Phi Φ φ, ϕ
Kappa K κ Ji X χ
Lambda Λ λ Psi Ψ ψ
Mu M µ Omega Ω ω
Constantes fundamentales 47

Constantes fundamentales

Tabla 5: Constantes fundamentales

Magnitud Símbolo Valor (CODATA2022)∗

Velocidad de la luz c0 2.997 924 58 × 108 m s−1
Permitividad del vacío ε0 8.854 187 818 8 × 10−12 F m−1
Constante de Planck h 6.626 070 15 × 10−34 J s
ℏ = h/2π 1.054 571 817 × 10−34 J s
Carga elemental e 1.602 176 634 × 10−19 C
Masa del electrón en reposo me 9.109 383 713 9 × 10−31 kg
Masa del protón en reposo mp 1.672 621 925 95 × 10−27 kg
Masa del neutrón en reposo mn 1.674 927 500 56 × 10−27 kg
Constante de masa atómica mu 1.660 539 068 92 × 10−27 kg
Constante de Avogadro NA 6.022 140 76 × 1023 mol−1
Constante de Boltzmann kB 1.380 649 × 10−23 J K−1
Constante de los gases R 8.314 462 618 J K−1 mol−1
Constante de Faraday F 96 485.332 12 C mol−1
Radio de Bohr a0 = 4πϵ0 ℏ2 /me e2 5.291 772 105 44 × 10−11 m
Energía Hartree Eh = ℏ2 /me a20 4.359 744 722 206 0 × 10−18 J
Constante de Rydberg R∞ = Eh /2hc0 10 973 731.568 157 m−1
Magnetón de Bohr µB = eh/2me 9.274 010 065 7 × 10−24 J T−1
Aceleración de la gravedad gn 9.806 65 m s−2
∗ http://physics.nist.gov/constants

Factores de conversión para unidades de energía

Tabla 6: Factores de conversión para unidades de energía

Eh J eV cm−1
1 Eh 1 4.359 744 72 × 10−18 27.211 386 25 2.194 746 313 632 × 105
1J 2.293 712 28 × 1017 1 6.241 509 07 × 1018 5.034 116 57 × 1022
1 eV 3.674 932 218 × 10−2 1.602 176 634 × 10−19 1 8.065 544 39 × 103
1 cm−1 4.556 335 252 912 × 10−6 1.986 445 857 × 10−23 1.239 841 984 × 10−4 1

Números de simetría

Tabla 7: Números de simetría según el grupo puntual

Grupo C1 ,Ci ,Cs ,C∞v Cn ,Cnv ,Cnh D∞h Dn ,Dnh ,Dnd Sn T ,Td Oh Ih
σ 1 n 2 2n n/2 12 24 60
 Suplemento matemático

Relaciones trigonométricas

1 sin α
2 tan α =
sin α cos α
α x
−1 − 21 cos α 1
− 12

−1

Figura 1: Definición de las funciones trigonométricas básicas.

sin2 α + cos2 α = 1
sin(α + β) = sin α cos β + cos α sin β
sin(α − β) = sin α cos β − cos α sin β
cos(α + β) = cos α cos β − sin α sin β
cos(α − β) = cos α cos β + sin α sin β
sin 2α = 2 sin α cos α
cos 2α = cos2 α − sin2 α
2 sin2 α = 1 − cos 2α
2 cos2 α = 1 + cos 2α
eiθ = cos θ + i sin θ

Funciones hiperbólicas
Un segmento desde el origen intersecta la hipérbola x2 −y 2 en el punto (cosh α, sinh α), don-
de α es dos veces el área delimitada por el segmento, la hipérbola y el eje x. Algunas relaciones

49
50 Suplemento matemático

1
cosh α

sinh α
α/2
0 x
−1 0 1

−1

Figura 2: Definición de las funciones hiperbólicas.

que cumplen las funciones hiperbólicas son:

sinh(−α) = − sinh α
cosh(−α) = cosh α
cosh2 α − sinh2 α = 1
sinh(α + β) = sinh α cosh β + cosh α sinh β
sinh(α − β) = sinh α cosh β − cosh α sinh β
cosh(α + β) = cosh α cosh β − sinh α sinh β
cosh(α − β) = cosh α cosh β − sinh α sinh β
sinh 2α = 2 sinh α cosh α
cosh 2α = cosh2 α + sinh2 α
eα = cosh α + sinh α

70 1.0

60
60
40 0.5
50
20
40

-4 -2 2 4 -4 -2 2 4
30
-20
20
-0.5
-40
10
-60

-4 -2 2 4 -1.0

(a) sinh (b) cosh (c) tanh

Figura 3: Representación de funciones hiperbólicas.
Integrales 51

Integrales
Básicas

1 n+1
Z
xn dx = x +C
n+1
1
Z
dx = ln x + C
x
Z Z
u dv = uv − v du
1 1
Z
dx = ln |ax + b| + C
ax + b a
1
Z
sin ax dx = − cos ax + C
a
1
Z
cos ax dx = sin ax + C
a
1
Z
eax dx = eax + C
a

Polinómicas

a
m! n! am+n+1
Z
xm (a − x)n dx = = B(m + 1, n + 1)
0 (m + n + 1)!
Za
an+2
x(a − x)n dx = 2
0 n + 3n + 2
Za
an+2
xn (a − x) dx = 2
n + 3n + 2
Z0∞
1 π
2 2 2
dx = 3
0 (x + a ) 4a
Z∞
x 2 π
2 2 2
dx =
(x + a ) 4a
Z0∞
1 3π
2 + a2 )3
dx = 5
(x 16a
Z0∞
1 5π
dx =
2
0 (x + a )
2 4 32a7
x2
Z∞
π
dx =
2
0 (x + a )
2 4 32a5
x4
Z∞
π
dx =
2
0 (x + a )
2 4 32a3
x6
Z∞
5π
2 2 4
dx =
0 (x + a ) 32a
52 Suplemento matemático

Exponenciales

e−ax a2 x2 + 2ax + 2
Z  
x2 e−ax dx = − + C, a>0
a3
e−ax a4 x4 + 4a3 x3 + 12a2 x2 + 24ax + 24
Z  
x4 e−ax dx = − + C, a>0
a5
Z ∞
n!
xn e−ax dx = , n > −1, a > 0
an+1
Z0∞
1 · 3 · · · (2n − 1) π 1/2
 
2n −ax2
x e dx = , a > 0, n = 1, 2, 3, ...
2n+1 a2n+1
Z0∞
2 n!
x2n+1 e−ax dx = n+1 , a > 0, n = 0, 1, 2, 3, ...
0 2a
Z∞ r
2 1 π
e−ax dx = , a>0
0 2 a
Z∞ r
−ax2 −2bx π b2 /a
e e dx = e , a>0
−∞ a

Trigonométricas

x 1
Z
sin2 (ax) dx = − sin(2ax) + C
2 4a
x2 x 1
Z
x sin2 (ax) dx = − sin(2ax) − 2 cos (2ax) + C
4 4a 8a
3 2 1
Z !
x x x
x2 sin2 (ax) dx = − − sin(2ax) − 2 cos (2ax) + C
6 4a 8a3 4a
a3 π3 π
Z a/2 !
2 πx
 
2
x cos dx = 3 −
−a/2 a π 24 4
x 1
Z
cos2 (ax) dx = + sin(2ax) + C
2 4a
cos(ax) h 2
Z
sin3 (ax) dx = −
i
sin (ax) + 2 + C
3a
1
Z
x
x sin(ax) dx = 2 sin(ax) − cos(ax) + C
a a
Z 2
cos (ax)
sin(ax) cos(ax) dx = − +C
2a
cos[(a + b)x] cos[(a − b)x]
Z
sin(ax) cos(bx) dx = − − +C
2(a + b) 2(a − b)
L2
ZL
1 1
! " #
aπx bπx
 
x sin sin dx = (cos(a − b)π − 1) − (cos(a + b)π − 1)
0 L L 2π2 (a − b)2 (a + b)2
Expansiones en series de potencias 53

Expansiones en series de potencias

Una aplicación de la diferenciación es el desarrollo de funciones en series de potencias. La
serie de Taylor para una función f (x) en las proximidades de x = a es:
∞
df 1 d2 f 1 dn f
! ! X !
2
f (x) = f (a) + (x − a) + (x − a) + · · · = (x − a)n
dx a 2! dx2 a n! dxn a
n=0

donde la notación (. . . )a significa que la derivada se evalúa en x = a.

La serie de Maclaurin para una función es un caso especial de la serie de Taylor en el que
x = 0. Algunos ejemplos de desarrollos en serie de Maclaurin son:

∞
X
2
(1 + x) −1
= 1 − x + x − ··· = (−1)n xn
n=0
∞ n
1 X x
ex = 1 + x + x 2 + · · · =
2 n!
n=0
∞
1 1 X xn
log(1 + x) = x − x2 + x3 − · · · = (−1)n+1
2 3 n
n=1

Una serie se dice que converge si la suma se aproxima a un valor finito definido cuando n
se aproxima a infinito. Si la suma no tiende a un valor finito definido entonces se dice que la
serie diverge. Por ejemplo, la serie para (1 + x)−1 converge para x < 1 y diverge para x ≥ 1. Hay
una serie de pruebas para saber si una serie converge o diverge.

Sistemas de coordenadas
Coordenadas polares planas
Un punto en el plano se puede especificar mediante dos coordenadas cartesianas (x, y) o
mediante su distancia al origen r y el ángulo θ que forma la línea que va del origen al punto
con el eje x positivo. Las coordenadas r y θ se llaman coordenadas polares. Hay que tener en
cuenta que r ≥ 0 y 0 ≤ θ ≤ 2π. Según la relación entre coordenadas cartesianas y polares es

x = r cos θ e y = r sin θ

y
y
r 2 = x2 + y 2 y θ = tan−1
x
Cuando se calcula θ a partir de la fórmula del arcotangente hay que considerar el cuadrante
en que se encuentra el punto. Por ejemplo, (−1, −1) daría θ = π/4 cuando el valor correcto es
θ = 5π/4.
Un elemento diferencial de área, que en coordenadas cartesianas es dx dy, en coordenadas
polares se expresa como r dr dθ.
∂2 ∂2
El operador Laplaciana bidimensional en coordenadas cartesianas es ∇2 = 2 + 2 y en
∂x ∂y
∂2 1 ∂ 1 ∂2
polares ∇2 = 2 + +
∂r r ∂r r 2 ∂θ 2
54 Suplemento matemático

(x, y)
r

θ x

Figura 4: Localización de un punto en el plano mediante coordenadas polares

Las coordenadas polares aparecen en el estudio de la rotación en un plano.

Coordenadas esféricas
z

(r, θ, φ)
r
θ

φ y
x
Figura 5: Localización de un punto en el espacio mediante coordenadas esféricas

En vez de localizar un punto en el espacio mediante las coordenadas cartesianas (x, y, z) se

pueden utilizar las coordenadas esféricas (r, θ, φ). Según la figura 5 la relación entre los dos
conjuntos de coordenadas es:
x = r sin θ cos φ
y = r sin θ sin φ
z = r cos θ

o
r = (x2 + y 2 + z2 )1/2
z z
cos θ = 2 2 2 1/2
=
(x + y + z ) r
y
tan φ =
x

Los rangos de existencia son 0 ≤ r ≤ ∞, 0 ≤ θ ≤ π y 0 ≤ φ ≤ 2π. El cero de θ está sobre el eje z y

se acostumbra a elegir el cero de φ sobre el eje x.
El elemento diferencial de volumen dx dy dz se expresa en coordenadas esféricas como
r 2 sin θ dr dθ dφ.
El operador Laplaciana en coordenadas esféricas es:
1 ∂ 2∂ 1 1 ∂2
! !
2 ∂ ∂
∇ = 2 r + 2 sin θ +
r ∂r ∂r r sin θ ∂θ ∂θ r 2 sin2 θ ∂φ2
Números complejos 55

Se usan coordenadas esféricas en la resolución del átomo de hidrógeno.

Números complejos
√
Un número de la forma a + ib donde a y b son números reales e i = −1 se dice que es un
número complejo. Si z = x + iy a x se le llama parte real de z y a y parte imaginaria, x = Re(z),
y = Im(z). El conjugado complejo se obtiene cambiando i por −i, z∗ = x − iy. La raíz cuadrada de
zz∗ se denomina magnitud o valor absoluto de z, es un número real y se representa como |z|.
Para sumar o restar números complejos se suman o restan, separadamente, las partes reales
e imaginarias. Si z1 = x1 + iy1 y z2 = x2 + iy2 tendremos z1 ± z2 = (x1 ± x2 ) + i(y1 ± y2 ).
Para multiplicar dos números complejos se opera como si fueran binomios y se tiene en
cuenta que i2 = −1.
El cociente entre dos números complejos se obtiene haciendo

z1 z1 z2∗ z1 z2∗ x1 x2 + y1 y2 + i(y1 x2 − x1 y2 )

= = =
z2 z2 z2∗ |z2 |2 x22 + y22

Se puede considerar que un número complejo representa un punto en un sistema de coor-

denadas bidimensional denominado diagrama de Argand o plano complejo, figura 6.
Un número complejo se puede representar en forma polar, teniendo en cuenta que x =
r cos θ e y = r sin θ, como z = r cos θ + ir sin θ. Donde r = (x2 + y 2 )1/2 y tan θ = y/x. El ángulo θ
se denomina argumento de z y r su magnitud, θ = arg(z) y r = |z|. Otra forma de representar
un número complejo es empleando la fórmula de Euler, eiθ = cos θ + i sin θ, z = reiθ . La multi-
plicación y división de números complejos es mucho más fácil si están representados en forma
polar, si z1 = r1 eiθ1 y z2 = r2 eiθ2 : z1 z2 = r1 r2 ei(θ1 +θ2 ) y zz1 = rr1 ei(θ1 −θ2 ) . Las potencias se obtienen
2 2
√ i(θ+2kπ)
por la fórmula de Moivre: z = |z| e , n ∈ N y las raíces por z1/n = n |z|e n , n ∈ N, k =
n n inθ

0, 1, 2, ..., n − 1.
Usando la forma polar se puede llegar a relaciones como:

eiθ − e−iθ eiθ + e−iθ

sin θ = y cos θ =
2i i

En general las funciones de ondas son complejas.

Im
z = x + iy
r

θ
Re

Figura 6: Representación de un número complejo mediante coordenadas polares

56 Suplemento matemático

Vectores
Un vector es una cantidad que posee magnitud y dirección. Se puede representar geométri-
camente por una flecha en la que su longitud representa la magnitud y la dirección de la flecha
representa la dirección del vector. Vectores de la misma longitud y dirección son iguales inde-
pendientemente de su origen. Un conjunto útil de vectores es el formado por los tres vectores
de longitud unidad que están dirigidos hacia la parte positiva de los ejes x, y y z. Cualquier
⃗ = ux⃗ı + uy⃗ȷ + uz⃗k.
vector puede expresarse en función de estos vectores unitarios, u
La magnitud del vector se obtiene calculando su módulo como |⃗ u | = (ux2 + uy2 + uz2 )1/2 . Si un
vector se multiplica por un escalar se obtiene un vector paralelo al original con una magnitud
que está multiplicada por dicho escalar.

Suma y substracción de vectores

Para sumar o restar dos vectores se expresan estos a partir de sus componentes cartesianas
y
⃗ ± v⃗ = (ux ± vx )⃗ı + (uy ± vy )⃗ȷ + (uz ± vz )⃗k
u
La suma de vectores es conmutativa mientras que la substracción no lo es.

Producto de vectores
Producto escalar
El resultado del producto escalar de dos vectores no es otro vector sino un escalar. También
se le llama producto interno, ⃗ a · ⃗b = |⃗ a||⃗b cos θ, siendo θ el ángulo más pequeño entre los dos
a y ⃗b son perpendiculares (ortogonales) su producto escalar es cero. Teniendo en
vectores. Si ⃗
cuenta que ⃗ı ·⃗ı = ⃗ȷ · ⃗ȷ = ⃗k · ⃗k = 1 y ⃗ı · ⃗ȷ = ⃗ı · ⃗k = ⃗ȷ · ⃗k = 0, ⃗
a · ⃗b = ax bx + ay by + az bz .

Producto vectorial
El resultado del producto vectorial de dos vectores sí es un vector, ⃗a × ⃗b = (|⃗
a||⃗b sin θ)⃗
n.
El vector n
⃗ es un vector unitario perpendicular al plano formado por los vectores ⃗ ⃗
a y b. La
magnitud del vector producto vectorial se puede interpretar como el área de un paralelogramo
que tenga ⃗a y ⃗b como lados.
a × ⃗b = −(⃗b × ⃗
El producto vectorial no es conmutativo ⃗ a).

Los vectores unitarios ⃗ı, ⃗ȷ y ⃗k cumplen ⃗ı × ⃗ȷ = ⃗k, ⃗ȷ × ⃗k = ⃗ı y ⃗k ×⃗ı = ⃗ȷ.

Si dos vectores son paralelos su producto vectorial es nulo, ⃗ı ×⃗ı = ⃗ȷ × ⃗ȷ = ⃗k × ⃗k = 0.

En función de las componentes cartesianas de los vectores ⃗ a y ⃗b, el producto vectorial se expresa
como ⃗ a × ⃗b = (ay bz − az by )⃗ı + (ax bz − az bx )⃗ȷ + (ax by − ay bx )⃗k. O en forma determinantal como
⃗ı ⃗ȷ ⃗k
a × ⃗b = ax ay az
⃗
bx by bz
Determinantes 57

Determinantes
Definiciones
Un determinante es una agrupación de n2 elementos ordenados en n filas y n columnas. Por
ejemplo, un determinante 3 × 3 se representa como:

a11 a12 a13

a21 a22 a23
a31 a32 a33

donde el primer índice indica la fila y el segundo la columna.

El cofactor, Aij , de un elemento aij es un determinante (n − 1) × (n − 1) obtenido eliminando
la fila i y la columna j del determinante original y multiplicándolo por (−1)i+j . Por ejemplo, el
cofactor del elemento a12 es:
a a
A12 = (−1)1+2 21 23
a31 a33
Los cofactores se pueden utilizar para evaluar los determinantes. El valor del determinante
3 × 3 anterior se puede obtener por la fórmula:

a11 a12 a13

a21 a22 a23 = a11 A11 + a12 A12 + a13 A13
a31 a32 a33

Un determinante 2 × 2 se evalúa como a11 a22 − a12 a21 .

Propiedades
1. El valor de un determinante no cambia si las filas se convierten en columnas manteniendo
el orden
a11 a12 a13 a11 a21 a31
a21 a22 a23 = a12 a22 a32
a31 a32 a33 a13 a23 a33

2. Si dos filas o dos columnas son iguales el valor del determinante es cero.

3. Si se intercambian dos filas o dos columnas el signo del determinante cambia.

4. Si cada elemento de una fila o columna se multiplica por un factor k, el valor del deter-
minante se multiplica por k.

5. Si cualquier fila o columna se escribe como suma o diferencia de dos o más términos, el
determinante puede escribirse como suma o diferencia de dos o más determinantes.

a11 ± a′11 a12 a13 a11 a12 a13 a′11 a12 a13
a21 ± a′21 a22 a23 = a21 a22 a23 ± a′21 a22 a23
a31 ± a′31 a32 a33 a31 a32 a33 a′31 a32 a33

6. El valor de un determinante no cambia si una fila o columna es añadida o substraída de

otra.
58 Suplemento matemático

Resolución de sistemas de ecuaciones

En muchos aspectos de la Química Física aparecen sistemas de ecuaciones lineales que
pueden resolverse empleando determinantes. Un caso de ecuación determinantal aparece en
la teoría de orbitales moleculares de Hückel.
La solución de las incógnitas xi de un sistema de ecuaciones lineales empleando determi-
nantes se conoce como regla de Cramer.
Supongamos que tenemos el sistema de dos ecuaciones

a11 x1 + a12 x2 = d1
a21 x1 + a22 x2 = d2

Definimos
a11 a12
D=
a21 a22
Las soluciones se obtienen calculando
d1 a12 a12 d1
d2 a22 a12 d2
x1 = y x2 =
D D
En el caso de que d1 = d2 = · · · = dn = 0 se dice que es sistema es homogéneo. En este caso
existe una solución trivial x1 = x2 = · · · = xn = 0. La única forma de que se pueda obtener una
solución no trivial requiere que D = 0.

Para asegurar la antisimetría de la función de ondas de un átomo polielectrónico se utilizan

los determinantes de Slater.

Operadores
Un operador no es más que un símbolo para una instrucción que realiza alguna acción,
d
operación, sobre una función convirtiéndola en otra función. Por ejemplo, es un operador
dx
que indica que hay que derivar la función. Se representan mediante un acento circunflejo ˆ
encima del símbolo, D̂. En general, Âf (x) = g(x) significa que el operador  convierte la función
f (x) en la función g(x).

Operadores lineales
Un operador se dice que es lineal si

Â[c1 f1 (x) + c2 f2 (x)] = c1 Âf1 (x) + c2 Âf2 (x)

donde c1 y c2 son constantes (reales o complejas). Los operadores que aparecen en mecánica
cuántica son lineales.

Autovalores y autofunciones
En algunas ocasiones se requiere encontrar la función ψ(x) que cumple Âψ(x) = aψ(x), don-
de a es una constante. La función ψ(x) se llama autofunción o función propia del operador Â.
Conmutador de operadores 59

La constante a se llama autovalor o valor propio. El problema de determinar ψ(x) y a para un

operador  se llama problema de valor propio.
En general un operador no tiene una única función propia y un solo valor propio sino que

Âψn (x) = an ψn (x) n = 1, 2, 3, ...

Los operadores lineales tienen la propiedad que si Âψ1 = aψ1 y Âψ2 = aψ2 cualquier combina-
ción lineal de ψ1 y ψ2 también es función propia de  con valor propio a.

Â(c1 ψ1 + c2 ψ2 ) = a(c1 ψ1 + c2 ψ2 )

Conmutador de operadores
El producto de dos operadores  y B̂, ÂB̂, se entiende com el resultado de aplicar primero
el operador B̂ sobre la función y luego el operador  sobre la función resultante.

ÂB̂f (x) = Â[B̂f (x)] = Âh(x) donde h(x) = B̂f (x)

En general el producto de operadores no es conmutativo. Se define el operador conmutador de

operadores como [Â, B̂] = ÂB̂ − B̂Â. Si el conmutador es 0 para cualquier función se dice que los
operadores conmutan.

Operadores hermíticos
Un operador hermítico es aquel que satisface la relación
Z Z
f (x)Âf (x) dx = f (x)[Âf (x)]∗ dx
∗

o la relación equivalente Z Z
∗
f (x)Âg(x) dx = f (x)[Âg(x)]∗ dx

siendo f y g dos funciones cualesquiera. Los operadores hermíticos tienen valores propios
reales. Los operadores mecano–cuánticos que corresponden con propiedades físicas u observa-
bles son hermíticos. Las funciones propias de un operador hermítico son ortogonales o pueden
hacerse ortogonales.

En mecánica cuántica cada observable (magnitud medible) tiene asociado el correspon-

diente operador.

Funciones especiales
Funciones definidas mediante integrales
Función Gamma de Euler
La función Gamma se define mediante la integral
Z∞
Γ (n) ≡ xn−1 e−x dx para n , 0, −1, −2, −3, ... y n∈R
0
60 Suplemento matemático

Para valores de n enteros y positivos la función gamma se reduce a la función factorial, Γ (n) =
(n − 1)! con n > 0 y n ∈ Z. Se cumple que
π
Γ (n + 1) = nΓ (n) y Γ (n)Γ (1 − n) =
sin(nπ)
Otros valores especiales son
Z ∞ √
2
Γ (1) = 1, Γ ( 21 ) = 2 e−x dx = π
0

En general
1 · 3 · 5 · · · (2n − 1) √ (2n − 1)!! √
Γ (n + 12 ) = π= π
2 n 2n
donde n!! = n(n − 2)(n − 4)....

Función Beta
Otra función introducida por Euler es la función Beta que se define como
Z1
B(n, m) = xn−1 (1 − x)m−1 dx, 0 < n, 0 < m
0

Se cumple que B(n, m) = B(m, n) y que

Γ (n)Γ (m)
B(n, m) =
Γ (n + m)

La integral que define la función Beta aparece en el tratamiento variacional de la partícula

en una caja.

Función de error
Se define la función de error como la integral
Zx
2 2
erf(x) = √ e−u du − ∞ < x < +∞
π 0
El valor de la función en los extremos del intervalo de existencia es

erf(−∞) = −1 y erf(+∞) = 1

En general erf(x) = − erf(−x).

La función de error aparece en la teoría cinética de los gases.

Función complementaria de error

Se define como +∞
2
Z
2
erfc(x) = 1 − erf(x) = √ e−u du
π x
En este caso
erfc(−∞) = 2 y erfc(+∞) = 0
Polinomios ortogonales 61

1.0

0.5

-4 -2 2 4

-0.5

-1.0

Figura 7: Representación gráfica de la función de error

2.0

1.5

1.0

0.5

-4 -2 2 4

Figura 8: Representación gráfica de la función complementaria de error

La función complementaria de error aparece al calcular la probabilidad de que un oscilador

armónico cuántico exceda la amplitud permitida clásicamente.

Polinomios ortogonales
Polinomios de Hermite
Los polinomios de Hermite son solución de la ecuación diferencial

d2 Hn (x) dH (x)
2
− 2x n + 2nHn (x) = 0, n = 0, 1, ...
dx dx
Pueden calcularse mediante la relación de recurrencia

H0 (x) = 1, H1 (x) = 2x,

Hn (x) = 2xHn−1 (x) − 2(n − 1)Hn−2 (x), n = 2, 3, ...

o usando la fórmula de Rodrigues
2 dn −x2
Hn (x) = (−1)n ex e
dxn
Satisfacen la relación de ortogonalidad
Z +∞
2 √
Hn (x)Hm (x)e−x dx = δnm 2n n! π
−∞

y la relación de simetría
Hn (−x) = (−1)n Hn (x)
62 Suplemento matemático

Tabla 8: Primeros polinomios de Hermite

n Hn (x)
0 1
1 2x
2 4x2 − 2
3 8x3 − 12x
4 16x4 − 48x2 + 12
5 32x5 − 160x3 + 120x
6 64x6 − 480x4 + 720x2 − 120
7 128x7 − 1344x5 + 3360x3 − 1680x
8 256x8 − 3584x6 + 13440x4 − 13440x2 + 1680

Aparecen en las funciones propias del oscilador armónico.

Polinomios de Hermite
n= 0 n=1 n= 2
2.0 4

1.5 2 10

1.0
-2 -1 1 2 5

0.5
-2

-2 -1 1 2
-2 -1 1 2 -4

n= 3 n= 4 n= 5
20
100
60
10 50
40

-2 -1 1 2 20 -2 -1 1 2

-10 -50
-2 -1 1 2
-100
-20 -20

n= 6 n=7 n= 8
200 3000
6000
2000
-2 -1 1 2 4000
1000
-200
2000
-400 -2 -1 1 2
-1000
-600 -2 -1 1 2
-2000

-800 -3000 -2000

Figura 9: Representación gráfica de algunos polinomios de Hermite

Polinomios y funciones asociadas de Legendre

Los polinomios de Legendre resuelven la ecuación diferencial
d2 Pℓ (x) dP (x)
(1 − x2 ) 2
− 2x ℓ + ℓ(ℓ + 1)Pℓ (x) = 0, ℓ = 0, 1, 2, ...
dx dx
Polinomios y funciones asociadas de Legendre 63

Tabla 9: Primeros polinomios de Legendre

ℓ Pℓ (x)

0 1
1 x
1 2
 
2 2 3x − 1 
1 3
3 2 5x − 3x
1 4 2

4 8 35x − 30x + 3 
1 5 − 70x3 + 15x
5 8 63x
1 6 4 2
 
6 16 231x − 315x + 105x − 5 
1 7 − 693x5 + 315x3 − 35x
7 16 429x
1 8 6 4 2
 
8 128 6435x − 12012x + 6930x − 1260x + 35
1 9 − 25740x7 + 18018x5 − 4620x3 + 315x

9 128 12155x

Se obtienen mediante la relación de recurrencia

P0 (x) = 1, P1 (x) = x,

(ℓ + 1)Pℓ+1 (x) = (2ℓ + 1)xPℓ (x) − ℓPℓ−1 (x), ℓ = 2, 3, ...

o por la fórmula de Rodrigues

1 dℓ
Pℓ (x) = [(x2 − 1)ℓ]
2ℓ ℓ! dxℓ
Satisfacen la relación de ortogonalidad
1
2
Z
Pℓ (x)Pℓ′ (x) dx = δ ′
−1 2ℓ + 1 ℓℓ

Las funciones asociadas de Legendre son soluciones de la ecuación diferencial:

d2 Pℓm (x) dPℓm (x) m2

" #
2
(1 − x ) − 2x + ℓ(ℓ + 1) − P m (x) = 0, ℓ = 0, 1, 2, ..., m = 0, 1, ..., ℓ.
dx2 dx 1 − x2 ℓ

Cuando m = 0 se reducen a los polinomios de Legendre, Pℓ0 (x) = Pℓ (x). Se pueden calcular
mediante la relación de recurrencia:
(2m)!
Pmm (x) = (−1)m (1 − x2 )m/2 ,
2m m!
(2ℓ + 1)xPℓm (x) = (ℓ − m + 1)Pℓ+1
m m
(x) + (ℓ + m)Pℓ−1 (x)
o con
dm
Pℓm (x) = (1 − x2 )m/2 P (x)
dxm ℓ
Son ortogonales
1
2 (ℓ + m)!
Z
Pℓm (x)Pℓm′ (x) dx = δ ′
−1 2ℓ + 1 (ℓ − m)! ℓℓ
64 Suplemento matemático

Polinomios de Legendre
{= 0 {= 1 {= 2
2.0 1.0 1.0
0.8
1.5 0.5 0.6
0.4
1.0
-1.0 -0.5 0.5 1.0 0.2

0.5
-0.5 -1.0 -0.5 0.5 1.0
-0.2
-0.4
-1.0 -0.5 0.5 1.0 -1.0

{= 3 {= 4 {= 5
1.0 1.0 1.0

0.8
0.5 0.5
0.6

0.4
-1.0 -0.5 0.5 1.0 0.2 -1.0 -0.5 0.5 1.0

-0.5 -1.0 -0.5 0.5 1.0 -0.5

-0.2

-1.0 -0.4 -1.0

{= 6 {= 7 {= 8
1.0 1.0 1.0

0.8 0.8
0.5
0.6 0.6

0.4 0.4

0.2 -1.0 -0.5 0.5 1.0 0.2

-1.0 -0.5 0.5 1.0 -0.5 -1.0 -0.5 0.5 1.0

-0.2 -0.2

-0.4 -1.0 -0.4

Figura 10: Representación gráfica de algunos polinomios de Legendre

Armónicos esféricos
Los armónicos esféricos resuelven la ecuación diferencial
∂Y m (θ, φ) 1 ∂2 Yℓ (θ, φ)
m
1 ∂
sin θ ℓ + 2 2
+ ℓ(ℓ + 1)Yℓm (θ, φ) = 0
sin θ ∂θ ∂θ sin θ ∂φ
se pueden expresar mediante las funciones asociadas de Legendre
s
2ℓ + 1 (ℓ − m)! m
Yℓm (θ, φ) = (−1)m P (cos θ)eimφ , 0 ≤ m ≤ ℓ
4π (ℓ + m)! ℓ

|m|
Para los valores negativos de m Yℓm (θ, φ) = (−1)m Yℓ (θ, φ)∗
Los armónicos esféricos son ortogonales
Z 2π Z π
′
Yℓm′ (θ, φ)∗ Yℓm (θ, φ) sin θ dθ dφ = δℓ′ ℓ δm′ m
0 0

En general los armónicos esféricos son funciones complejas. El valor absoluto del cuadrado
de un armónico esférico es directamente proporcional al cuadrado de la función asociada de
Legendre con los mismos índices.
2ℓ + 1 (ℓ − m)! m
|Yℓm (θ, φ)|2 = [P (cos θ)]2
4π (ℓ + m)! ℓ
Armónicos esféricos 65

Tabla 10: Primeras funciones asociadas de Legendre

ℓ m Pℓm (x) ℓ m Pℓm (x)

1 4 2
 
0 0 1 4 0 8 35x − 30x + 3
− 52 (1 − x2 )1/2 7x3 − 3x

1 0 x 4 1
15
−(1 − x2 )1/2 2 7x2 − 1
  
1 1 4 2 2 1−x
3/2
1 2 −105x 1 − x2
  
2 0 2 3x − 1 4 3
2
−3x(1 − x2 )1/2 105 1 − x2

2 1 4 4
2 2 3(1 − x2 )
1 3 − 3x
 
3 0 2 x 5x
3
x2 )1/2 1 − 5x2
 
3 1 2 (1 −
15x 1 − x2
 
3 2
3/2
−15 1 − x2

3 3

Tabla 11: Primeros armónicos esféricos

ℓ m Yℓm (θ, φ) ℓ m Yℓm (θ, φ)

q
1 1 35 −3iφ
0 0 √
2q π
3 -3 8 πe sin3 θ
q
1 3 −iφ 1 105 −2iφ
1 -1 2 e sin θ 3 -2 e sin2 θ cos θ
q 2π 4
q 2π
1 3 1 21 −iφ
sin θ 5 cos2 θ − 1
 
1 0 2 π cos θ 3 -1 8 πe
q q 
3 iφ
− 12 2π 1 7 3 θ − 3 cos θ

1 1 e sin θ 3 0 4 π 5 cos
q q
1 15 −2iφ 1 21 iφ
sin2 θ − 8 π e sin θ 5 cos2 θ − 1
 
2 -2 4 2π e 3 1
q q
1 15 −iφ 1 105 2iφ
2 -1 2 2π e sin θ cos θ 3 2 4 e sin2 θ cos θ
q  q2π
1 5 2θ −1 − 18 35 3iφ sin3 θ

2 0 4 π 3 cos 3 3 πe
q
2 1 − 12 2π
15 iφ
e sin θ cos θ
q
1 15 2iφ
2 2 4 2π e sin2 θ
66 Suplemento matemático

Funciones asociadas de Legendre

{= 0 m= 0
2.0
1.5
1.0
0.5

-1.0 -0.5 0.5 1.0

{= 1 m= 0 {= 1 m= 1
1.0
-1.0 -0.5 0.5 1.0
0.5 -0.2
-0.4
-1.0 -0.5 0.5 1.0 -0.6
-0.5 -0.8
-1.0 -1.0

{= 2 m= 0 {= 2 m= 1 {= 2 m= 2
1.0 1.5 3.0
0.8 1.0 2.5
0.6 0.5 2.0
0.4 1.5
0.2 -1.0 -0.5-0.5 0.5 1.0 1.0
0.5
-1.0 -0.5-0.2 0.5 1.0 -1.0
-0.4 -1.5 -1.0 -0.5 0.5 1.0

{= 3 m= 0 {= 3 m= 1 {= 3 m= 2 {= 3 m= 3
1.0 1.5 6
1.0 4 -1.0 -0.5 -2 0.5 1.0
0.5 0.5 2 -4
-6
-1.0 -0.5-0.5 0.5 1.0 -8
-1.0 -0.5 0.5 1.0 -1.0 -0.5 -2 0.5 1.0
-0.5 -1.0 -10
-1.5 -4 -12
-1.0 -2.0 -6 -14

{= 4 m= 0 {= 4 m= 1 {= 4 m= 2 {= 4 m= 3 {= 4 m= 4
1.0 10 30 100
0.8 2
20 80
0.6 1 5 10 60
0.4
0.2 40
-1.0 -0.5 0.5 1.0 -1.0 -0.5 -10 0.5 1.0
-1 -1.0 -0.5 0.5 1.0 20
-1.0 -0.5-0.2 0.5 1.0 -20
-2 -5
-0.4 -30 -1.0 -0.5 0.5 1.0

Figura 11: Representación gráfica de algunas funciones asociadas de Legendre

Aparecen al obtener las funciones propias del momento angular y como parte angular de
la función de ondas del átomo de hidrógeno.

Polinomios generalizados de Laguerre

Los polinomios de Laguerre son solución de la ecuación diferencial

d2 Lαn (x) dLαn (x)

x + (α + 1 − x) + nLαn (x) = 0
dx2 dx
Se pueden obtener mediante la relación de recurrencia

Lα0 (x) = 1, Lα1 (x) = α + 1 − x,

(n + 1)Lαn+1 (x) = (2n + α + 1 − x)Lαn (x) − (n + α)Lαn−1 (x), n = 2, 3, ...

o por la fórmula explícita
n
X Γ (α + n + 1)xj
Lαn (x) = (−1)j
Γ (n − j + 1)Γ (α + j + 1)j!
j=0

o por la fórmula de Rodrigues

1 ex dn n+α −x
Lαn (x) = (x e )
n! xα dxn
Polinomios generalizados de Laguerre 67

Tabla 12: Primeros polinomios generalizados de Laguerre

n Lαn (x)

0 1
1 −x + α + 1
1 2 2
 
2 2 x − 2(α + 2)x + α +3α + 2
1 3 + 3(α + 3)x2 − 3 α 2 + 5α + 6 x + α 3 + 6α 2 + 11α + 6
 
3 6 −x

Tabla 13: Primeros polinomios de Laguerre

n Ln (x)

0 1
1 1−x
1 2
 
2 2 x − 4x + 2
1 3 + 9x2 − 18x + 6

3 6 −x

Satisfacen la relación de ortogonalidad

Z∞
Γ (n + α + 1)
Lαn (x)Lαm (x)xα e−x dx = δnm
0 n!

Cuando α = 0 se reducen a los polinomios de Laguerre, L0n (x) = Ln (x).

dα
Lαn (x) = L (x)
dxα n

Aparecen en la parte radial de la función de ondas del átomo de hidrógeno y en las funcio-
nes de ondas del oscilador de Morse.
68 Suplemento matemático

n= 0 n= 1 n= 2
2.0 30
2 4 6 8 10 25
1.5
-2 20

1.0 -4 15

10
0.5 -6
5
-8
2 4 6 8 10 2 4 6 8 10

n= 3 n= 4 n= 5
10
2 4 6 8 10 20

-10 5 15

-20 10
2 4 6 8 10
-30 5
-5
- 40 2 4 6 8 10
-10

n= 6 n= 7 n= 8
5
10
2 4 6 8 10

-5
2 4 6 8 10
5
-10
-5
-15
2 4 6 8 10

-10

Figura 12: Representación gráfica de algunos polinomios de Laguerre

 Errores en medidas experimentales

Las magnitudes físicas son propiedades de la materia o de los procesos naturales que se
pueden medir. Medir una cantidad de una magnitud es compararla con otra de la misma mag-
nitud escogida como unidad. De esta forma se obtiene una medida directa. A partir de medi-
das directas pueden obtenerse valores de magnitudes que se relacionan entre ellas mediante
expresiones matemáticas. Así se obtiene una medida indirecta de la magnitud. Por ejemplo, la
velocidad a la que se mueve un objeto se puede obtener midiendo el espacio que recorre en un
tiempo dado y aplicando la expresión, v = e/t. El espacio y el tiempo se medirían directamente
y la velocidad indirectamente.
Los instrumentos de medida se caracterizan por: sensibilidad, precisión y exactitud. Un
instrumento es tanto más sensible cuanto menor es la variación mínima que permite apreciar.
Un instrumento es preciso si, al hacer un conjunto de medidas de la misma cantidad de una
magnitud en las mismas condiciones, dispersa poco sus valores. Un instrumento es exacto si,
al realizar un conjunto de medidas de la misma cantidad de una magnitud en las mismas
condiciones, el valor medio del conjunto se desvía poco del valor verdadero. En la figura 13 se
ilustran estos conceptos de precisión y exactitud con varios ejemplos.

40 15

30
eventos

eventos

10
20

5
10

0 0
4 6 8 10 12 14 4 6 8 10 12 14
variable variable

(a) preciso y exacto (b) exacto pero no preciso

40 12

10
30
8
eventos

eventos

20 6

4
10
2

0 0
4 6 8 10 12 14 4 6 8 10 12 14
variable variable

(c) preciso pero no exacto (d) ni preciso ni exacto

Figura 13: Representación de datos experimentales con diferentes situaciones posibles de precisión y
exactitud (la línea roja vertical señala el valor verdadero).

69
70 Errores en medidas experimentales

Cifras significativas
Al realizar una medida directa los dígitos que leemos, salvo los ceros a la izquierda, se
llaman cifras significativas. Para saber cuántas cifras significativas tiene un número aplicamos
las siguientes reglas:

cualquier cero final después de la coma es significativo, p. ej., 57.00 tiene cuatro cifras
significativas.

los ceros al final de un número entero pueden ser o no significativos. Para evitar ambi-
güedades es mejor utilizar la notación científica que se explica en el siguiente apartado.
Por ejemplo, si escribimos 4100 normalmente se considera que sólo tiene dos cifras sig-
nificativas. En cambio, 4100. se considera que tiene cuatro.

los ceros a la izquierda de la primera cifra no nula no son significativos, p. ej., 0.00271
tiene tres cifras lo mismo que 2.71.

las constantes√fundamentales (la velocidad de la luz, c,...) así como las constantes mate-
máticas (π, e, 2,...) se puede considerar que son exactas o que tienen un número infinito
de cifras significativas.

Notación científica
El manejo de números muy grandes o muy pequeños se facilita con el empleo de la notación
científica. También es útil para evitar ambigüedades en el número de cifras significativas. En
esta notación un número se escribe con la forma:

± D.ddd · · · d ×10exponente
| {z }
mantisa

donde D es un dígito en el rango 1–9, cada d es un dígito cualquiera entre 0 y 9 y el exponente

es un número entero positivo o negativo. El número de cifras significativas se obtiene contando
los dígitos de la mantisa. Por ejemplo, 5.839 × 10−3 tiene cuatro cifras significativas.

Redondeo
Cuando tenemos un número con más cifras que las cifras significativas,
no signific.
z }| {
± D.ddd · · · d nnn · · · n
| {z }
significativas

hay que mirar el dígito tras el último significativo para expresar el número:

si el primer n es < 5 se desprecian todos los dígitos no significativos.

si el primer n es ≥ 5 se desprecian todos los dígitos no significativos pero se aumenta en

uno el último d.

Por ejemplo, si tenemos el número 2.718281828:

Orden de magnitud 71

Número de cifras
Número inicial Redondeado
significativas
no signif.
3 z }| { 2.72
2.71 8281828
|{z}
signif.
no signif.
4 z }| { 2.718
2.718 281828
|{z}
signif.
no signif.
5 z }| { 2.7183
2.7182 81828
| {z }
signif.

Orden de magnitud
El orden de magnitud permite hacer cálculos y comparar de una manera sencilla cantida-
des. Se obtiene por redondeo a la potencia de diez más próxima al número. A este número
redondeado se le denomina orden de magnitud. El número 2374 es de un orden de magnitud
de 103 y 5.839 × 10−3 es de un orden de magnitud de 10−2 . Si queremos comparar las masas
de un coche y una persona (1276 kg y 75 kg, respectivamente) podemos decir que la masa del
coche es de unos 1000 kg y la de la persona 100 kg. O que el coche tiene una masa un orden de
magnitud mayor que la persona.

Cifras significativas del resultado de una operación

Cuando se opera con números de precisión limitada el resultado también tendrá precisión
limitada. Aunque la determinación rigurosa de las cifras significativas del resultado de un
conjunto de operaciones no es una tarea trivial, en la mayoría de las ocasiones podemos recurrir
a esta serie de reglas simples.

Al llevar a cabo una multiplicación o división el resultado tendrá tantas cifras significa-
tivas como tenga el más impreciso de los factores. Así, por ejemplo, al multiplicar 22.65
por 6.42891 el resultado tendrá cuatro cifras significativas, de modo que 145.6148115 se
redondeará a 145.6.

Las potencias enteras son un caso particular de multiplicación en el que todos los factores
tienen el mismo valor y precisión. Por tanto, al elevar un número a una potencia entera se
mantiene el número de cifras significativas.
√ Esta regla se puede generalizar a las potencias
fraccionarias, 5.43 2 = 29.4849 = 29.5, 5.43 = 2.33024 = 2.33, 5.433 = 160.103 = 160.,
√3
5.43 = 1.75765 = 1.76.

En una suma o resta, por otra parte, la última cifra significativa del resultado ocupará la
misma posición decimal que la correspondiente al sumando que menos decimales tenga.
Por ejemplo, al sumar 317.213 + 2.51789 el resultado correcto es 319.731.

Cuando se lleva a cabo una secuencia de operaciones conviene realizar los cálculos inter-
medios con más precisión de la que corresponde a los resultados finales. De este modo, el
procedimiento no produce un aumento de los errores inherentes a las cantidades de par-
tida. El resultado final, por supuesto, se redondeará a las cifras significativas apropiadas.
72 Errores en medidas experimentales

En cualquier caso estas recomendaciones no hay que tomarlas como verdades absolutas.
Aplique siempre el sentido común antes de escribir un resultado.

Supongamos que queremos evaluar

r
(8.5643 + 3.67) × 5.613
2.6784
podríamos proceder en etapas según:
r r
12.23[43] × 5.613 68.67[11] p
= = 25.63[89 · · · ] = 5.063[49] = 5.063
2.6784 2.6784
donde hemos puesto entre corchetes las cifras no significativas que mantenemos al realizar las
operaciones intermedias.

Tipos de errores
Todo procedimiento de medición conlleva errores. Algunos tipos de errores pueden ser evi-
tados y otros no pero, en cualquier caso, las diferentes causas de error deben de ser examinadas
y entendidas antes de que la medida pueda ser utilizada con confianza.
Resulta útil clasificar las fuentes de error en tres categorías: (a) errores sistemáticos; (b)
errores aleatorios; y (c) errores ilegítimos o espurios.
Comenzaremos por la última categoría. Un error ilegítimo es aquél que no debería suceder
si la medición se llevara a cabo siguiendo las técnicas correctas y reconocidas. La confusión de
muestras, fallos catastróficos de los equipos, equivocaciones al transcribir resultados, uso de
métodos totalmente inadecuados o la falsificación de datos son ejemplos de errores ilegítimos.
La repetición de la medida, posiblemente tras elegir una muestra, equipo o experimentador
diferente sirve para ponerlos de manifiesto.
Los errores sistemáticos, por otra parte, afectan por igual a un conjunto de medidas. Así, un
aparato puede tener un defecto de construcción, estar mal calibrado, carecer de un aislamiento
apropiado, etc. En ocasiones, la teoría que da fundamento a la medida puede depender de una
hipótesis que sólo se cumple aproximadamente. Algunos errores sistemáticos se comprenden
lo bastante como para desarrollar métodos de corrección estándar.
Finalmente, los errores aleatorios producen una fluctuación característica de las medicio-
nes. Si realizamos repetidamente una medida, manteniendo las mismas condiciones experi-
mentales hasta el punto en que podemos controlarlas, obtenemos resultados diferentes en ca-
da ocasión. Si los errores son realmente aleatorios, la secuencia de valores obtenidos no debe
seguir ningún patrón predecible.
Para expresar el error se utiliza:

error absoluto es la diferencia sin signo entre el valor obtenido para la magnitud y un
hipotético valor exacto de la misma.
ea (x) = |x − xexacto | (13.1)

El error absoluto tiene las mismas unidades que la magnitud. Por ejemplo, se mide el vol-
taje de una batería con un voltímetro y resulta 1.5119 V y sabemos que el valor verdadero
es 1.5143 V. El error absoluto sería ea = |1.5119 − 1.5143| = | − 0.0024| = 2 × 10−3 V y la
medida se expresaría como (1.512 ± 0.002) V.
El error absoluto no nos informa de la bondad de la medida. No es lo mismo cometer un
error de 1 cm al medir la altura de un edificio que al medir la longitud de una hoja de
papel.
Error en un conjunto de medidas 73

error relativo es el cociente entre el error absoluto y el valor exacto de la magnitud.

ea (x)
er (x) = (13.2)
xexacto

2 × 10−3 V
En el ejemplo anterior tenemos er = = 1.3 × 10−3 .
1.5143 V
Si se multiplica por 100 se obtiene el tanto por ciento ( %) de error. El error relativo no
tiene unidades.

Los errores se expresan con una sola cifra significativa, excepto si empieza por 1, en cuyo
caso se pueden utilizar dos cifras.

Error en un conjunto de medidas

En la práctica, cuando se realiza una colección de medidas independientes de una variable
x, que dan como resultado el conjunto de valores {x1 , x2 , . . . , xN }, se utiliza el valor medio de
este conjunto como estimación del valor exacto desconocido.
N
X
xi
i=1
xexacto ≈ x = (13.3)
N
El error absoluto de una medida se define entonces como la diferencia con respecto al valor
medio.
ea (x) = |x − x| (13.4)
La diferencia entre el valor medido, xi , y el valor medio, x, se llama desviación, di .
di = xi − x
Otra magnitud importante cuando se hace una serie de medidas es la deviación típica o
desviación estándar de la media. Se representa con la letra griega sigma, σ y se calcula:
v
t X
di2
σx = (13.5)
N (N − 1)
Este parámetro puede usarse para estimar el error absoluto de una serie de medidas. De-
pendiendo del nivel de exigencia el error absoluto se suele tomar como el doble o el triple de
la desviación estándar de la media. Nosotros usaremos la última opción ea ≈ 3σx .
Ejemplo: Se ha medido el tiempo que tarda un niño en rodear un campo de fútbol obte-
niéndose los siguientes datos:

i ti /s (ti − t)/s (ti − t)2 /s2

1 223.69 −1.13[14] 1.28[01]

2 226.83 2.00[86] 4.03[45]
3 225.52 0.69[86] 0.48[80]
4 224.91 0.08[86] 0.007[85]
5 223.84 −0.98[14] 0.96[31]
6 224.66 −0.16[14] 0.026[05]
7 224.30 −0.52[14] 0.27[19]
ti = 1573.75 s (ti − t)2 = 7.07[15]s2
P P
74 Errores en medidas experimentales

Para las desviaciones y sus cuadrados calculamos en cada caso el número de cifras signifi-
cativas y añadimos un par de ellas más para evitar los errores de redondeo.
El valor medio será: t = 1573.75 s/7 = 224.821[40]s.
p
La desviación estándar de la media será σt = 7.07[15]/(7 × 6) = 0.410[33]s. Con lo que el
error absoluto será: ea = 3σt = 1 s o ea = 3σt = 1.2 s.
Y el resultado se expresa de forma correcta como t = (225 ± 1) s o, de forma alternativa en
este caso, como t = (224.8 ± 1.2) s.
 Masas y composición de isótopos

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

1 H 1 1.007 825 03 0.999 885
D 2 2.014 101 78 0.000 115
T 3 3.016 049 28
2 He 3 3.016 029 32 0.000 001 34
4 4.002 603 25 0.999 998 66
3 Li 6 6.015 122 89 0.0759
7 7.016 003 44 0.9241
4 Be 9 9.012 183 07 1
5 B 10 10.012 936 95 0.199
11 11.009 305 36 0.801
6 C 12 12.000 000 0 0.9893
13 13.003 354 84 0.0107
14 14.003 242 00
7 N 14 14.003 074 00 0.996 36
15 15.000 108 90 0.003 64
8 O 16 15.994 914 62 0.997 57
17 16.999 131 76 0.000 38
18 17.999 159 61 0.002 05
9 F 19 18.998 403 16 1
10 Ne 20 19.992 440 18 0.9048
21 20.993 846 69 0.0027
22 21.991 385 11 0.0925
11 Na 23 22.989 769 28 1
12 Mg 24 23.985 041 70 0.7899
25 24.985 836 98 0.1000
26 25.982 592 97 0.1101
13 Al 27 26.981 538 53 1
14 Si 28 27.976 926 53 0.922 23
29 28.976 494 66 0.046 85
30 29.973 770 14 0.030 92
15 P 31 30.973 762 00 1
16 S 32 31.972 071 17 0.9499
33 32.971 458 91 0.0075
34 33.967 867 00 0.0425
36 35.967 080 71 0.0001
17 Cl 35 34.968 852 68 0.7576
37 36.965 902 60 0.2424

75
76 Masas y composición de isótopos

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

18 Ar 36 35.967 545 11 0.003 336

38 37.962 732 11 0.000 629
40 39.962 383 13 0.996 035
19 K 39 38.963 706 49 0.932 581
40 39.963 998 17 0.000 117
41 40.961 825 26 0.067 302
20 Ca 40 39.962 590 86 0.969 41
42 41.958 617 83 0.006 47
43 42.958 766 44 0.001 35
44 43.955 481 56 0.020 86
46 45.953 689 0 0.000 04
48 47.952 522 76 0.001 87
21 Sc 45 44.955 908 28 1
22 Ti 46 45.952 627 72 0.0825
47 46.951 758 79 0.0744
48 47.947 941 98 0.7372
49 48.947 865 68 0.0541
50 49.944 786 89 0.0518
23 V 50 49.947 156 01 0.002 50
51 50.943 957 04 0.997 50
24 Cr 50 49.946 041 83 0.043 45
52 51.940 506 23 0.837 89
53 52.940 648 15 0.095 01
54 53.938 879 16 0.023 65
25 Mn 55 54.938 043 91 1
26 Fe 54 53.939 608 99 0.058 45
56 55.934 936 33 0.917 54
57 56.935 392 84 0.021 19
58 57.933 274 43 0.002 82
27 Co 59 58.933 194 29 1
28 Ni 58 57.935 342 41 0.680 77
60 59.930 785 88 0.262 23
61 60.931 055 57 0.011 399
62 61.928 345 37 0.036 346
64 63.927 966 82 0.009 255
29 Cu 63 62.929 597 72 0.6915
65 64.927 789 70 0.3085
30 Zn 64 63.929 142 01 0.4917
66 65.926 033 81 0.2773
67 66.927 127 75 0.0404
68 67.924 844 55 0.1845
70 69.925 319 2 0.0061
Masas y composición de isótopos 77

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

31 Ga 69 68.925 573 5 0.601 08

71 70.924 702 58 0.398 92
32 Ge 70 69.924 248 75 0.2057
72 71.922 075 83 0.2745
73 72.923 458 96 0.0775
74 73.921 177 76 0.3650
76 75.921 402 73 0.0773
33 As 75 74.921 594 57 1
34 Se 74 73.922 475 93 0.0089
76 75.919 213 70 0.0937
77 76.919 914 15 0.0763
78 77.917 309 28 0.2377
80 79.916 521 8 0.4961
82 81.916 699 5 0.0873
35 Br 79 78.918 337 6 0.5069
81 80.916 289 7 0.4931
36 Kr 78 77.920 364 94 0.003 55
80 79.916 378 08 0.022 86
82 81.913 482 73 0.115 93
83 82.914 127 16 0.115 00
84 83.911 497 73 0.569 87
86 85.910 610 63 0.172 79
37 Rb 85 84.911 789 74 0.7217
87 86.909 180 53 0.2783
38 Sr 84 83.913 419 1 0.0056
86 85.909 260 6 0.0986
87 86.908 877 5 0.0700
88 87.905 612 5 0.8258
39 Y 89 88.905 840 3 1
40 Zr 90 89.904 697 7 0.5145
91 90.905 639 6 0.1122
92 91.905 034 7 0.1715
94 93.906 310 8 0.1738
96 95.908 271 4 0.0280
41 Nb 93 92.906 373 0 1
42 Mo 92 91.906 807 96 0.1453
94 93.905 084 90 0.0915
95 94.905 838 77 0.1584
96 95.904 676 12 0.1667
97 96.906 018 12 0.0960
98 97.905 404 82 0.2439
100 99.907 471 8 0.0982
78 Masas y composición de isótopos

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

43 Tc 97 96.906 366 7
98 97.907 212 4
99 98.906 250 8
44 Ru 96 95.907 590 25 0.0554
98 97.905 286 8 0.0187
99 98.905 934 1 0.1276
100 99.904 214 3 0.1260
101 100.905 576 9 0.1706
102 101.904 344 1 0.3155
104 103.905 427 5 0.1862
45 Rh 103 102.905 498 0 1
46 Pd 102 101.905 602 2 0.0102
104 103.904 030 5 0.1114
105 104.905 079 6 0.2233
106 105.903 480 4 0.2733
108 107.903 891 6 0.2646
110 109.905 172 20 0.1172
47 Ag 107 106.905 091 6 0.518 39
109 108.904 755 3 0.481 61
48 Cd 106 105.906 459 9 0.0125
108 107.904 183 4 0.0089
110 109.903 006 61 0.1249
111 110.904 182 87 0.1280
112 111.902 762 87 0.2413
113 112.904 408 13 0.1222
114 113.903 365 09 0.2873
116 115.904 763 15 0.0749
49 In 113 112.904 061 84 0.0429
115 114.903 878 78 0.9571
50 Sn 112 111.904 823 87 0.0097
114 113.902 782 7 0.0066
115 114.903 344 70 0.0034
116 115.901 742 80 0.1454
117 116.902 953 98 0.0768
118 117.901 606 57 0.2422
119 118.903 311 17 0.0859
120 119.902 201 63 0.3258
122 121.903 443 8 0.0463
124 123.905 276 6 0.0579
51 Sb 121 120.903 812 0 0.5721
123 122.904 213 2 0.4279
Masas y composición de isótopos 79

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

52 Te 120 119.904 059 3 0.0009

122 121.903 043 5 0.0255
123 122.904 269 8 0.0089
124 123.902 817 1 0.0474
125 124.904 429 9 0.0707
126 125.903 310 9 0.1884
128 127.904 461 28 0.3174
130 129.906 222 75 0.3408
53 I 127 126.904 471 9 1
54 Xe 124 123.905 892 0 0.000 952
126 125.904 298 3 0.000 890
128 127.903 531 0 0.019 102
129 128.904 780 86 0.264 006
130 129.903 509 35 0.040 710
131 130.905 084 06 0.212 324
132 131.904 155 09 0.269 086
134 133.905 394 66 0.104 357
136 135.907 214 48 0.088 573
55 Cs 133 132.905 451 96 1
56 Ba 130 129.906 320 7 0.001 06
132 131.905 061 1 0.001 01
134 133.904 508 18 0.024 17
135 134.905 688 38 0.065 92
136 135.904 575 73 0.078 54
137 136.905 827 14 0.112 32
138 137.905 247 00 0.716 98
57 La 138 137.907 114 9 0.000 888 1
139 138.906 356 3 0.999 111 9
58 Ce 136 135.907 129 21 0.001 85
138 137.905 991 0.002 51
140 139.905 443 1 0.884 50
142 141.909 250 4 0.111 14
59 Pr 141 140.907 657 6 1
60 Nd 142 141.907 729 0 0.271 52
143 142.909 820 0 0.121 74
144 143.910 093 0 0.237 98
145 144.912 579 3 0.082 93
146 145.913 122 6 0.171 89
148 147.916 899 3 0.057 56
150 149.920 902 2 0.056 38
61 Pm 145 144.912 755 9
147 146.915 145 0
80 Masas y composición de isótopos

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

62 Sm 144 143.912 006 5 0.0307

147 146.914 904 4 0.1499
148 147.914 829 2 0.1124
149 148.917 192 1 0.1382
150 149.917 282 9 0.0738
152 151.919 739 7 0.2675
154 153.922 216 9 0.2275
63 Eu 151 150.919 857 8 0.4781
153 152.921 238 0 0.5219
64 Gd 152 151.919 799 5 0.0020
154 153.920 874 1 0.0218
155 154.922 630 5 0.1480
156 155.922 131 2 0.2047
157 156.923 968 6 0.1565
158 157.924 112 3 0.2484
160 159.927 062 4 0.2186
65 Tb 159 158.925 354 7 1
66 Dy 156 155.924 284 7 0.000 56
158 157.924 415 9 0.000 95
160 159.925 204 6 0.023 29
161 160.926 940 5 0.188 89
162 161.926 805 6 0.254 75
163 162.928 738 3 0.248 96
164 163.929 181 9 0.282 60
67 Ho 165 164.930 328 8 1
68 Er 162 161.928 788 4 0.001 39
164 163.929 208 8 0.016 01
166 165.930 299 5 0.335 03
167 166.932 054 6 0.228 69
168 167.932 376 7 0.269 78
170 169.935 470 2 0.149 10
69 Tm 169 168.934 217 9 1
70 Yb 168 167.933 889 6 0.001 23
170 169.934 766 4 0.029 82
171 170.936 330 2 0.1409
172 171.936 385 9 0.2168
173 172.938 215 1 0.161 03
174 173.938 866 4 0.320 26
176 175.942 576 4 0.129 96
71 Lu 175 174.940 775 2 0.974 01
176 175.942 689 7 0.025 99
Masas y composición de isótopos 81

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

72 Hf 174 173.940 046 1 0.0016

176 175.941 407 6 0.0526
177 176.943 227 7 0.1860
178 177.943 705 8 0.2728
179 178.945 823 2 0.1362
180 179.946 557 0 0.3508
73 Ta 180 179.947 464 8 0.000 120 1
181 180.947 995 8 0.999 879 9
74 W 180 179.946 710 8 0.0012
182 181.948 203 94 0.2650
183 182.950 222 75 0.1431
184 183.950 930 92 0.3064
186 185.954 362 8 0.2843
75 Re 185 184.952 954 5 0.3740
187 186.955 750 1 0.6260
76 Os 184 183.952 488 5 0.0002
186 185.953 835 0 0.0159
187 186.955 747 4 0.0196
188 187.955 835 2 0.1324
189 188.958 144 2 0.1615
190 189.958 443 7 0.2626
192 191.961 477 0 0.4078
77 Ir 191 190.960 589 3 0.373
193 192.962 921 6 0.627
78 Pt 190 189.959 929 7 0.000 12
192 191.961 038 7 0.007 82
194 193.962 680 9 0.3286
195 194.964 791 7 0.3378
196 195.964 952 09 0.2521
198 197.967 894 9 0.073 56
79 Au 197 196.966 568 79 1
80 Hg 196 195.965 832 6 0.0015
198 197.966 768 60 0.0997
199 198.968 280 64 0.1687
200 199.968 326 59 0.2310
201 200.970 302 84 0.1318
202 201.970 643 40 0.2986
204 203.973 493 98 0.0687
81 Tl 203 202.972 344 6 0.2952
205 204.974 427 8 0.7048
82 Pb 204 203.973 044 0 0.014
206 205.974 465 7 0.241
207 206.975 897 3 0.221
208 207.976 652 5 0.524
82 Masas y composición de isótopos

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

83 Bi 209 208.980 399 1 1

84 Po 209 208.982 430 8
210 209.982 874 1
85 At 210 209.987 147 9
211 210.987 496 6
86 Rn 211 210.990 601 1
220 220.011 394 1
222 222.017 578 2
87 Fr 223 223.019 736 0
88 Ra 223 223.018 502 3
224 224.020 212 0
226 226.025 410 3
228 228.031 070 7
89 Ac 227 227.027 752 3
90 Th 230 230.033 134 1
232 232.038 055 8 1
91 Pa 231 231.035 884 2 1
92 U 233 233.039 635 5
234 234.040 952 3 0.000 054
235 235.043 930 1 0.007 204
236 236.045 568 2
238 238.050 788 4 0.992 742
93 Np 236 236.046 570
237 237.048 173 6
94 Pu 238 238.049 560 1
239 239.052 163 6
240 240.053 813 8
241 241.056 851 7
242 242.058 742 8
244 244.064 205 3
95 Am 241 241.056 829 3
243 243.061 381 3
96 Cm 243 243.061 389 3
244 244.062 752 8
245 245.065 491 5
246 246.067 223 8
247 247.070 354 1
248 248.072 349 9
97 Bk 247 247.070 307 3
249 249.074 987 7
Masas y composición de isótopos 83

Z Isótopo A Masa relativa Composición isotópica

98 Cf 249 249.074 853 9

250 250.076 406 2
251 251.079 588 6
252 252.081 627 2
99 Es 252 252.082 980
100 Fm 257 257.095 106 1
101 Md 258 258.098 431 5
260 260.103 65
102 No 259 259.101 03
103 Lr 262 262.109 61
104 Rf 267 267.121 79
105 Db 268 268.125 67
106 Sg 271 271.133 93
107 Bh 272 272.138 26
108 Hs 270 270.134 29
109 Mt 276 276.151 59
110 Ds 281 281.164 51
111 Rg 280 280.165 14
112 Cn 285 285.177 12
113 Nh 284 284.178 73
114 Fl 289 289.190 42
115 Mc 288 288.192 74
116 Lv 293 293.204 49
117 Ts 292 292.207 46
118 Og 294 294.213 92
 Maxima Reference Card

General & Help

end of a command ;
end without output $
exit Maxima quit()
describe command ? <string>
get an example example(<command>)
previous computation %
i-th previous computation %th(i)
don’t evaluate ’<expr>
Operators
basic operations +, -, *, /, ˆ
factorial !
assignment :
function definition :=
equality =
not equal #
inequality <, >, >=, <=
matrix multiplication .
logical operators and, or, not
Basic functions
absolute value abs(<expr>)
⌊x⌋ fix(<num>)
checks, if even / odd evenp(<expr>), oddp(<expr>)
checks, if a predicate holds is(<pred>) (e.g. is(x<y))
square root sqrt(<expr>)
integer square root isqrt(<expr>)
maximum, minimum max(<expr1>,<expr2>,...), min(..)
division remainder mod(<dd>,<ds>)
random integer r ∈ {0, . . . , n − 1} random(n)
signum sign(<expr>), signum(<expr>)
exponential function exp(<expr>)
greatest common divider gcd(<expr1>,<expr2>)
factors an expression factor(<expr>)
numerator of a fraction num(<expr>)
denominator of a fraction denom(<expr>)
real part of a complex number realpart(<expr>)
imaginary part of a complex number imagpart(<expr>)
Qup
f (k) product(f,k,low,up)
Pk=low
up
k=low f (k) sum(f,k,low,up)
sums a function over a list lsum(<expr>,<index>,<list>)

85
86 Maxima Reference Card

Working with expressions

sorting a list sort(<list>), sort(<list>,<pred>)
substitute x for y in z subst(x,y,z)
combining all terms of an expression over
a common denominator xthru(<expr>)
sublist of a list, for which a boolean
function returns true sublist(<list>,<boolfun>)
expanding expressions expand(<expr>)
Constants
π %pi
euler’s number %e
imaginary unit %i
boolean constants true, false
Plotting
plotting an expression as a function
of one variable plot2d(<expr>,[<var>,<min>,<max>])
plotting an expression as a function
of two variables (specify range as above) plot3d(<expr>,range1,range2)
Input and Output
loading a file load("<fullpath>")
printing an expression print(<expr>)
saving expressions to a file save("<fullpath>",expr1,...)
loading a file (saved by maxima) loadfile("<fullpath>")
TEX output tex(<expr>), tex(<expr>,<file>)
executing a system command system("<command>")
Floating point operations
converting into float/ bigfloat float(<expr>), bfloat(<expr>)
set floating point precision fpprec:<value>
set digits to print fpprintprec:<value>
rounding a float to an integer ?round(<expr>)
truncating a floats decimal places ?truncate(<expr>)
Polynomials
gives quotient and remainder divide(<poly1>,<poly2>)
converts into horner’s scheme horner(<poly>,<var>)
Logarithms and Trigonometry
natural logarithm log(<expr>)
principal branch of complex logarithm plog(<expr>)
sinus, arcus sinus sin(<expr>), asin(<expr)
cosinus, arcus cosinus cos(<expr>), acos(<expr)
tangent, arcus tangent tan(<expr>), atan(<expr>)
Differential and Integral calculus
infinity, negative infinity inf, minf
lı́mx→k f (x) limit(f,x,k)
lı́mx↘k f (x), lı́mx↗k limit(f,x,k,PLUS), ..(..,MINUS)
differentiate an expression diff(<expr>,<var>,<ntimes>)
antiderivative
R up of an expression integrate(<expr>,<var>)
x=low
f (x) dx integrate(f(x),x,<low>,<up>)
Equations
find all roots of a real polynomial allroot(<poly>)
solve a system of equations solve([<eq1>,..],[<var1>,...])
solve an ordinary differential equation ode2(<equ>,<y-var>,<x-var>)
finds the zero of f (x) in [a, b] interpolate(f,x,a,b)
Maxima Reference Card 87

Matrices and Linear Algebra

creates a matrix (where row is a list) matrix(<row1>,<row2>,..)
enter a m × n matrix value by value entermatrix(m,n)
computes the adjoint of a matrix adjoint(<matrix>)
gets column / row of a matrix col(<matr>,<num>), row(<m>,<n>)
gets element (i,j) from a matrix <matrix>[i,j]
creates a copy of a matrix copymatrix(<matrix>)
computes the charact. polynomial charpoly(<matrix>,<var>)
computes the determinant determinant(<matrix>)
computes the eigenvalues eigenvalues(<matrix>)
computes eigenvectors eigenvectors<matrix>)
creates an n × n identity matrix ident(n)
finds an inverse matrix invert(<matrix>)
maps a func. onto each matrix-elem. matrixmap(<fun>,<matrix>)
computes the rank of a matrix rank(<matrix>)
transposes a matrix transpose(<matrix>)
computes an upper triangular form triangularize(<matrix>)
Series
expands into a powerseries powerseries(<expr>,<var>,<point>)
expands into a truncated taylor series taylor(<fun>,<var>,<point>,<pot>)
Number theory
binomial coefficient binomial(<expr>,<expr>)
converts into a continued fraction cf(<expr>)
nth Fibonacci number fib(n)
checks, if an expression is prime primep(<expr>)
Euler’s ϕ-function totient(<expr>)
Lists
creates a list [<expr1>,..]
creates a copy of a list copylist(<list>)
gets the ith element <list>[i]
concatenates two lists append(<list1>,<list2>)
Programming
program block block(<epxr1>,..)
for-loop for <decl> thru <num> step <num> do <block>
while-loop for <decl> while <cond> do <block>
if-then-else construct if <cond> then <block> else <block>
returns a value return(<value>)
function definition with block f(x):=block(<expr1>,..,return(<value>))
Miscellaneous
random number from normal distrib.
with mean and standard deviation gauss(<mean>,<dev>)

Maxima Reference Card by mf, version: 01.05.2005

Maxima is distributed under the GNU General Public License, visit http://maxima.sourceforge.net/ to get information about
Maxima.
 Índice de figuras

1. Definición de las funciones trigonométricas básicas. 49

2. Definición de las funciones hiperbólicas. 50
3. Representación de funciones hiperbólicas. 50
4. Localización de un punto en el plano mediante coordenadas polares 54
5. Localización de un punto en el espacio mediante coordenadas esféricas 54
6. Representación de un número complejo mediante coordenadas polares 55
7. Representación gráfica de la función de error 61
8. Representación gráfica de la función complementaria de error 61
9. Representación gráfica de algunos polinomios de Hermite 62
10. Representación gráfica de algunos polinomios de Legendre 64
11. Representación gráfica de algunas funciones asociadas de Legendre 66
12. Representación gráfica de algunos polinomios de Laguerre 68
13. Representación de datos experimentales con diferentes situaciones posibles de pre-
cisión y exactitud (la línea roja vertical señala el valor verdadero). 69

88
 Índice de tablas

1. Unidades base del SI 45

2. Unidades derivadas del SI 45
3. Prefijos del SI 46
4. Alfabeto griego 46
5. Constantes fundamentales 47
6. Factores de conversión para unidades de energía 47
7. Números de simetría según el grupo puntual 47
8. Primeros polinomios de Hermite 62
9. Primeros polinomios de Legendre 63
10. Primeras funciones asociadas de Legendre 65
11. Primeros armónicos esféricos 65
12. Primeros polinomios generalizados de Laguerre 67
13. Primeros polinomios de Laguerre 67

89
 P E R I O D I C T A B L E
Group
1
Atomic Properties of the Elements NATIONAL INSTITUTE OF
STANDARDS AND TECHNOLOGY
U.S. DEPARTMENT OF COMMERCE 18
IA FREQUENTLY USED FUNDAMENTAL PHYSICAL CONSTANTS §
VIIIA
1 2S1/2 1 second = 9 192 631 770 periods of radiation corresponding to the Physical Measurement Laboratory www.nist.gov/pml 2 1
S0

1
H speed of light
transition between the two hyperfine levels of the ground state of 133Cs
in vacuum 299 792
792 458
458 m
−1
(exact) §
For the most accurate
Standard Reference Data www.nist.gov/srd He
cc m ss −34
−1
Hydrogen speed of light in vacuum 299 (exact) Helium
Planck constant 6.626 070 15 x 10 −34J Hz −1
−1
(exact) values of these and
1.008 Planck constant hh 6.626 070 15 x 10 −19J Hz 4.0026
1s
2 elementary charge e 1.602 176 634 x 10 −19C (exact) other constants, visit 13 14 15 16 17 1s
2
elementary charge e 1.602 176 634 x 10 C pml.nist.gov/constants.
13.5984 IIA Avogadro constant
electron energy mNAc
2 6.022 998
0.510 140 76
23
MeVmol
950x 10
−1
(exact) IIIA IVA VA VIA VIIA 24.5874
e
3 2
S1/2 4 1
S0 Boltzmann
proton mass constant mkp 1.672 649 xx 10
1.380 622
−23
10 Jkg
−27 K
−1 (exact) 5 2
P°1/2 6 3
P0 7 4
°
S3/2 8 3
P2 9 2
°
P3/2 10 1
S0
Solids
Li Be B C N O F Ne
electron voltconstant eV 1.602 176 634
-19 (exact)
fine-structure 1/137.035 999 x 10 −31
J
9.109 383 71 x 10 −1kg
2 electron
Rydberg mass
constant Rme 2 10 973 731.569 m Liquids
Lithium Beryllium energy equivalent m c 0.510 998 951 MeV15 Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon
6.94 9.0122 R ec 3.289 841 960 x 10−27 Hz Gases 10.81 12.011 14.007 15.999 18.998 20.180
proton mass mp 1.672 621 926 x 10 kg 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 4 2 2 5 2 2 6
2 2 2 13.605
1s 2s 1s 2s Rm hc 089eV
938.272693 1s 2s 2p 1s 2s 2p 1s 2s 2p 1s 2s 2p 1s 2s 2p 1s 2s 2p
2

5.3917 9.3227
energy equivalent
electron volt eV
pc
1.602 177 999
MeV
-19
x 10 J Artificially 8.2980 11.2603 14.5341 13.6181 17.4228 21.5645
fine-structure constant 1/137.035 −23 −1 Prepared
11 2
S1/2 12 1
S0 Boltzmann
Rydberg constant
energy k
R hc
1.380 65 x 10
13.605 693 1230 JK
−1 eV −1 13 2
°
P1/2 14 3
P0 15 4
°
S3/2 16 3
P2 17 2
°
P3/2 18 1
S0
Mg
molar gas constant R 8.314 5 J mol 3K −1 −2

Na Al Si P S Cl Ar
−11
Newtonian constant of G 6.674 x 10 m kg s
gravitation
3 Sodium Magnesium Aluminum Silicon Phosphorus Sulfur Chlorine Argon
22.990 24.305
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26.982
2
28.085
2 2
30.974
2 3
32.06
2 4
35.45
2 5
39.95
2 6
[Ne]3s [Ne]3s [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p
5.1391 7.6462 IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB 5.9858 8.1517 10.4867 10.3600 12.9676 15.7596
Period

19 2
S1/2 20 1
S0 21 2D3/2 22 3F2 23 4F3/2 24 7S3 25 6S5/2 26 5D4 27 4F9/2 28 3F4 29 2S1/2 30 1S0 31 2P1/2 ° 32 3
P0 33 4S3/2 ° 34 3
P2 35
2
° 36
P3/2 1
S0

4
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton
39.098 40.078 44.956 47.867 50.942 51.996 54.938 55.845 58.933 58.693 63.546 65.38 69.723 72.630 74.922 78.971 79.904 83.798
2 2 2 2 3 2 5 5 2 6 2 7 2 8 2 10 10 2 10 2 10 2 2 10 2 3 10 2 4 10 2 5 10 2 6
[Ar]4s [Ar]4s [Ar]3d4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p
4.3407 6.1132 6.5615 6.8281 6.7462 6.7665 7.4340 7.9025 7.8810 7.6399 7.7264 9.3942 5.9993 7.8994 9.7886 9.7524 11.8138 13.9996
37 2
S1/2 38 1
S0 39 2
D3/2 40 3
F2 41 6
D1/2 42 7
S3 43 6
S5/2 44 5
F5 45 4
F9/2 46 1
S0 47 2
S1/2 48 1
S0 49 2
°
P1/2 50 3
P0 51 4
°
S3/2 52 3
P2 53 2
°
P3/2 54 1
S0

5
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon
85.468 87.62 88.906 91.224 92.906 95.95 (97) 101.07 102.91 106.42 107.87 112.41 114.82 118.71 121.76 127.60 126.90 131.29
2 2 2 2 4 5 5 2 7 8 10 10 10 2 10 2 10 2 2 10 2 3 10 2 4 10 2 5 10 2 6
[Kr]5s [Kr]5s [Kr]4d5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p [Kr]4d 5s 5p
4.1771 5.6949 6.2173 6.6341 6.7589 7.0924 7.1194 7.3605 7.4589 8.3368 7.5762 8.9938 5.7864 7.3439 8.6084 9.0098 10.4512 12.1298
55 2
S1/2 56 1
S0 72 3
F2 73 4
F3/2 74 5
D0 75 6
S5/2 76 5
D4 77 4
F9/2 78 3
D3 79 2
S1/2 80 1
S0 81 2
°
P1/2 82 3
P0 83 4
°
S3/2 84 3
P2 85 2
°
P3/2 86 1
S0

6
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Cesium Barium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon
132.91 137.33 178.49 180.95 183.84 186.21 190.23 192.22 195.08 196.97 200.59 204.38 207.2 208.98 (209) (210) (222)
2 14 2 2 14 3 2 14 4 2 14 5 2 14 6 2 14 7 2 14 9 14 10 14 10 2 2 3 4 5 6
[Xe]6s [Xe]6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Xe]4f 5d 6s [Hg]6p [Hg]6p [Hg]6p [Hg]6p [Hg]6p [Hg]6p
3.8939 5.2117 6.8251 7.5496 7.8640 7.8335 8.4382 8.9670 8.9588 9.2256 10.4375 6.1083 7.4167 7.2855 8.4181 9.3175 10.7485
87 2
S1/2 88 1
S0 104 3
F2 105 4
F3/2 106 0 107 5/2 108 4 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

7
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
Francium Radium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson
(223) (226) (267) (268) (269) (270) (269) (277) (281) (282) (285) (286) (290) (290) (293) (294) (294)
2 14 2 2 14 3 2 14 4 2 14 5 2 14 6 2
[Rn]7s [Rn]7s [Rn]5f 6d 7s [Rn]5f 6d 7s [Rn]5f 6d 7s [Rn]5f 6d 7s [Rn]5f 6d 7s
4.0727 5.2784 6.02 6.8 7.8 7.7 7.6

Atomic Ground 57 2
D3/2 58 1
G°4 59 4
°
I9/2 60 5
I4 61 6
H°5/2 62 7
F0 63 8
S°7/2 64 9
D°2 65 6
H°15/2 66 5
I8 67 4
°
I15/2 68 3
H6 69 2
F°7/2 70 1
S0 71 2
D3/2
Lanthanides

Number State
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Symbol
58 1
G°4 Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium
138.91 140.12 140.91 144.24 (145) 150.36 151.96 157.25 158.93 162.50 164.93 167.26 168.93 173.05 174.97

Name
Ce [Xe]5d6s
5.5769
2
[Xe]4f5d6s
5.5386
2 3 2
[Xe]4f 6s
5.4702
4 2
[Xe]4f 6s
5.5250
5 2
[Xe]4f 6s
5.5819
6 2
[Xe]4f 6s
5.6437
7 2
[Xe]4f 6s
5.6704
7
[Xe]4f 5d6s
6.1498
2 9 2
[Xe]4f 6s
5.8638
10 2
[Xe]4f 6s
5.9391
11 2
[Xe]4f 6s
6.0215
12 2
[Xe]4f 6s
6.1077
13 2
[Xe]4f 6s
6.1844
14 2
[Xe]4f 6s
6.2542
14
[Xe]4f 5d6s
5.4259
2

Cerium
Standard 140.12 89 2
D3/2 90 3
F2 91 4
K11/2 92 5
L°6 93 6
L11/2 94 7
F0 95 8
°
S7/2 96 9
D°2 97 6
H°15/2 98 5
I8 99 4
°
I15/2 100 3
H6 101 2
F°7/2 102 1
S0 103 2
°
P1/2

Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Actinides

Atomic 2
† [Xe]4f5d6s
Weight (u)
5.5386 Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium
(227) 232.04 231.04 238.03 (237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)
Ground-state Ionization [Rn]6d7s
2 2 2
[Rn]6d 7s
2
[Rn]5f 6d7s
2 3
[Rn]5f 6d7s
2 4
[Rn]5f 6d7s
2 6 2
[Rn]5f 7s
7 2
[Rn]5f 7s
7
[Rn]5f 6d7s
2 9 2
[Rn]5f 7s
10 2
[Rn]5f 7s
11 2
[Rn]5f 7s
12 2
[Rn]5f 7s
13 2
[Rn]5f 7s
14 2
[Rn]5f 7s
14 2
[Rn]5f 7s 7p
Configuration Energy (eV) 5.3802 6.3067 5.89 6.1941 6.2655 6.0258 5.9738 5.9922 6.1979 6.2819 6.3684 6.50 6.58 6.6262 4.96

† 12
Based upon C. () indicates the mass number of the longest-lived isotope. For the most precise values and uncertainties visit ciaaw.org and pml.nist.gov/data.
NIST SP 966 (June 2024)
 Group
1 18
IA VIIIA
1 2
S1/2 2 1
S0
pubs.acs.org
1
H
Hydrogen
He
Helium
[1.00784, 1.00811]
2 13 14 15 16 17 4.002602(2)

1s
13.5984
IIA IIIA IVA VA VIA VIIA 1s2
24.5874
Atomic Ground-state 1
Based upon 12C. Reported from CIAAW Atomic Weights of the
3 2
S1/2 4 1
S0 Elements 2017 (ciaaw.org) and updated to reflect the 05 June 2018 5 2 o
P1/2 6 3
P0 7 4
S3/2
o
8 3
P2 9 2 o
P3/2 10 1
S0
number
6 3
P0 level

Li Be B C N O F Ne
IUPAC revised atomic weights. Brackets indicate the range of values
in which the atomic weight of a terrestrial element is expected to
Symbol fall. Parentheses indicate the range (+/–) in which the atomic weight
2 is expected to fall in normal materials. For example, the weight of
Lithium Beryllium Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon
[6.938, 6.997] 9.0121831(5) iridium, 192.217(2), is expected to be between 192.215 and 192.219. [10.806, 10.821] [12.0096, 12.0116] [14.00643, 14.00728] [15.99903, 15.99977] 18.998403163(6) 20.1797(6)

1s22s 1s22s2
Name Carbon 2
Reported values from NIST, 2019. 1s22s22p 1s22s22p2 1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p5 1s22s22p6
5.3917 9.3227 12.011* Standard 8.2980 11.2603 14.5341 13.6181 17.4228 21.5645
Ground-state 1s22s22p2 Atomic Weight 1
11 2
S1/2 12 1
S0
Configuration 11.2603 Ionization Atomic weight exceptions: 13 2 o
P1/2 14 3
P0 15 4
S3/2
o
16 3
P2 17 2 o
P3/2 18 1
S0

3
Na Mg
Sodium Magnesium
Energy (eV)2 (()) Mass number of longest lived isotope reported.
Al
Aluminum
Si
Silicon
P
Phosphorus
S
Sulfur
Cl
Chlorine
Ar
Argon
22.98976928(2) [24.304, 24.307]
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26.9815384(3) [28.084, 28.086] 30.973761998(5) [32.059, 32.076] [35.446, 35.457] [39.792, 39.963]

[Ne]3s
5.1391
[Ne]3s2
7.6462
IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB [Ne]3s23p
5.9858
[Ne]3s23p2
8.1517
[Ne]3s23p3
10.4867
[Ne]3s23p4
10.3600
[Ne]3s23p5
12.9676
[Ne]3s23p6
15.7596

19 2
S1/2 20 1
S0 21 2
D3/2 22 3
F2 23 4
F3/2 24 7
S3 25 6
S5/2 26 5
D4 27 4
F9/2 28 3
F4 29 2
S1/2 30 1
S0 31 2 o
P1/2 32 3
P0 33 4
S3/2
o
34 3
P2 35 2 o
P3/2 36 1
S0

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Period

4
Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton
39.0983(1) 40.078(4) 44.955908(5) 47.867(1) 50.9415(1) 51.9961(6) 54.938043(2) 55.845(2) 58.933194(3) 58.6934(4) 63.546(3) 65.38(2) 69.723(1) 72.630(8) 74.921595(6) 78.971(8) [79.901, 79.907] 83.798(2)

[Ar]4s [Ar]4s2 [Ar]3d4s2 [Ar]3d24s2 [Ar]3d34s2 [Ar]3d54s [Ar]3d54s2 [Ar]3d64s2 [Ar]3d74s2 [Ar]3d84s2 [Ar]3d104s [Ar]3d104s2 [Ar]3d104s24p [Ar]3d104s24p2 [Ar]3d104s24p3 [Ar]3d104s24p4 [Ar]3d104s24p5 [Ar]3d104s24p6
4.3407 6.1132 6.5615 6.8281 6.7462 6.7665 7.4340 7.9025 7.8810 7.6399 7.7264 9.3942 5.9993 7.8994 9.7886 9.7524 11.8138 13.9996

37 2
S1/2 38 1
S0 39 2
D3/2 40 3
F2 41 6
D1/2 42 7
S3 43 6
S5/2 44 5
F5 45 4
F9/2 46 1
S0 47 2
S1/2 48 1
S0 49 2 o
P1/2 50 3
P0 51 4
S3/2
o
52 3
P2 53 2 o
P3/2 54 1
S0

5
Rb
Rubidium
Sr
Strontium
Y
Yttrium
Zr
Zirconium
Nb Mo Tc
Niobium Molybdenum Technetium
Ru Rh Pd Ag Cd
Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium
In
Indium
Sn Tin
Sb
Antimony
Te
Tellurium
I
Iodine
XeXenon
85.4678(3) 87.62(1) 88.90584(1) 91.224(2) 92.90637(1) 95.95(1) ((98)) 101.07(2) 102.90549(2) 106.42(1) 107.8682(2) 112.414(4) 114.818(1) 118.710(7) 121.760(1) 127.60(3) 126.90447(3) 131.293(6)

[Kr]5s [Kr]5s2 [Kr]4d5s2 [Kr]4d25s2 [Kr]4d45s [Kr]4d55s [Kr]4d55s2 [Kr]4d75s [Kr]4d85s [Kr]4d10 [Kr]4d105s [Kr]4d105s2 [Kr]4d105s25p [Kr]4d105s25p2 [Kr]4d105s25p3 [Kr]4d105s25p4 [Kr]4d105s25p5 [Kr]4d105s25p6
4.1771 5.6949 6.2173 6.6341 6.7589 7.0924 7.1194 7.3605 7.4589 8.3369 7.5762 8.9938 5.7864 7.3439 8.6084 9.0097 10.4513 12.1298

55 2
S1/2 56 1
S0 72 3
F2 73 4
F3/2 74 5
D0 75 6
S5/2 76 5
D4 77 4
F9/2 78 3
D3 79 2
S1/2 80 1
S0 81 2 o
P1/2 82 3
P0 83 4 o
S
3/2 84 3
P2 85 2 o
P3/2 86 1
S0

6
Cs
Caesium
Ba
Barium
Hf
Hafnium
Ta
Tantalum
W
Tungsten
Re Os
Rhenium Osmium
Ir
Iridium
Pt
Platinum
Au HgGold Mercury
Tl
Thallium
PbLead
Bi
Bismuth
Po
Polonium
At
Astatine
RnRadon
132.90545196(6) 137.327(7) 178.49(2) 180.94788(2) 183.84(1) 186.207(1) 190.23(3) 192.217(2) 195.084(9) 196.966570(4) 200.592(3) [204.382, 204.385] 207.2(1) 208.98040(1) ((209)) ((210)) ((222))

[Xe]6s [Xe]6s2 [Xe]4f145d26s2 [Xe]4f145d36s2 [Xe]4f145d46s2 [Xe]4f145d56s2 [Xe]4f145d66s2 [Xe]4f145d76s2 [Xe]4f145d96s [Xe]4f145d106s [Xe]4f145d106s2 [Hg]6p [Hg]6p2 [Hg]6p3 [Hg]6p4 [Hg]6p5 [Hg]6p6
3.8939 5.2117 6.8251 7.5496 7.8640 7.8335 8.4382 8.9670 8.9588 9.2256 10.4375 6.1083 7.4167 7.2855 8.414 9.31751 10.7485

87 2
S1/2 88 1
S0 104 3
F2 105 4
F3/2 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

7
Fr
Francium
Ra
Radium
Rf
Rutherfordium
Db Sg Bh
Dubnium Seaborgium Bohrium
Hs
Hassium
Mt
Meitnerium
Ds Rg Cn Nh
Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium
Fl
Flerovium
Mc Lv
Moscovium Livermorium
Ts Og
Tennessine Oganesson
((223)) ((226)) ((267)) ((268)) ((269)) ((271)) ((277)) ((276)) ((281)) ((282)) ((285)) ((286)) ((289)) ((290)) ((293)) ((294)) ((294))

[Rn]7s [Rn]7s2 [Rn]5f146d27s2 [Rn]5f146d37s2 [Rn]5f146d47s2 [Rn]5f146d57s2 [Rn]5f146d67s2

4.0727 5.2784 6.02 6.8 7.8 7.7 7.6

57 2
D3/2 58 1
G4
o
59 4 o
I
9/2 60 5
I4 61 6 o
H5/2 62 7
F0 63 8 o
S7/2 64 9 o
D2 65 6 o
H15/2 66 5
I8 67 4 o
I
15/2 68 3
H6 69 2 o
F7/2 70 1
S0 71 2
D3/2
LANTHANIDES

Solids La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Liquids Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium
138.90547(7) 140.116(1) 140.90766(1) 144.242(3) ((145)) 150.36(2) 151.964(1) 157.25(3) 158.925354(8) 162.500(1) 164.930328(7) 167.259(3) 168.934218(6) 173.045(10) 174.9668(1)

Gases [Xe]5d6s2 [Xe]4f5d6s2 [Xe]4f36s2 [Xe]4f46s2 [Xe]4f56s2 [Xe]4f66s2 [Xe]4f76s2 [Xe]4f75d6s2 [Xe]4f96s2 [Xe]4f106s2 [Xe]4f116s2 [Xe]4f126s2 [Xe]4f136s2 [Xe]4f146s2 [Xe]4f145d6s2
5.5769 5.5386 5.4702 5.5250 5.577 5.6437 5.6704 6.1498 5.8638 5.9391 6.0215 6.1077 6.1843 6.2542 5.4259
Artificially Prepared 89 2
D3/2 90 3
F2 91 4
K11/2 92 5
L6
o
93 6
L11/2 94 7
F0 95 8 o
S7/2 96 9 o
D2 97 6 o
H15/2 98 5
I8 99 4 o
I 100 3
H6 101 2 o
F7/2 102 1
S0 103 2 o
P1/2
15/2

Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
ACTINIDES

Radioactive Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium
((227)) 232.0377(4) 231.03588(1) 238.02891(3) ((237)) ((244)) ((243)) ((247)) ((247)) ((251)) ((252)) ((257)) ((258)) ((259)) ((262))

[Rn]6d7s2 [Rn]6d27s2 [Rn]5f26d7s2 [Rn]5f36d7s2 [Rn]5f46d7s2 [Rn]5f67s2 [Rn]5f77s2 [Rn]5f76d7s2 [Rn]5f97s2 [Rn]5f107s2 [Rn]5f117s2 [Rn]5f127s2 [Rn]5f137s2 [Rn]5f147s2 [Rn]5f147s27p
5.3802 6.3067 5.89 6.1941 6.2655 6.0258 5.9738 5.944 6.1978 6.2817 6.3676 6.50 6.58 6.66 4.96

Revised Aug 2021 Copyright © 2021, American Chemical Society