Explicación Detallada de la Primera Ley de la Termodinámica

Álvaro González

16 de mayo de 2025

1. Introducción y Conceptos Fundamentales

1.1. ¿Qué es la Termodinámica?
Elaboración: La termodinámica es la rama de la física (y fundamental en química e
ingeniería) que estudia la energía en tránsito (calor y trabajo) y la energía almacenada
(energía interna), así como las leyes que gobiernan sus transformaciones. Se enfoca en
las propiedades macroscópicas de los sistemas (aquellas que podemos medir directamente,
como P, V, T ) y cómo se relacionan con la energía, sin necesidad de detallar el comporta-
miento individual de cada partícula (aunque la termodinámica estadística sí establece ese
puente).

Importancia: Sus principios son cruciales para diseñar y analizar motores de combustión,
turbinas de vapor, plantas de energía nuclear, sistemas de refrigeración y aire acondicio-
nado, procesos químicos industriales (reactores, destilación), comprender fenómenos me-
teorológicos, procesos biológicos (metabolismo celular), e incluso en cosmología (evolución
del universo).

1.2. Sistema, Entorno y Universo Termodinámico

Sistema: Es el objeto de estudio. Su elección es clave y depende del problema. Puede ser
algo simple como un gas en un recipiente, o complejo como una célula viva o un motor
completo.

Entorno: Todo aquello que puede interactuar energéticamente con el sistema. A menudo
se asume que el entorno es tan grande que sus propiedades intensivas (como T, P ) no
cambian significativamente por la interacción con el sistema.

Frontera: La superficie (real o imaginaria) que los separa. Sus características definen el
tipo de interacción:

• Fija vs. Móvil: Determina si el sistema puede realizar trabajo de expansión/compresión

(WP −V ).
• Permeable vs. Impermeable: Determina si puede haber intercambio de masa (sis-
tema abierto vs. cerrado).
• Adiabática vs. Diatérmica (o Diaterma): Determina si puede haber transferencia
de calor (Q = 0 vs. Q ̸= 0). Una pared adiabática es un aislante térmico ideal; una
diatérmica permite el flujo de calor.

Tipos de Sistemas (Ejemplos):

• Abierto: Una olla de agua hirviendo sin tapa (entra/sale vapor, entra/sale calor). Un
motor de coche (entra combustible/aire, sale escape; entra/sale calor, sale trabajo).

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 • Cerrado: Un gas en un cilindro sellado con un pistón móvil (no entra/sale masa,
pero sí calor y trabajo). Una batería eléctrica (no masa, sí energía eléctrica y calor).
• Aislado: Un termo ideal perfectamente sellado y aislado. En la práctica, es una
idealización, pero útil conceptualmente. El universo en su conjunto se considera a
menudo un sistema aislado.

1.3. Estado Termodinámico y Variables de Estado

Estado: Una condición única y reproducible del sistema en equilibrio. Se caracteriza por
un conjunto mínimo de variables macroscópicas. Para un gas simple, bastan dos variables
independientes (e.g., T y V , o P y T ) para definir el estado, ya que la tercera está fijada
por la ecuación de estado (P = f (T, V )).

Variables de Estado:

• Intensivas: No dependen de la cantidad de materia (e.g., P, T , densidad ρ). Si divides

el sistema, mantienen su valor.
• Extensivas: Dependen de la cantidad de materia (e.g., V , masa m, número de moles
n, Energía Interna U , Entalpía H). Si divides el sistema, su valor se divide.

Funciones de Estado: Su valor solo depende del estado termodinámico actual, no de

cómo se llegó a él. Ejemplo: Si subes una montaña, tu cambio de altitud (∆Altitud)
es el mismo si subes por el camino A o el camino B. La altitud es una función de es-
tado. Sin embargo, la distancia recorrida (análogo a Q o W ) sí depende del camino.
Matemáticamente, la diferencial de una función de estado es una diferencial exacta
(su integral entre dos puntos es independiente del camino). Para una función F (x, y),
dF = (∂F/∂x)y dx + (∂F/∂y)x dy es exacta si ∂ 2 F/(∂y∂x) = ∂ 2 F/(∂x∂y). U, H, S, G son
funciones de estado.

1.4. Procesos Termodinámicos

Definición: Cualquier transformación que lleve al sistema de un estado de equilibrio inicial
a un estado de equilibrio final.

Tipos Comunes:

• Isotérmico (T = cte)
• Isobárico (P = cte)
• Isocórico (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)

Reversibles vs. Irreversibles:

• Reversible: Es una idealización crucial. El sistema pasa por una secuencia conti-
nua de estados de equilibrio. Esto requiere que el proceso ocurra infinitesimalmente
lento para que no haya gradientes de P, T (Pint ≈ Pext , Tint ≈ Text ). No hay efectos
disipativos (fricción, viscosidad). Si se invierte la dirección del cambio infinitesimal
en el entorno, el proceso se revierte exactamente. Producen el máximo trabajo de
expansión posible y requieren el mínimo trabajo de compresión posible.

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 • Irreversible: Todos los procesos reales son irreversibles. Ocurren a velocidad finita,
implican gradientes (Pint ̸= Pext , Tint ̸= Text ), y siempre hay disipación. Ejemplos:
expansión rápida, flujo de calor con ∆T finita, agitación, reacciones químicas espon-
táneas. No puede revertirse simplemente invirtiendo el cambio en el entorno; hacerlo
dejaría cambios netos en el universo (ligado al aumento de entropía - Segunda Ley).

2. La Primera Ley de la Termodinámica: Conservación de la

Energía
2.1. Declaración Conceptual
Es la aplicación del principio universal de conservación de la energía a sistemas termodi-
námicos. Reconoce al calor y al trabajo como formas de transferir energía, y a la energía
interna como la energía almacenada dentro del sistema.

Establece que la energía total de un sistema aislado es constante. Si un sistema no está

aislado, su cambio de energía interna ∆U debe ser exactamente igual a la energía neta que
entra (como Q) menos la energía neta que sale (como W ).

2.2. Componentes Clave

Energía Interna (U ):

• Microscópicamente:
P P P P
U = Ecin, trasl + Ecin, rot + Ecin, vib + Epot, intermol +
Eelectrónica + Enuclear . Trabajamos con los cambios ∆U .
P P

• Función de Estado: ∆U = Ufinal − Uinicial , independiente del proceso.

• Dependencia: Para un gas ideal, U = U (T ). Para gases reales, líquidos y
sólidos, U = U (T, V ).

Calor (Q):

• Transferencia: Energía cruzando la frontera debido a una diferencia de temperatura

∆T .
• Función de Camino: La cantidad de Q depende del proceso (δQ, diferencial in-
exacta).
• Signos (Física/Ingeniería): Q > 0: Sistema gana energía. Q < 0: Sistema pierde
energía.

Trabajo (W ):

• Transferencia: Energía cruzando la frontera por cualquier mecanismo que no sea

∆T (e.g., mecánico P dV , eléctrico, etc.).
• Función de Camino: La cantidad de W depende del proceso (δW , diferencial in-
exacta).
• Signos (Física/Ingeniería): W > 0: Sistema realiza trabajo sobre el entorno (ex-
pansión), ∆U tiende a disminuir. W < 0: Entorno realiza trabajo sobre el sistema
(compresión), ∆U tiende a aumentar. (Nota: Asegurar consistencia con la convención
elegida).

3
3. Formulación Matemática de la Primera Ley
3.1. Forma Integral (para un proceso finito)

∆U = Q − W
∆U = U2 − U1 . Q y W son las cantidades netas durante ese proceso.
Ejemplo: Para ir de A a B, ∆U = UB − UA es fijo, pero Q1 , W1 del camino 1 pueden ser
diferentes de Q2 , W2 del camino 2, cumpliendo siempre ∆U = Q1 − W1 = Q2 − W2 .

3.2. Forma Diferencial (para un proceso infinitesimal)

dU = δQ − δW
dU : Cambio infinitesimal exacto (U es función de estado).
δQ, δW : Cantidades infinitesimales inexactas (dependen del paso específico en el camino).
dU = ∆U es independiente del camino. δQ = Q y δW = W dependen del camino.
R R R

4. Trabajo Termodinámico (Trabajo P-V)

4.1. Trabajo de Expansión/Compresión
Derivación: Trabajo infinitesimal hecho por el sistema contra una presión externa Pext
al cambiar el volumen en dV :
δW = Pext dV

Pext vs. P (presión interna):

• W = Pext dV es siempre válido (reversible o irreversible).
R

• Solo si el proceso es reversible (P ≈ Pext ), entonces:

Z Vf
δWrev = P dV y Wrev = P dV
Vi

Interpretación Gráfica: W es el área bajo la curva Pext vs V . Para procesos reversibles,

es el área bajo la curva P vs V .

4.2. Primera Ley con Trabajo P-V (reversible)

Sustituyendo δWrev = P dV en dU = δQ − δW :
dU = δQrev − P dV
Esta es una ecuación fundamental que relaciona cambios en funciones de estado (U, V ) con el
calor transferido en un proceso reversible.

5. Aplicaciones de la Primera Ley a Procesos Específicos (Siste-

mas Cerrados, Gas Ideal)
Base para Gas Ideal: Usamos P V = nRT , U = U (T ) =⇒ dU = CV dT , H = H(T ) =⇒
dH = CP dT , y CP − CV = nR. (Aquí CV , CP son capacidades caloríficas totales o molares por
n).

4
5.1. Proceso Isocórico (V = cte =⇒ dV = 0)
R
W = P dV = 0.

dU = δQV =⇒ ∆U = QV .

Todo el calor se usa para cambiar U .

∂T V . Para gas ideal

∂U


Capacidad Calorífica a Volumen Constante (CV ): CV =
dU = CV dT siempre.
RT
QV = ∆U = Tif CV dT . Si CV cte: QV = ∆U = CV (Tf − Ti ).

5.2. Proceso Isobárico (P = cte)

R Vf
dV = P (Vf − Vi ) = P ∆V .
R
W = P dV = P Vi

∆U = QP − P ∆V .

Entalpía (H): Definida como H = U + P V (función de estado).

• dH = dU + P dV + V dP .
• A P = cte (dP = 0): dHP = dU + P dV .
• Sustituyendo dU = δQP − P dV : dHP = (δQP − P dV ) + P dV = δQP .
• Integralmente: ∆H = QP . Cambio de entalpía = calor a presión constante.

Capacidad Calorífica a Presión Constante (CP ): CP = ∂H ∂T P . Para gas ideal dH =

CP dT siempre.
RT
QP = ∆H = Tif CP dT . Si CP cte: QP = ∆H = CP (Tf − Ti ).

Relación CP , CV (Gas Ideal): H = U + nRT =⇒ dH/dT = dU/dT + nR =⇒ CP =

CV + nR.

5.3. Proceso Isotérmico (T = cte)

Gas Ideal: dT = 0 =⇒ ∆U = 0.

Primera Ley: 0 = Q − W =⇒ Q = W .

Trabajo Reversible:
Z Vf Z Vf    
nRT Vf Pi
W = P dV = dV = nRT ln = nRT ln
Vi Vi V Vi Pf

Q = W . El calor absorbido se convierte íntegramente en trabajo realizado (o viceversa).

5.4. Proceso Adiabático (Q = 0 =⇒ δQ = 0)

Primera Ley: dU = −δW =⇒ ∆U = −W .

El trabajo se hace a expensas de U (expansión =⇒ W > 0, ∆U < 0 =⇒ T ↓) o aumenta

U (compresión =⇒ W < 0, ∆U > 0 =⇒ T ↑).

Relaciones (Adiabático Reversible, Gas Ideal):

• Partimos de CV dT = −P dV = −(nRT /V )dV .

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 • Separando variables e integrando (con γ = CP /CV ):

T V γ−1 = constante

P V γ = constante
T γ P 1−γ = constante
(Las curvas adiabáticas P − V son más empinadas que las isotermas, ya que γ > 1).

6. Resumen y Puntos Clave para Enseñar

Conservación: La 1ª Ley es un balance energético.

U vs. Q, W : Energía almacenada (estado, d) vs. Energía en transferencia (camino, δ).

Signos:** Ser consistente con la convención ∆U = Q − W .

Formas Matemática:** Integral (∆) y diferencial (d, δ).

Trabajo P − V :** W = Pext dV (general), Wrev = P dV (reversible).

R R

Procesos:** Aplicar la ley a los casos iso-X y adiabático.

CV , CP , H:** Definiciones, relación con U, Q, y CP − CV = nR. Entalpía H = U + P V

útil a P = cte.

Ideal vs. Real:** Usar gas ideal para ilustrar, pero la ley es universal.

7. Posibles Ejercicios y Problemas

Cálculos de ∆U, Q, W, ∆H para caminos específicos con gases ideales.

Análisis de ciclos termodinámicos (calcular trabajo neto, calor neto, eficiencia).

Comparación de Q, W entre diferentes caminos para los mismos estados inicial/final.

Análisis de procesos irreversibles (expansión libre).

Problemas con cambios de fase o reacciones químicas.

8. Ejemplo de Aplicación

Problema: Un gas ideal se expande isotérmicamente de V1 = 1 L a V2 = 2 L a T = 300 K.

Calcular el trabajo, el calor y el cambio de energía interna. Suponga n = 1 mol. Solución:

∆U = 0 (proceso isotérmico)
 
V2
W = nRT ln
V1
= (1)(8,314)(300) ln(2) ≈ 1729,7 J
Q = W = 1729,7 J

Conclusión: Todo el calor entregado se convierte en trabajo, sin cambio de energía interna.