Química Orgánica I

Introducción.
Alcanos I

D. Mariano A. Vera

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Vía Meet
Algunos objetivos generales de la materia
⇨ Establecer relaciones Estructura/Propiedades y Estructura/
Reactividad: familiarizarse con las ideas estructurales, espe-
cialmente con la distribución electrónica para entender
porqué las moléculas se comportan de una manera determi-
nada y relacionar la estructura de los compuestos orgánicos
con sus propiedades físicas y químicas.
⇨ Desarrollar la capacidad de entender un mecanismo de reac-
ción: todo proceso complejo puede entenderse en términos
de procesos moleculares elementales, concepto fundamental
para encarar materias donde verá procesos de mayora com-
plejidad como los que verá en Química Orgánica II, y los pro-
cesos esenciales en Bioquímica.
⇨ Diferenciar y reconocer isómeros, aprendiendo a reconocer la
disposición de los átomos en el espacio.
⇨ Adquirir el conocimiento y habilidad manual del manejo efi-
ciente del material de laboratorio. Generar hábitos de eficien-
cia, seguridad y racionalidad para el desempeño en otras ma-
terias con parte experimental.
⇨ Planificar una síntesis en etapas para obtener los productos
deseados.
Parciales (fechas estimativas)
8 de mayo – 1er parcial
12 de junio – 2o parcial
Recordando conceptos de enlace y es-
tructura electrónica
Antes de empezar....
Revisar los siguientes conceptos

Ácidos y bases de Lewis y Bronsted

Equilibrio Químico
Estructura electrónica
Principio de Pauli /Principio de Abfau
Regla de Hund
Molécula de H2+ y de H2
Orbitales moleculares en diatómicas
Enlace iónico y covalente
Enlace de coordinación / enlaces de VdW / puentes hidrógeno
 Breve repaso: Teoría de Orbitales Moleculares

Representación de un orbital molecular enlazante

Formación de un OM enlazante σ

Cuando los orbitales

atómicos (OA) 1s de
dos átomos de hidró-
geno se superponen en
fase, interaccionan
constructivamente para
formar un orbital mole-
cular (OM) enlazante.
La densidad electrónica
en la región de enlace
(internuclear) aumenta.
El resultado es un enla-
ce de simetría cilíndrica,
o enlace sigma (s).
Formación de un OM antienlazante σ*

Cuando dos orbitales atómi-

cos (OA) desfasados 1s se so-
lapan, interaccionan destructi-
vamente, formando un OM an-
tienlazante.
Los valores positivo y negativo
de las funciones de onda tien-
den a anularse en la región in-
ternuclear y un nodo separa el
núcleo.
Se utiliza un (*) para designar
orbitales antienlazantes, tal
como el orbital antienlazante,
σ*.
Orbitales moleculares de hidrógeno

OM s* Cuando los orbitales

1s de dos átomos de
hidrógeno se solapan,
se forma un OM enla-
zante sigma y un OM
antienlazante sigma.
Dos electrones ocupan
el OM enlazante con
espines opuestos, for-
mando una molécula
OM s de H2 estable.

 OM  =
1
2 [ OA 1s OA 1s]

 OM  *=
1
2 [ OA 1s − OA 1s]
Formación de un OM enlazante σ a partir de orbitales p

Cuando dos orbitales p se solapan a lo largo de la línea entre los núcleos,

se forma un orbital molecular enlazante.
La mayoría de la densidad electrónica se concentra a lo largo de la línea in-
ternuclear.
El solapamiento constructivo de dos orbitales p a lo largo de la línea que
une los núcleos forma un enlace σ

Dos orbitales p se solaparán para formar dos orbitales moleculares; un

OM enlazante y un OM antienlazante.
El OM enlazante sigma tiene su región electrónica entre los dos nú-
cleos.
Formación de orbitales moleculares pi

El solapamiento frontal
de dos orbitales p da lu-
gar a un OM enlazante
p y a un OM antienla-
zante p*.
Un enlace p no es tan
fuerte como uno s.
Orbitales moleculares de un enlace doble

El segundo enlace de un enlace doble es un enlace pi.

El enlace pi tiene su densidad electrónica centrada en dos lóbulos,
por encima y por debajo del enlace sigma. Juntos, los dos lóbulos del
orbital molecular enlazante pi constituyen un enlace π.
Formación de una diatómica en términos de OM

diagrama cualitativo

OAs átomo OMs OAs átomo

de F molécula de F
de F2

(enlace simple)
Formación de una diatómica en términos de OM

Molécula de N2

(triple enlace)
Hibridación del átomo de Carbono

hibridación sp3

2p

sp3
Energía

2s

1s

Los orbitales atómicos híbridos permiten formar enlaces más efectivos

(mejor solapamiento entre los OA) que los átomicos sin hibridizar.
 fromar enlace p

fromar enlaces
Hibridación sp2

Preguntas de repaso
Recuerde por qué un orbital hí-
brido puede formar enlaces más
fuertes (mejor solapamiento en-
tre orbitales) on un orbital de H
1s que uno p (sin hibridizar)

etileno
Hibridación sp

Se hibridizan para formar 2 No hibridizan (formarán enlaces p

híbridos sp py-py y pz-pz)
(formarán enlaces s sp-sp)

orbitales atómicos híbridos sp orbitales atómicos p (no hibridizados)

Acetileno

enlaces s(CH) y s(CC)

2 enlaces p(CC)
 Enfoque empírico del enlace químico

Enlace iónico

..
Na+ :Cl: _
..

1s2 1s2
2s2 2s2
2p6 2p6
3s1 3s2
3p5 +1
=Ne =Ar
Enlace covalente

Cada par de electrones

compartidos es un enla-
ce, las estructuras esta-
bles corresponden a oc-
tetos llenos (configura-
ción gases nobles)

Preguntas de repaso
Recuerde a qué enlaces covalen-
tes se les llamaba enlaces de
coordinación
Estructuras de Lewis
Polaridad de los enlaces covalentes.

Electronetatividades de Pauling de algunos elementos

Algunos momentos de enlace

 Carga formal

no. de e de 1 no. de e de
no. de e de valencia
Carga formal = Átomo neutro valencia − valencia
No compartidos 2 compartidos

S: 1 =
Ej: O: -1 =
Cl: 0 =
Resonancia
O O O
H3C + H20 H3C H3C + H3O+
O H O O-

El ión acetato no es ninguna

O
forma de resonancia particular,
H3C
ni hay una interconversión entre O
ellas.
Es una mezcla de las dos (hí-
brido de resonancia)
Note que en adelante usaremos flechas curvas para simbolizar el mo-
viemiento de un par de electrones. No sólo para dibujar estructuras de
resonancia sino también para discutir mecanismos de reacción.

Ejercicio
Complete las estructuras reso-
nantes del anión nitrato (use las ---
flechas para indicar como “aco-
modó” los electrones
No siempre todas las estructuras contribuyentes son igualmente impor-
tantes, algunas pesan más que otras.
Por ej la estructura 2 es menos importante que la 1 para el formaldeí-
do, pero tiene cierto peso y de hecho, es coherente con el alto momen-
to dipolar del compuesto

_
O O
octeto incompleto
(6 electrones de
C C+ valencia) menos
importante
H H H H

1 2
Nótese que si la estructura 2 contribuye en algo al híbrido, este no ten-
dría orden de enlace exactamente 2 sino algo menor.
Ejercicio
Un cálculo molecular arroja la
distribución de carga (de rojo(-) a
azul (+) para el anión de la
acetona. Dibuje las estructuras
resonantes y piense cuál sería la
más importante

H2C CH3
Enlaces débiles e interacciones intermoleculares
Las interacciones entre dipolos (alineación tem-
poral cabez-cola) determina la estabilización de
un soluto polar en un solvente polar, como tam-
bién las interacciones en un líquido y un sólido
con momento dipolar permanente, determinando:
solubilidad en diferentes solventes
punto de fusión
punto de ebullición
Tienen alcance más corto que las interacciones
con o entre iones (por què ?)

Las fuerzas de dispersión (fuerzas de London, in-

teracciones de van der Waals) tienen un alcance
más corto que las dipolares. Se suelen explicar
como interacciones entre dipolos transitorios gene-
rados por el movimiento electrónico.
No obstante, no tienen ninguna comparación en el
mundo microscópico. Surgen de las características
cuánticas y relativistas (spin) de los electrones (una
nube de partículas clásicas no experimentaría el
efecto)
Son las únicas que actúan en moléculas sin mo-
mento dipolar permanente. En las moléculas dipo-
lares actúna junto con las interacciones entre dipo-
los permanentes
 Ejemplo

HO CH3

H H
N
S N
N N

O
COO-

CCl3H

Movie: Compuesto orgánico

en un solvente polar
Enlaces débiles e interacciones intermoleculares

Las interacciones de puente hidrógeno involucran enlaces muy polarizados.

Tienen un carácter intermedio entre interacciones entre dipolos y enlaces co-
valentes, con órdenes de enlace de alrededor de 0.1

Ejercicio
Busque en bibliografía ejem-
plos de puentes hidrógenos
importantes.
Alcanos
 Hidrocarburos: Los hidrocarburos son compuestos de carbono e hi-
drógeno que pueden clasificarse en:

alcanos H3C CH3 pentano

H3C-CH2-CH2-CH2-CH3
alquenos H2C=CH-CH2-CH2-CH3
H2C CH3 1-penteno

alquinos HC C-CH2-CH2-CH3 HC CH3 1-pentino

CH3

aromáticos metilbenceno

Alcanos: compuestos formados por carbono e hidrógeno que sólo con-

tienen enlaces simples carbono – carbono.

Cumplen la fórmula general CnH2n+2 : lineales - ramificados

Los alcanos lineales forman una serie homologa ya que sólo difieren en el
número de -CH2- y pueden obtenerse a partir de una formula general: CH3-
(CH2)n-CH3
 Estructura de los alcanos

Disposición espa-
cial de los 4 orbita-
les híbridos del C
tetraédrico
 Nomenclatura de los alcanos
Nombre de un alcano: Un prefijo que indica el número de carbonos
de la cadena seguido del sufijo -ano que caracteriza este tipo de com-
puestos, (met-ano, et-ano, prop-ano, but-ano).

1) Elección de la cadena principal

2) Numeración de la cadena principal

3) Formación del nombre

Nomenclatura de los alcanos
C4H10

C5H12

C6H14

ISÓMEROS
 Propiedades físicas de los alcanos
Alcano Punto de fusión Punto de ebullición Densidad
Número de (ºC) (ºC) (g/mL)
carbonos

1 Metano -182.5 -164.0 0.5547

2 Etano -183.3 -88.6 0.509

3 Propano -189.7 -42.1 0.5005

4 Butano -138.3 -0.5 0.5788

5 Pentano -129.7 36.1 0.6262

6 Hexano -95.0 68.9 0.6603

7 Heptano -90.6 98.4 0.6837

8 Octano -56.8 125.7 0.7025

9 Nonano -51.0 150.8 0.7176

10 Decano -29.7 174.1 0.7300

20 Eicosano -36.8 343.0 0.7886

30 Triacontano -65.8 450.0 0.8097

4 Isobutano -159.4 -11.7 0.579

5 Isopentano -159.9 27.85 0.6201

5 Neopentano -16.5 9.5 0.6135

8 Isooctano -107.4 99.3 0.6919

Solubilidad: compuestos no polares (hidrofóbicos)

 Punto de ebullición de los alcanos

El punto de ebullición aumenta con el incremento del nº de átomos de carbono.

(Interacciones de van der Waals)
 Punto de fusión de los alcanos

Alcanos con número par de

átomos de carbono: mayor
punto de fusión.
Alcanos con número impar
de átomos de carbono: me-
nor punto de fusión.

Alcanos ramificados: funden

a mayor temperatura que el
alcano normal.

CH3 CH3 CH3

CH3 CH3
H3C CH3 H3C H3C

CH3 H3C
2-metilpentano 2,3-dimetilbutano 2,2-dimetilbutano
p.e. = 60ºC p.e. = 58ºC p.e. = 50ºC
p.f. = -154ºC p.f. = - 135ºC p.f. = - 98ºC
empaquetamiento
en el sólido para n-alcanos
con número de C impares
y pares

propano (N=3)

butano (N=4)
Conformaciones de los alcanos

#
 Proyecciones de Newman

etano alternado etano eclipsado

Proyecciones en caballete

eclipsado alternado sesgado

0º  = 60º  = cualquier otro
 Conformaciones del etano

Energía torsional = 3 kcal/mol = 12 kJ/mol

Análisis conformacional: Estudio de la energía de diversas conformacio-

nes.
Conformaciones del propano
Conformaciones del butano

mínimo
escalonado

estado de
transición
(eclipsado)

mínimo
gauche
Conformaciones del etano

Energía torsional = 3 kcal/mol = 12 kJ/mol

Análisis conformacional: Estudio de la energía de diversas conformacio-

nes.
Conformaciones del propano
Conformaciones del
butano
 Concepto de ocupación de espacio o impedimento
estérico

Uno de los factores que genera la barrera de rotación del etano es la in-
teracción estérica desfavorable de los hidrógenos en la conformación
eclipsada.
Un grupo metilo tiene obviamente un mayor tamaño que un hidrógeno y
su interacción estérica es lógicamente mayor.
 Alcanos superiores
Prefieren las conformaciones anti y oblicuas.

R H R R H H H H H H H H
H
H H H H
H
H H H H H H H
H R H H
H

anti oblicua octano enenconformación

octano anti
conformación anti
 Reacciones de los alcanos
Compuestos de baja reactividad.

Combustión: oxidación que tiene lugar a altas temperaturas.

calor

Desintegración e hidrodesintegración

Desintegración catalíti-
ca:
calor
catalizador
C12H26 C5H10 C7H16
 Hidrodeshidrogenación catalítica

H2, calor
catalizador
C12H26 C5H12 C7H16

Halogenación
En condiciones adecuadas reaccionan con los halógenos: Cl2, Br2, F2, I2.

Productos: Haluros de alquilo

calor o luz
CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 + ClH
DATOS DE BIBLIOGRAFÍA
- Química Orgánica. L. G. Wade Jr. (2a de) PHP
- Química Orgánica. A. Streitweiser, C. Heathcock (3era Ed.)
- Química Orgánica. Francis Carey (4ta Ed.)
- MSU Virtual textbook of Organic Chemsitry. William Reusch
- [Link]
- Química Orgánica. J. Clayden, N. Greeves, S. Waden
- Química orgánica. John McMurray (5th de)
- Química Orgánica. Morrinson & Boyd
-
-Software para ayudarse (libre y de código abierto)
-Avogadro.: [Link]