Capítulo 2 - Química
Capítulo 2 - Química
2.1. Electroquímica
2.2. Estados de oxidación
2.3. Reacciones de óxido reducción.
[Link]
Balance de reacciones redox. Método del ión electrón
2.4. Celdas Galvánicas o celdas voltaicas
2.2.1. Potenciales estándar de reducción
2.2.2. Agentes oxidantes y reductores
2.2.3. La FEM y cambio de energía libre
[Link]. Efecto de la concentración sobre al FEM.
Ecuación de Nernst
[Link]. FEM y la constante de equilibrio
2.5. Celdas Electrolíticas
2.3.1. Electrólisis de sales fundidas
2.3.2. Electrólisis del agua
2.3.3. Electrólisis de disoluciones acuosas
2.3.4. Aspecto cuantitativo de la electrólisis
2.6. PILAS. Baterías. Clasificación.
2.4.1. Composición de pilas. Aplicaciones.
2.4.2. Pilas recargables. Tipo
Tipos.
2.4.3. Reciclaje de pilas.
Anexos, para saber más
2.A Necesidad de reciclar las Pilas
2.1.- Introducción: Electroquímica
Parte de la química que estudia los fenómenos químicos que provocan electricidad y
los fenómenos eléctricos que dan lugar a transformaciones químicas.
Carga formal: Es la carga que un átomo podría tener en un compuesto pero que no tiene.
Ej.: H2O → 2H1++ O2
2. El oxígeno tiene en sus compuestos oxidación -2 excepto en los peróxidos que tiene -1.
Ej.: H2SO4-2 → H2O2-1
3. El hidrógeno tiene en sus compuestos oxidación +1 excepto en los hidruros metálicos que
tiene -1.
Ej.: H2+1SO4-2
6. Los halógenos tienen en sus compuestos con los haluros oxidación -1.
Ej.: Na+1Cl-1
Las reacciones de oxidación-reducción forman una parte importante del mundo que nos
rodea. Abarcan desde la combustión de combustibles fósiles hasta la acción de los
blanqueadores de ropa domésticos. Asimismo, la mayoría de los elementos metálicos y
no metálicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidación o de reducción.
Hay muchos fenómenos que se dan a tu alrededor y en tu propio cuerpo relacionados
con la química de los procesos de oxidación y reducción. Así, por ejemplo, los objetos
metálicos se oxidan cuando están a la intemperie; al encender una estufa (no eléctrica)
se produce calor por la oxidación del combustible; en tu propio cuerpo, las células
oxidan las sustancias nutritivas presentes en los alimentos para obtener la energía que
te permite vivir. Hay procesos biológicos tan importantes como la fotosíntesis y la
respiración celular que en esencia serán reacciones redox. El primero involucra la
reducción del dióxido de carbono atmosférico para producir glucosa, un compuesto
altamente energético; el segundo, en cambio, oxida este monosacárido y libera la
energía contenida en sus enlaces.
En una reacción REDOX u óxido reducción, una especie se oxida (cede electrones)
y la otra especie se reduce (gana electrones). Como estas dos situaciones ocurren
en la misma reacción, los electrones cedidos por la especie que se oxida, son
empleados por la especie que se reduce, que debe ganar electrones.
Agente oxidante
En toda reacción redox,, el agente oxidante es la especie química que se reduce, es
decir, la que recibe los electrones. Tengan en cuenta, que en la semir
semir-reacción de
reducción, se consumen los electrones.
En la ecuación, observamos que el ion cobre (Cu2+) se reduce, porque recibe los
electrones que provienen del zinc y se convierte en cobre elemental, Cu(s)
eléctricamente neutro.
Por lo tanto el ion Cu2+ es el agente oxidante.
Agente Reductor
En toda reacción redox, el agente reductor es la especie química que se oxida, es
decir, la que cede electrones. Tengan en cuenta que en la semi-reacción de oxidación,
se producirán electrones.
En la ecuación, el Zn(s) es el agente reductor, ya que en la semireacción se producen
electrones, lo que significa que el zinc se oxida y se transforma Zn2+.
Por lo tanto el Zn, es el agente reductor.
Especie Oxidada
Será la especie que recibió los electrones, en nuestro ejemplo el Zn2+.
Especie Reducida
Será la especie que perdió los electrones, en nuestro ejemplo el Cu.
APLICACIÓN:
Resolución de ejercicio de oxido reducción
Planteo: El proceso industrial conocido como cementación, permite la producción de
cobre metálico por la adición de chatarra de hierro (Fe) a una disolución acuosa de
Sulfato de cobre, según la siguiente ecuación:
Fe (s) + CuSO4 (ac) → FeSO4 (ac) + Cu (s)
A partir de esta reacción química:
a) Escribe las hemirreacciones de oxidación y de reducción
b) Identifica al agente reductor, al agente oxidante, la especie reducida y la especie
oxidada.
Resolución: Para ajustar la reacción bastará en este caso multiplicar por 2 el HCI:
Zn + [Link] → ZnCl2 + H2
a) De ella se deduce que por cada mol de átomos de Zn se producirá un mol de
moléculas de H2, pues la relación entre sus respectivos coeficientes es de 1:1. Pero
un mol de átomos de Zn tiene una masa igual a un átomo-gramo de dicho metal, esto
es, a 65,4 g. Asimismo, un mol de H2 ocupa 22,4 I en condiciones normales, luego
estableciendo la siguiente relación de proporcionalidad:
65,4 g de Zn → 1 mol de Zn
30 g de Zn→ x => x = 30 g de Zn x 1 mol de Zn = 0,46 mol de Zn
65,4 g de Zn
Como mencionamos anteriormente, la proporción del Zn y el H2 es 1:1, entonces por
cada 0,46 moles de Zn que reaccionan se generarán 0,46 moles de H2.
1 mol deH2→22,4 l de H2
0,46 moles de H2→ x => x = 0,46 moles de H2 x 22,4 l de H2 = 10,3 l de H2
1 mol de H2
c)De la ecuación se deduce que por cada mol de átomos de Zn se necesitarán dos
moles de moléculas de HCl, pues la relación entre sus respectivos coeficientes es de
1:2.
1 mol deZn→ 2 moles de HCl
0,46 moles de Zn→ x => x=0,46 moles de Zn x2 moles de HCl= 0,92moles de HCl
1 mol de Zn
Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear
para realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica
(o galvánica).
Las Celdas galvánicas, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de
la semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de
un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el
flujo de electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado.
Hasta este punto hemos empleado los potenciales estándar de reducción, como una
herramienta para examinar celdas voltaicas.
También, podemos usar los valores de Eored, como una ayuda valiosa para entender la
química de las reacciones acuosas y generalizar la relación entre el valor de Eored y la
espontaneidad de la reducción redox.
a) F2 es la especie que se reduce con más facilidad y es por tanto el agente oxidante
más fuerte:
2.2.3.- La FEM y cambio de energía libre
Hemos visto que el cambio de energía libre de Gibbs, ∆G, es una medida de la
espontaneidad de un proceso que se lleva a cabo a temperatura y presión constantes.
Puesto que la FEM es una reacción redox indica si la reacción es espontanea
podríamos esperar que exista alguna relación entre la FEM (E) y el cambio de energía
libre. En efecto, están relacionadas por la ecuación:
∆G = -n FE
donde:
n, es el número de moles de electrones que se transfieren en la reacción.
F, es la constante de Faraday, es la cantidad de carga eléctrica de un mol de
electrones.
1 F = 96.500 C/mol e- = 96.500 J/V mol e-
E, representa la FEM de la celda en condiciones no estándar.
(-), el signo negativo indica que se pierde energía, para realizar un trabajo, en la
celda (el sistema).
Hasta el momento, hemos podido calcular el E0(Celda), haciendo uso de los Potenciales
Estándar de Reducción a 25°C, lo que quiere decir que hemos encontrado el Potencial
de Celda, pero a condiciones estándar.
Los estudios realizados sobre celdas galvánicas, han revelado que hay una
dependencia entre la concentración de reactivos y productos en la reacción de la celda
y la FEM.
Electrólisis:
Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es
espontánea.. Se lleva a cabo en celdas electrolíticas,, que son impulsadas por una
fuente externa, (una batería u otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una
bomba de electrones, como se muestra en el siguiente esquema:
2.3.1.- Electrólisis de sales fundidas
Al pasar una corriente eléctrica, a través de una sal fundida observaremos que:
• los cationes Na+ se desplazan hacia el cátodo donde se reducen..
• los aniones Cl– se desplazan hacia el ánodo donde se oxidan.
Observación
________________________________
Dato importante:
La convención de signos para los electrodos de una celda electrolítica es
opuesta a la correspondiente a las celdas galvánicas: el cátodo de la celda
electrolítica es negativo porque los electrones están siendo forzados hacia él por
la fuente externa de voltaje, mientras que el ánodo es positivo porque la fuente
externa le está quitando electrones.
Las electrólisis de sales fundidas aplicada en la producción de metales activos como el
sodio, Na, y aluminio, Al, son procesos industriales importantes.
Ecuaciones
En el agua el cátodo es cargado negativamente, una reducción de la reacción se lleva
a cabo, con los electrones (e -)
-) desde el cátodo está dando a los cationes de hidrógeno
para formar gas hidrógeno (la semi
semi-reacción balanceada con ácido):
Reducción en el cátodo: 2 H+ (aq) + 2e– → H2 (g)
En el ánodo cargado positivamente, una oxidación produce la reacción, la generación
de gases de oxígeno y dando electrones hacia el ánodo para completar el circuito:
Oxidación en el ánodo : 2 H2O (l) → O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4e–
La reacción que se llevará a cabo será aquella que requiera un menor potencial para
su reducción,, en consecuencia se descarta la reducción del Na+ y se observa la
producción de H2(g),, con la producción de un medio básico y la formación de
NaOH(ac) al final de la electrólisis.
Por el contrario, si se emplea una solución muy concentrada de Cl–, se logra disminuir
el valor del potencial requerido, y en este caso se observa la oxidación del Cl– a Cl2(g).
PARA EJERCITAR:
Además:
• 1 Coulombio = 1 Ampere x segundo
• 1 mol de electrones transporta 96 500 Coulombios
• 1 F = 96 500 C = 1 mol de e-
Es importante contar con el balance correcto de las medias reacciones que transcurren
en los electrodos, ánodo y cátodo.
Ello nos permite relacionar el paso de la energía eléctrica a través de los electrodos,
con las sustancias consumidas o producidas en los mismos.
Es importante también, que comprendas que el número de moles de electrones o
faradios que pasan por el ánodo y el cátodo, es el mismo para ambos electro
electrodos.
APLICACIÓN:
Resolución de cálculos estequiométricos
estequiomé
Planteo: Para la electrólisis de CuSO4:
Escribe las reacciones que se llevan a cabo en cada uno de los electrodos;
a)Escribe
Determina qué masa de cobre se deposita sobre el cátodo ante el paso de 0,750 A,
b)Determina
que fluyen durante 10 minutos.
Si el volumen de la solución es de 1 L, determina cuál será el pH al final del proceso.
c)Si
Resolución:
Ánodo: oxidación del agua:
a)Ánodo:
2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e–
Cátodo: reducción del Cu2+:
Cu2+(ac) + 2 e– → Cu(s)
b)
c)
Funcionamiento de la pila
de Daniell
Las pilas se componen, en general, de celdas electrolíticas que contiene dos placas de
metales distintos (cátodo y ánodo) separadas entre sí por una solución iónica (medio
conductor de electrones entre ambas placas).
Estas celdas se encuentran en un recipiente metálico o plástico. Para separar los
elementos activos contienen papel o cartón, además presentan plomo o cadmio para
mejorar la construcción, o mercurio para limitar la corrosión. La función del mercurio en
las pilas es la de almacenar las impurezas contenidas en las materias primas, que
generan gases, y que pueden perjudicar el funcionamiento y la seguridad de la pila.
Pero el mercurio, plomo y el cadmio no son los únicos elementos tóxicos para el
medioambiente en las pilas y baterías. Dependiendo del tipo de pila, ésta puede
además contener zinc, manganeso y níquel.
Alcalina de
General
manganeso
Calculadoras, relojes
Óxido de
Primarias electrónicos y cámaras
plata
fotográficas .
Relojes y equipos
fotográficos, sistemas de
Litio soporte de memoria,
aplicaciones industriales y
militares.
Herramientas electro-
Más común y más usadas:
portátiles, cámaras de video,
Cerca del 80 % de las
teléfonos celulares,
baterías recargables son de
dispositivos de seguridad,
Níquel-Cadmio níquel cadmio (Ni-Cd).
iluminación de emergencia,
Pueden recargarse cientos
equipos médicos. También
de veces, lenta o muy
en satélites que están en la
rápidamente.
órbita de la Tierra.
Electro-portátiles, juguetes,
luces de emergencia,
Plomo ácido selladas suministro de energía
continuo para
telecomunicaciones y
sistemas de alarmas,
sistemas solares, etc.
[Link] recargables
Los tres tipos de pilas recargables o baterías más comunes son: NiCd, NiMH y Li
Li-ión
NiCd
Las baterías de níquel-cadmio
cadmio todavía se pueden
encontrar pero se encuentran cada vez más en
desuso. A parte de tener un elemento contaminante
como es el cadmio, estas baterías poseen un
efecto memoria que provoca que su capacidad se
vea disminuida si no se cargan correctamente.
Debido a esto son las baterías de NiMH las que
más popularidad tienen. Sin embargo las baterías de
NiCd no son inferiores en todos los aspectos, ya que tienen una durabilidad de unos
descarga, valor que no alcanzan ni las de NiMH ni las de Li
2000 ciclos de carga y descarga, Li-
ion.
NiMH
Las baterías NiMH, al contrario que las de
NiCd, no presentan grandes problemas por
el efecto memoria (incluso hay quien afirma
que es inexistente en ellas).
ellas Además, su
densidad energética es mayor. Dos factores
que las dejan en muy buen lugar, pero hay que
tener en cuenta que también tienen puntos
negativos.
alta,, por lo que se desaconseja su uso en objetos con
Su tasa de autodescarga es alta
periodos largos entre
re usos (como puede ser un mando a distancia). Además, la
velocidad de carga de las baterías es más baja que en las NiCd, debido a su mayor
resistencia interna. Esta resistencia provoca que aumente la temperatura y las baterías
de NiMH son muy sensibles a estos aumentos de temperatura.
Hay que tener mucho cuidado a la hora de comprar un cargador para estas baterías.
Es importante que detecten el momento de carga máxima para interrumpir el paso de
corriente, ya que un sobrecalentamiento puede producir gases internos y
sobrepresiones que den lugar a escapes de electrolito.
Li-ión
Las baterías de litio están muy presentes en
nuestra vida, pues alimentan todos los teléfonos
móviles. Es un tipo de batería muy común en
dispositivos eléctricos pero que también se puede
encontrar con forma de las pilas tradicionales.
Tienen una densidad energética muy superior
respecto a las de NiCd y NiMH y son más ligeras.
Esto las convierte en mejores baterías pero también tienen puntos negativos.
El precio es considerablemente superior a las anteriores y su durabilidad en ciclos no
alcanza a las baterías de NiCd y NiMH. Eso sí, su tasa de autodescarga es baja.
Dato importante:
Las baterías de litio NO deben usarse en un cargador de NiCd-NiMH.
NiCd NiMH. No están
diseñados para este tipo
o de baterías y puede resultar muy peligroso. Se debe
buscar un cargor específico para baterías de litio.
Las pilas
ilas y baterías como residuos son producidos normalmente en los hogares,
comercios, talleres, industrias y prácticamente en cualquier sector de actividad de
nuestra sociedad.
La mayoría de las pilas y baterías contienen sustancias que hacen que, una vez estos
es
productos llegan al final de su vida útil, se conviertan en residuos peligrosos. Entre los
elementos peligrosos para la salud y ambiente que éstas pueden contener se
encuentran el mercurio, plomo y cadmio.
de zinc-carbón
carbón y las de litio se envían a las
industrias metalúrgicas.
Otra razón importante para reciclar las pilas y baterías es que éstas pueden ser
consideradas como una fuente de materias prima secundaria ya que de ellas se puede
recuperar el níquel, cobalto y plata.