Unidad 2

Química General e Inorgánica para las [Link] Química, Física,

Paleontología, Oceanografía, Alimentos, Biología y Atmósfera 2er Cuatrimestre 2024

UNIDAD Nº 2: ESTRUCTURA ATÓMICA Y MOLECULAR

2.1 INTRODUCCIÓN
2.1.1 CONTENIDOS TEÓRICOS
Fundamentos de Mecánica Cuántica. Aplicación computacional de la
mecánica cuántica. Espectroscopia. Átomo hidrogenoide. Átomos polielectrónicos.
Propiedades periódicas. Uniones químicas covalentes: modelo de Lewis, enlaces de
valencia y orbitales moleculares.

2.1.2 RESUMEN DE LOS CONTENIDOS

[Link] Mecánica Cuántica
La Mecánica Cuántica lleva ese nombre porque se originó a partir del
concepto de que la energía puede ser transferida entre sistemas (átomos,
moléculas) solamente en cantidades discretas (llamadas cuantos). La idea de la
cuantización fue introducida por el físico alemán Max Planck en 1900, para explicar
resultados experimentales de la radiación de un cuerpo negro que no se podían
interpretar en base a la Física Clásica. A partir de esta hipótesis, Bohr desarrolló en
1913 el primer modelo exitoso del átomo de hidrógeno. Sin embargo, el modelo de
Bohr no fue capaz de explicar las propiedades de átomos polielectrónicos ni la
naturaleza del enlace químico, por lo cual recién en la década de 1920 se desarrolló
la teoría cuántica actualmente utilizada.
La teoría cuántica involucró una revisión total de muchos conceptos de la
Física Clásica. Algunas de las ideas más revolucionarias fueron:

1) La dualidad onda-partícula propuesta por de Broglie. Significa que cada

partícula tiene asociada con ella una onda. La longitud de onda, λ, depende del
momento lineal p (masa × velocidad):
h
 (1)
p
donde h es una constante fundamental, llamada constante de Planck, cuyo valor es
6,626 × 10-34 J s.

2) El principio de incertidumbre propuesto por W. Heisenberg en 1926, dice

que, si la incerteza en la posición de una partícula es Δx y la incerteza en el
momento es Δp, el producto de ambas magnitudes debe satisfacer la relación:

h
x.p  (2)
4

Este principio implica que existe un límite a la precisión con la cual se pueden
determinar simultáneamente la posición y el momento de una partícula. En otras
palabras: contrariamente a lo que sucede al considerar la mecánica clásica, la
trayectoria de una partícula no puede definirse exactamente en mecánica cuántica.
Una consecuencia de ello es que en un sistema de varias partículas idénticas (por
ejemplo, los electrones en un átomo) cuya posición evoluciona con el tiempo, no es
posible distinguir cuál es cada uno de los electrones.

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Existen dos formulaciones matemáticas distintas pero equivalentes de la

Mecánica Cuántica: la ondulatoria, propuesta por Schrödinger, y la matricial,
propuesta por Heisenberg; ambas en 1926. En la formulación de Schrödinger (la
más utilizada en Química) la ecuación fundamental para estudiar una partícula de
masa m que se mueve en una dirección con energía potencial V(x) es la ecuación
de ondas:
h 2 ¶2y
- 2 +V ( x )y = E y (3)
8p m ¶x 2

Esta ecuación, una vez resuelta, permite encontrar los valores permitidos de
la energía E, llamados niveles de energía y la función ψ(x), llamada función de
onda. La función de onda contiene información acerca de la probabilidad de
encontrar al sistema en una dada configuración. Por ejemplo, en el caso de una
partícula, el cuadrado de la función de onda, [ψ(xo)]2 nos da la probabilidad de
encontrar la partícula en la posición xo. Lamentablemente, esta ecuación tiene
solución exacta analítica (es decir, que puede obtenerse una expresión matemática
para la solución que es posible calcular simplemente con lápiz y papel), solamente
para átomos que contienen un solo electrón, como el hidrógeno. Para el resto de los
sistemas de interés en química, la ecuación se puede resolver aproximadamente con
el auxilio de programas computacionales.

[Link] Aplicación computacional de la mecánica cuántica

Los cálculos computacionales, basados en la resolución aproximada de la
ecuación de Schrödinger, son de gran utilidad en la actualidad para predecir y/o
modelar sistemas a escala molecular. Estos han evolucionado rápidamente y hoy se
pueden hacer cálculos inimaginables hace treinta años, gracias al avance en
software y hardware de estas últimas décadas. Las complicaciones que aparecen en
los cálculos al tener que considerar la repulsión entre los electrones, y el gran
número de estos, son tales que el uso de computadoras es imprescindible.
Los métodos de estructura electrónica utilizan las ecuaciones de la Mecánica
Cuántica como base. Se determinan energías y otras propiedades resolviendo la
ecuación de Schrödinger. Los distintos métodos de estructura electrónica se
caracterizan por los niveles de aproximación que realizan. Se los clasifica en:

1. Métodos ab initio: Son métodos derivados directamente de principios

teóricos, sin la inclusión de datos experimentales.

2. Métodos semiempíricos: utilizan parámetros derivados de resultados

experimentales para simplificar los cálculos.

La elección de un método depende de la disponibilidad de recursos

computacionales y de la calidad de soluciones requeridas. Un cálculo ab initio de la
función de onda para una molécula de tamaño medio puede requerir la evaluación
de 106 integrales. En los métodos semiempíricos se realizan aproximaciones en las
que se desprecian determinadas integrales. Los conocimientos con que se cuenta
actualmente permiten determinar de antemano que ciertas integrales tomarán
valores muy pequeños; por eso en algunas aproximaciones estas integrales no se
tienen en cuenta (algunas de las que corresponden a átomos muy alejados, por

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ejemplo) y otras se estiman sobre la base de resultados experimentales. Esto hace

que estos métodos requieran menor esfuerzo (tiempo) computacional que los ab
initio.

¿Qué información podemos obtener de la realización de estos cálculos? Es

posible determinar valores de energía correspondientes a una dada configuración
(geometría) molecular. Esto nos permite, por ejemplo, determinar cuáles son las
geometrías de mínima energía, que serán las más probables. A modo de ejemplo,
podemos mostrar la curva que se obtiene graficando la energía en función de la
distancia interatómica para la molécula de H2.

Figura 1. Curva de energía en función de la distancia interatómica para el H2.

Por otro lado, también obtenemos la función de onda, que nos permite conocer las
probabilidades asociadas a encontrar un electrón, con lo cual es posible acceder al
conocimiento de muchas propiedades moleculares. Las propiedades del estado
fundamental nos pueden permitir comprender, por ejemplo, la reactividad de una
especie química, y como también es posible obtener propiedades de estados
excitados, se podría obtener información acerca de la interacción entre una molécula
y luz.

[Link] Espectroscopia
La espectroscopia es la disciplina científica que se ocupa de estudiar la
interacción de la materia con la luz (radiación electromagnética).
En las ciencias naturales la espectroscopia es fundamental, porque los
fenómenos de interacción con radiación son sumamente importantes en la
naturaleza, a modo de ejemplo, podemos mencionar la fotosíntesis. Sin embargo,
además de esto, los químicos emplean la espectroscopia en muchos casos como
herramienta en sus investigaciones. Se puede ver, por ejemplo, si una sustancia
está presente o no en un dado sistema, observando como el mismo interactúa con
radiación, e incluso, veremos más adelante, como este tipo de mediciones puede
además ser muy útil para cuantificar especies químicas en una muestra.

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La espectroscopia jugó un rol clave en el desarrollo de la mecánica cuántica.

Los distintos tipos de radiación electromagnética se muestran en la Figura 2:

Figura 2. Espectro de la radiación electromagnética.

La teoría cuántica permite demostrar que el cambio energético asociado con

la transición de un átomo o molécula entre dos niveles de energía debe ser igual a
E = h, donde  es la frecuencia de la luz absorbida o emitida en la transición, que
puede ser medida experimentalmente. La frecuencia se relaciona con la longitud de
onda (λ) según la siguiente ecuación:

c
 (4)


donde c es la velocidad de la luz.

Un átomo o una molécula pueden absorber un fotón (o cuanto de luz) para
pasar a un estado de mayor energía. El nivel fundamental es el que posee la energía
más baja posible; los restantes se denominan estados excitados. Para pasar del
estado fundamental a un estado excitado, la energía del fotón debe coincidir con la
diferencia de energía entre ambos estados. A su vez, un estado excitado puede
pasar a un estado de menor energía emitiendo un fotón cuya energía será igual a la
diferencia de energía entre ambos estados.
Los estados excitados posibles dependen de los grados de libertad2
correspondientes a una dada molécula. Por ejemplo, una molécula de más de 2
átomos puede vibrar y rotar además de trasladarse. Al absorber luz, dependiendo de
la energía del fotón absorbido y de otras reglas bastante complejas que exceden el
nivel del curso, una molécula puede acceder a estados excitados electrónicos, como

2
Se trata de los movimientos independientes (rotaciones, traslaciones, o vibraciones entre átomos) que existen
para una molécula en un espacio tres dimensional.

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así también vibracionales o rotacionales. La absorción de luz UV-visible, IR, y

microondas, da lugar en general a excitaciones electrónicas, vibracionales y
rotacionales, respectivamente. En cambio, en el caso de átomos las únicas
transiciones que se observan corresponden, en principio, solamente a las de
carácter electrónico.
La energía de un fotón está vinculada con su frecuencia y con su longitud de
onda a través de las siguientes expresiones:

hc
E  h  (5)

donde  es la frecuencia del fotón.

[Link] El espectro de emisión atómica

Cuando se expone una solución de un ion metálico a la llama de un mechero
Bunsen, se observa que la llama cambia de color y que ese color es característico
para cada ion metálico. Este experimento, llamado de emisión de llama, ha sido
usado como un ensayo cualitativo para detectar la presencia de un ion metálico en
una solución. Existe incluso un experimento casero que se puede realizar poniendo
un poco de sal de mesa en una cuchara y sometiéndola al calor de una hornalla. Se
observa en este experimento la emisión de luz amarilla, que es debida a átomos de
sodio excitados por la energía entregada, que vuelven a su nivel fundamental.
Este experimento se describe como de emisión atómica a pesar de que usa
soluciones de iones metálicos. Para entender el origen de este nombre debemos
analizar qué sucede en la llama. Cuando una gota de solución dispersada por el
nebulizador alcanza la llama se evapora el solvente y los componentes de la
solución se transforman en átomos y moléculas en fase gaseosa. Debido a las
colisiones de alta energía presentes en la llama (asociados a la alta temperatura de
la misma, lo que significa que las partículas poseen una energía cinética elevada)
algunos de estos átomos pasan a un estado excitado. Cuando estos átomos en
estado excitado vuelven espontáneamente a su estado fundamental, emiten un fotón
cuya energía corresponderá a la diferencia de energía entres los dos estados. Es
decir:
hc
Ee  E f  E  h  (6)


Donde Ee es la energía del estado excitado y Ef es la energía del estado

fundamental.

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La Figura 3 ilustra el procedimiento de medida que emplearemos en el

laboratorio. La detección de las líneas de emisión se realiza a través del ángulo de
difracción que corresponde a distintas longitudes de onda y la observación de línea
se realizará a simple vista con la ayuda de un telescopio.

Figura 3. Esquema de un espectroscopio.

[Link] El espectro de absorción

El espectro de una sustancia indica no sólo las energías a las cuales la
muestra absorbe (o emite) radiación (ya sea luz visible o radiación en otra región del
espectro electromagnético), sino que además indica cuánto absorbe (o emite). Una
misma molécula o átomo absorbe luz de diferente frecuencia con distinta
probabilidad. Cuanto mayor sea esta probabilidad más intensa será la absorción (o
emisión) de la muestra. Esta probabilidad depende de la longitud de onda de la luz
empleada. Se denomina espectro a la intensidad de luz en función de la longitud de
onda. El origen de este nombre posiblemente esté relacionado con que el espectro
es una manifestación del comportamiento de una especie química, análogamente
con la aceptación usual del término espectro como fantasma.

Medición del espectro de absorción en solución

En un experimento de absorción se mide el número de fotones (intensidad de luz) de
determinada energía que llega al detector en un intervalo de tiempo dado. La medida
se realiza en presencia de la muestra (It) y en ausencia de la misma (I0). El diseño
experimental es el siguiente:

I0 It

lámpara muestra detector

Figura 4. Esquema del diseño experimental para la medida de un espectro de

absorción en solución.

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En este caso la intensidad de la luz incidente en la muestra es igual a I0 ya

que esta última es la luz que llega al detector en presencia de un blanco, es decir
una muestra que no absorbe en la región del espectro de trabajo. Para este
propósito se emplea el mismo solvente en el que está disuelta la muestra. La
magnitud de I0 depende del tipo de fuente de luz (lámpara) empleada.
Para determinar los espectros de absorción se emplean dos arreglos
experimentales. En el primero se separa la luz emitida por la fuente en distintas
longitudes de onda (en realidad intervalos de longitudes de onda) y se selecciona
qué fracción incide sobre la muestra. Luego con la ayuda de un detector se registra
la luz incidente en ausencia de muestra (I0) y en presencia de muestra (It). Para
construir el espectro se repite la medida para distintas longitudes de onda. En los
equipos más simples el proceso es manual, pero en equipos más modernos y
complejos el proceso es automático. La figura 5 muestra el arreglo experimental.

Figura 5. Esquema de funcionamiento de un espectrofotómetro monohaz.

Este arreglo se utiliza en los equipos que trabajan a longitud de onda fija y en
los equipos en los que se requiere obtener el espectro con muy alta resolución en la
longitud de onda.
El otro arreglo experimental más usado se encuentra en los equipos
denominados de “arreglo de diodos” por el tipo de detector que emplea. De este tipo
son los equipos que se emplean en el laboratorio. La configuración de estos equipos
se muestra en la figura 6.

Figura 6. Esquema de funcionamiento de un espectrofotómetro con detector de

arreglo de diodos.

Aquí la luz incidente sobre la muestra es blanca y la dispersión ocurre luego

de la absorción. La detección de la luz transmitida a distintas longitudes de onda
ocurre simultáneamente a través de un arreglo de detectores (diodos). Como la
detección es simultánea estos equipos adquieren un espectro mucho más
rápidamente. Aquí la resolución en longitud de onda está limitada por la cantidad de
diodos en el arreglo.

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A continuación, se muestra un esquema del espectrofotómetro de arreglo de

diodos disponible en el laboratorio. Este equipo posee un diseño compacto donde se
pueden reconocer los mismos componentes que los presentados en el esquema
anterior.

Figura 7. Esquema del espectrofotómetro de arreglo de diodos disponible en el

laboratorio de alumnos.

En ambos diseños se recoge el valor de la intensidad transmitida en

presencia de la muestra (It). Este valor se informa relativo a la intensidad de la luz
incidente en presencia de un blanco (I0). Este cociente se denomina transmitancia,
T:
It
T (6)
I0
Se dice entonces que la luz transmitida por la muestra se mide respecto de un
blanco. La transmitancia es un número que varía entre 0 y 1, ya que es la fracción de
luz incidente trasmitida por la muestra. También se suele informar el %T = T  100.
Otro valor que se emplea es la absorbancia (A) de una muestra que se
define como:
A   log(T ) (7)

Tanto T como A dependen de la naturaleza de la especie molecular que

absorbe y de la longitud de onda,  (¿Por qué?). Por esto último se las suele
expresar respectivamente como A() y T().

Dependencia de la absorción con la concentración: ecuación de Lambert-Beer

¿Qué ocurrirá con el espectro de absorción si se varía la concentración de la
muestra?
Si se disminuye la concentración de la sustancia que absorbe, la absorbancia
A() disminuirá ya que el haz de luz se encontrará con menos moléculas en su
camino. El mismo razonamiento se puede aplicar para ver qué ocurre al variar el
camino que recorre el haz a través de la muestra (también llamado camino óptico): si

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la luz recorre una distancia mayor dentro de la solución, tendrá más probabilidad de
ser absorbida.
Existe una ecuación que relaciona la absorbancia con la concentración de la
especie que absorbe y con el camino óptico. Ésta es conocida como ecuación de
Lambert-Beer (también conocida como ley de Lambert-Beer):

A( )   ( )lC (8)

donde () es una magnitud característica de cada muestra llamada absortividad

molar. () aporta la información acerca de cuánto es capaz de absorber la muestra
a una dada longitud de onda  en condiciones de concentración y camino óptico
unitarios. Sus unidades son M1cm1. La variable l es el camino óptico y se expresa
en cm. C es la concentración de la especie expresada en moles/litro (M, molar).
Estrictamente, la ecuación (8) sólo es válida cuando la luz es monocromática
(de una sola ). Esto es experimentalmente imposible de lograr, pero sin embargo se
observa que no hay desviaciones apreciables a la ecuación de Lambert-Beer cuando
se ilumina la muestra con un intervalo muy pequeño de longitudes de onda.
La ecuación (8) indica que hay una relación lineal (más aún: proporcional)
entre la absorbancia y la concentración: al graficar A() vs. C se obtiene una recta de
pendiente ().l. Esta relación es muy útil porque puede servir para cuantificar la
concentración de una cierta sustancia: se mide la absorbancia de soluciones de
concentración conocida a la longitud de onda de un máximo de absorción y se
grafica A() vs. C. Luego se mide la absorbancia de la muestra cuya concentración
se quiere averiguar e, interpolando en el gráfico, se obtiene su valor de
concentración.
En la figura 8 se observa a la izquierda el espectro de absorción (absorbancia
en función de la longitud de onda) de una solución de perileno, una sustancia
orgánica, a distintas concentraciones de la especie. El gráfico de la derecha es la
representación de la absorbancia en función de la concentración para dos longitudes
de onda, correspondientes a sendos máximos de absorción en el espectro de la
izquierda.

0.2 0.18
0.16
perileno 0.14
435 nm
0.12 370 nm
0.10
A A 0.08
0.1
0.06
0.04
0.02
0.00
0.0
350 400 450 0e+0 1e-5 2e-5 3e-5 4e-5 5e-5 6e-5
 / nm C/M

Figura 8. (Izq.) Espectro de absorción de perileno, a distintas concentraciones de la

especie. (Der.) Dependencia del espectro con la concentración a 370 y 435 nm. 9
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La mayoría de las soluciones cumplen la ecuación de Lambert-Beer si son

diluidas, pero en las más concentradas se observan desviaciones.
Hay limitaciones instrumentales para el cumplimiento de esta ecuación. Por
ejemplo, cuando la concentración, y por lo tanto la absorbancia, es muy alta, el
detector recibe muy poca luz y no puede discriminar entre valores muy bajos de
intensidad transmitida. Las limitaciones instrumentales también se manifiestan para
soluciones con bajas absorbancias. En estos casos, la limitación está dada por la
dificultad de discriminar la diferencia entre las intensidades transmitidas por la
solución y el blanco.

[Link] Átomos hidrogenoides

Los experimentos de espectroscopia fueron cruciales para demostrar que la
mecánica cuántica era una teoría poderosa y que sus predicciones eran buenas. En
particular, un experimento clave fue el espectro de emisión de átomos de H. Este
experimento se realiza en un tubo en el cual se ha hecho vacío, y se incorpora H2(g).
Con una descarga eléctrica, se logra disociar el H2(g) en átomos, y además llevar
estos átomos a estados excitados. La luz emitida se registraba en una placa
fotográfica. Los resultados obtenidos pudieron racionalizarse en términos de la
descripción cuántica de un átomo hidrogenoide, como se verá en el problema 1.
Se denomina átomo hidrogenoide a cualquier átomo o ion con un solo
electrón. La ecuación de Schrödinger es resoluble en forma exacta para este
sistema, obteniéndose la siguiente expresión para la energía:

Z 2e2
E (9)
2ao (4 o )n2

donde Z es la carga del núcleo (en unidades de un electrón), e es la carga del

electrón (1,6022x1019 Coulomb), ε0 es la permitividad eléctrica en el vacío (ε0 =
8,854x1012 Coulomb2 Joule1 m1) y a0 es una constante denominada radio de Bohr
(a0 = 0,529177x1010 m). El número n es un número natural, cuyos valores posibles
son: 1, 2, 3,…, que indica el nivel de energía del sistema. Esta ecuación pudo ser
comprobada experimentalmente (problema 1), dado que el cálculo de diferencia de
energías asociadas a cambios de niveles, coincidían con los datos extraídos de
espectros de emisión, como se describió anteriormente.
Las posibles funciones de onda para un átomo hidrogenoide se conocen
como orbitales atómicos (OAs). Cada orbital atómico es una función de las
coordenadas del electrón, x, y, z. Los orbitales atómicos se caracterizan por tres
números cuánticos, que surgen de la resolución matemática de la ecuación de
Schrödinger:

1) El número cuántico principal, n, especifica el nivel de la energía asociada

a un dado orbital según la ecuación (9) y está relacionado con el tamaño del orbital.
Una capa se define como el conjunto de orbitales con la misma energía. Este
número puede adoptar valores n = 1, 2,3...

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2) Los orbitales de una capa se clasifican en subcapas, que se distinguen por

la forma del orbital y se caracterizan por un número cuántico l, llamado número
cuántico de momento angular. Este número puede adoptar los valores l = 0, 1,.....,
n-1.

3) Una subcapa de número cuántico l consiste en 2l +1 orbitales, que se

distinguen por su orientación en el espacio, y entonces un tercer número cuántico,
ml, llamado número cuántico magnético. Este número puede adoptar valores
enteros entre -l y +l.

Usualmente los orbitales con l = 0 se conocen como orbitales s, los de l = 1

como orbitales p, los de l = 2 como orbitales d y así sucesivamente (f, g, …). Un
orbital s tiene una forma esférica, y por lo tanto puede tener una sola orientación
(l=0, ml=0), mientras un orbital p está formado por dos lóbulos idénticos que se
proyectan a lo largo de un eje, y, por lo tanto, puede tener tres orientaciones
correspondientes a los ejes x,y,z (l=1, ml=-1,0,1). La representación gráfica de los
orbitales se realiza en general mediante el uso de superficies de contorno (conjunto
de puntos en los que la función tiene el mismo valor).
Para explicar algunos resultados experimentales relacionados con el
comportamiento de átomos en campos magnéticos, fue preciso suponer que los
electrones poseen una propiedad adicional que no tiene analogía con ninguna
propiedad clásica: el espín electrónico (spin en inglés). Asociado a esta propiedad
existe un cuarto número cuántico, el número cuántico de espín, que toma valores
+ ½ y – ½.

[Link] Átomos polielectrónicos

La solución de la ecuación de Schrödinger para un átomo polielectrónico es
una función de las coordenadas de todos los electrones que componen el átomo,
ψ(r1, r2,r3,.....,rN), donde ri simboliza el conjunto de las coordenadas (xi, yi, zi) de cada
electrón. Una característica de estos átomos es que, a diferencia de los átomos
hidrogenoides, sus electrones se repelen entre sí, más allá de las interacciones
atractivas de éstos con el núcleo. Como dijimos anteriormente, para átomos de más
de un electrón no existe una solución analítica exacta de la ecuación de Schrödinger,
no obstante, existen muchas soluciones aproximadas.
La aproximación más ampliamente utilizada es la llamada aproximación
orbital, en la cual se supone que cada electrón ocupa un orbital similar a los orbitales
hidrogenoides. Matemáticamente, esto equivale a aproximar la función de onda
global por el producto de funciones de onda monoelectrónicas:

 (r1 , r2 , r3 ,..., rn )  1 (r1 )2 (r2 )...n ( rn ) (10)

Como se comentó previamente, la resolución de la ecuación de Schrödinger,

utilizando la aproximación dada por la ecuación (10), se efectúa en forma
computacional y da como resultado los orbitales atómicos {1(r), 2(r),...} y un
conjunto de energías {ε1, ε2,...} asociadas con dichos orbitales.

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Los cálculos computacionales y los experimentos de espectroscopía muestran

que, en contraste con lo que ocurre para los átomos hidrogenoides, en átomos
polielectrónicos la energía depende de los números cuánticos n y l. Es decir, los
orbitales correspondientes a un mismo nivel electrónico n no son todos
degenerados. Este fenómeno es consecuencia de las ya mencionadas repulsiones
interelectrónicas y de la distribución espacial de los orbitales.
Una expresión aproximada para la energía de un electrón en un átomo
polielectrónico puede obtenerse por analogía con la expresión presentada para los
átomos hidrogenoides (comparar esta expresión con la ecuación (9)):

E  – (Zef/n)2

donde Zef se denomina “carga nuclear efectiva”, y se define como:

Zef = Z – σ

donde σ es una constante positiva que se denomina “constante de apantallamiento”.

Zef puede entenderse como la carga nuclear resultante que actúa sobre un
electrón, como consecuencia de 2 efectos contrapuestos: i) la interacción atractiva
de dicho electrón con el núcleo de carga Z, y ii) la interacción repulsiva que éste
sufre con los demás electrones que se encuentran ubicados más cerca del núcleo
(electrones más internos). Esta interacción repulsiva, cuya magnitud viene dada por
la constante σ, actúa como si apantallara la carga nuclear positiva. Como
consecuencia de ello, Zef siempre es menor (o a lo sumo igual) que Z, por lo que
cada electrón siempre se encontrará más débilmente unido de lo que estaría en
ausencia de los electrones más internos. Decimos entonces que la atracción del
núcleo se encuentra “apantallada” por los electrones más internos al que estamos
considerando.
Para un determinado nivel n, la energía de los orbitales es: Es < Ep < Ed. Esto
puede explicarse en términos de cuan penetrante es la carga electrónica de estos
orbitales. Los electrones s son los más penetrantes (poseen la mayor probabilidad
de ser encontrados en las cercanías del núcleo), seguidos por los p, y finalmente los
d. Cuanto más penetrante es el orbital, menor efecto de apantallamiento sufrirá el
electrón alojado en él, mayor será su atracción con el núcleo, y menor su energía
Coulómbica (más estable).
Los resultados obtenidos al resolver la ecuación de Schrödinger con la
aproximación orbital satisfacen en general las siguientes reglas cualitativas: (i) Los
orbitales atómicos se llenan según el principio de construcción, dando por
resultado lo que se conoce como configuración electrónica, y (ii) ningún electrón
puede tener los cuatro números cuánticos iguales a los de otro electrón en el mismo
átomo. Esto quiere decir que en cada orbital pueden alojarse a lo sumo dos
electrones con diferente número cuántico de espín. Esta afirmación se conoce como
principio de exclusión de Pauli.

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El principio de construcción dice que los electrones van ocupando los

orbitales atómicos de energía más baja, respetando el principio de exclusión de
Pauli. Cuando hay orbitales disponibles de igual energía (en este caso se habla de
orbitales degenerados) los electrones ocupan los orbitales vacíos de a uno y luego
se aparean hasta completar la subcapa con un máximo de dos electrones por orbital.
(principio de máxima multiplicidad).
Una regla mnemotécnica útil para construir configuraciones electrónicas es el
principio de las diagonales de Hund.
Es importante puntualizar que el concepto de configuración electrónica y el
principio de construcción tienen sentido solamente en el contexto de la aproximación
orbital. La forma espacial de los orbitales atómicos en átomos polielectrónicos es
similar a la de los orbitales atómicos en átomos hidrogenoides.

[Link] Variación periódica de propiedades atómicas

Muchas de las propiedades de iones y átomos se pueden racionalizar
utilizando sus configuraciones electrónicas, que se hallan relacionadas con su
posición en la Tabla Periódica. Dada su variación sistemática a lo largo de la tabla, a
esas propiedades atómicas se las denomina habitualmente “propiedades
periódicas”. Ejemplos de propiedades periódicas son la energía de unión
electrónica (el concepto de energía de unión o captura electrónica reemplaza a la
todavía utilizada afinidad electrónica), la energía de ionización, el radio atómico
(definido como radio metálico o radio covalente) y la electronegatividad.
Comenzaremos por considerar a los átomos en el vacío (sin interacciones con
otras partículas).
La energía de unión electrónica de un elemento es el cambio de energía
asociado al proceso de adición de un electrón a un átomo neutro en fase gaseosa:
A(g) + e → A(g)
Las energías de unión electrónicas pueden ser positivas o negativas. Una
energía de unión electrónica positiva indica que es necesario entregar energía al
átomo para convertirlo en el anión correspondiente; en otras palabras, que el anión
es menos estable que el átomo neutro y el electrón infinitamente separados.
La energía de ionización es el cambio de energía asociado al proceso de
extraer un electrón de un átomo en fase gaseosa.

A(g) → A+(g) + e

Es posible definir energías de unión electrónicas y energías de ionización

sucesivas para un dado elemento.
El concepto de Zef resulta de suma utilidad para la racionalización de las
variaciones periódicas de las propiedades atómicas, dado que muchas de estas
propiedades están relacionadas con la magnitud de la fuerza atractiva entre los
electrones más externos (los de valencia) y el núcleo. Existen métodos de distinta
complejidad para estimar σ y, por lo tanto, Zef. El abordaje más sencillo corresponde

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a las denominadas “Reglas de Slater” (que no se verán en profundidad en este

curso), que consideran la contribución individual a σ de cada electrón interno,
dependiendo del orbital en el que se encuentran alojados.
Un concepto importante es que los electrones de un mismo nivel, al
encontrarse a una distancia promedio similar respecto del núcleo, no se apantallan
muy eficientemente entre sí. Por lo tanto, a pesar de que al avanzar hacia la derecha
en un período de la tabla periódica Z se incremente de a una unidad, Zef lo hará más
rápidamente. Esto se debe a los bajos valores que adopta σ a lo largo del período.
Esto tiene impacto, por ejemplo, sobre el radio de los átomos: éstos se van haciendo
más compactos al avanzar en un período porque los electrones externos perciben
crecientemente una mayor atracción nuclear.
La variación de Zef al bajar en un grupo de la tabla periódica resulta más
compleja de analizar, pero las reglas de Slater muestran que este parámetro se
mantiene aproximadamente constante a lo largo de un grupo, debido a que todos los
átomos tienen la misma configuración electrónica (las capas cerradas internas
apantallan por igual la carga nuclear, en todos los casos). Las tendencias verticales
de las propiedades periódicas (por ejemplo, el aumento del radio atómico al
aumentar n) se explican entonces simplemente a partir del mayor tamaño de los
orbitales atómicos de los niveles superiores.
Una propiedad atómica sumamente utilizada es la electronegatividad. La
electronegatividad se define como la tendencia de un átomo a atraer electrones
cuando forma parte de una molécula. A diferencia de las propiedades mencionadas
anteriormente, la electronegatividad no es una magnitud experimental, sino que está
dada por una escala arbitraria. La más utilizada es la escala adimensional de
Pauling, que está basada en el empleo de energías de enlace. A modo de ejemplo,
un elemento muy electronegativo, como el F, tiene una electronegatividad de 3,98,
mientras que uno muy poco electronegativo, como el Na, tiene un valor de 0,93.

[Link] Uniones químicas covalentes

Ya hemos visto en la Unidad 1 que los protagonistas principales de la química
son las interacciones entre átomos. En general, cualquier tipo de interacción se
puede investigar dentro del marco de la Mecánica Cuántica, resolviendo la ecuación
de Schrödinger (la Mecánica Cuántica se aplica a propiedades de átomos aislados,
de moléculas, de sólidos, etc.). Ya hemos clasificado cualitativamente las
interacciones en covalentes, iónicas, metálicas e intermoleculares. La mecánica
cuántica resulta esencial para describir interacciones químicas en el ámbito de lo
muy pequeño y cuando hay modificación de la estructura electrónica de los átomos
que intervienen. Aquellas interacciones de escala algo mayor se pueden estudiar,
como se verá en la unidad 3, con modelos más sencillos. Nos ocuparemos aquí de
la unión covalente.

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Modelo de Lewis
El primer modelo exitoso de unión covalente fue propuesto por Lewis en 1916,
identificando una unión química con un par de electrones compartidos entre dos
átomos e incorporando la llamada regla del octeto: los átomos tienden a formar
enlaces con los átomos vecinos hasta rodearse de una capa completa de ocho
electrones de valencia. Con ello adquieren la estructura electrónica del gas inerte
correspondiente, con dos electrones para el H y ocho electrones para los átomos
restantes. La idea es de origen electrostático e intuitivamente comprensible. El par
de electrones, cuya carga es negativa, se sitúa entre los núcleos, con carga positiva,
manteniendo unidos a los átomos. A partir de la regla del octeto, el modelo de
Lewis permite explicar la conectividad (es decir, qué átomo está unido a cuál) en los
compuestos que contienen exclusivamente átomos de los dos primeros períodos de
la tabla periódica (para el hidrógeno y el helio la capa se completa con dos
electrones). Si esta regla no existiera, el modelo carecería de poder predictivo.
Una limitación de este simple modelo consiste en que en muchos casos una
única estructura de Lewis es una descripción inadecuada de la molécula. Por
ejemplo, experimentalmente se ha determinado que las distancias CO en el ion
CO32 son idénticas, mientras que el modelo de Lewis predice distancias diferentes,
al establecer estructuras en las cuales existe una unión doble y dos uniones simples:

C
O O

Esta deficiencia se puede salvar introduciendo el concepto de resonancia,

mediante el cual se considera que la estructura real es una “mezcla” de todas las
posibles estructuras de Lewis:

A partir de una dada fórmula molecular, a veces pueden plantearse diversas

estructuras de Lewis que difieran en la conectividad entre los átomos constituyentes.
Un criterio que resulta útil a la hora de determinar la estructura o la forma resonante
más representativa es la selección de la estructura final que minimice la carga formal
de cada uno de los átomos. ¿Qué es la carga formal? La carga formal de cualquier
átomo se calcula como:

CF  N º evalencia  N º elibres  N º enlaces (en que participa ese átomo)

La suma de las cargas formales de todos los átomos en la molécula debe ser
igual a la carga total de la misma.

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Teoría de la repulsión de los pares de electrones de valencia (TREPEV)

Esta teoría, que permite predecir geometrías moleculares, fue propuesta por
Powell en la década de 1930 y reformulada por Gillespie en la de 1970. Se basa en
la idea de unión covalente asociada a un par electrónico (modelo de Lewis) y permite
predecir ciertos aspectos relacionados con la geometría molecular. Se entiende por
geometría molecular a la descripción completa de la disposición espacial de los
átomos que componen la molécula. Esta descripción incluye las distancias de
enlace, los ángulos existentes entre dos uniones (3 átomos), ángulos diedros (4
átomos), etc. (a modo de ejemplo, intente identificar los enlaces, los ángulos y los
ángulos diedros existentes en las moléculas de agua (H2O), agua oxigenada (H2O2),
amoníaco (NH3) y metano (CH4)).

Geometría Geometría molecular

electrónica (Notación TREPEV)

lineal lineal (AX2)

plana plana angular (AX2E)

trigonal trigonal (AX3)

tetraédrica

trigonal angular (AX2E2)

tetraédrica (AX4)
piramidal (AX3E)

bipirámide
trigonal

bipirámide tetraedro distorsionado forma de T lineal

trigonal (AX5) o sube y baja (AX4E) (AX3E2) (AX2E4)

octaédrica

octaédrica pirámide cuadrada plana (AX4E2)

(AX6) cuadrada (AX5E)

Figura 9. Diferentes geometrías moleculares en base al modelo de

TREPEV.

El modelo TREPEV (teoría de repulsión de pares electrónicos de valencia)

permite realizar predicciones sólo de los ángulos en moléculas o fragmentos
moleculares con un átomo central (o, para especies moleculares más extendidas,
permite predecir los aspectos esenciales de la geometría alrededor de cualquier
átomo no-terminal, al que consideramos “átomo central” para ese análisis). La
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hipótesis básica consiste en que la forma de la molécula es la que minimiza las

repulsiones entre los pares de electrones. Ello se logra alejando los pares lo más
posible. Se deben considerar además de los pares asociados con uniones
covalentes, los pares libres de electrones de valencia. Si existen dos pares de
electrones alrededor del “átomo central”, la molécula será lineal (ángulo de 180
grados), si se tienen tres pares será plana trigonal (ángulo de 120 grados), con
cuatro pares será tetraédrica (ángulo de 109,5 grados) y así sucesivamente. En caso
de existir un solo electrón desapareado alrededor del átomo central, este se tratará
formalmente en el marco del modelo de TREPEV, como un par electrónico.
En el modelo TREPEV la geometría electrónica está dada por el
ordenamiento de los pares de electrones compartidos y no compartidos alrededor
del átomo central. Se utiliza la fórmula molecular genérica AXnEm para describir la
geometría molecular, siendo A el átomo central, X los átomos unidos a este y E los
pares electrónicos libres. Se puede refinar el modelo teniendo en cuenta las
diferencias entre las interacciones repulsivas entre pares ligantes y pares libres,
considerando que estos últimos tienen mayor capacidad repulsiva. También se
puede considerar que los pares asociados con uniones múltiples constituyen un
“súper par”, con mayor capacidad repulsiva que los pares simples. Este modelo no
permite realizar ninguna predicción acerca de otros parámetros geométricos, tales
como longitudes de enlace o ángulos diedros.

Cualitativamente, se puede caracterizar la distribución de cargas de una

molécula utilizando su momento dipolar permanente, que da idea de la asimetría de
la distribución electrónica. Este modelo permite predecir cualitativamente la
existencia de momento dipolar (polaridad) de las moléculas ya que este depende de
la naturaleza de los átomos unidos y de su ubicación en el espacio. Una molécula
tiene momento dipolar permanente cuando sus centros de carga negativa y positiva
no coinciden. El mismo se puede predecir considerando la geometría molecular y la
polaridad individual de cada enlace. Para ello, es preciso tener en cuenta que el
momento dipolar es una magnitud vectorial (tiene dirección y sentido). La polaridad
de un enlace se puede predecir en general en base a las electronegatividades de los
átomos involucrados. Por ejemplo, el monóxido de carbono (CO) posee momento
dipolar, mientras que la molécula de dióxido de carbono (CO 2), que es lineal, no
tiene momento dipolar neto puesto que las uniones CO son equivalentes.

O=C=O
← →

El modelo TREPEV, a pesar de ser un modelo muy primitivo, funciona

bastante bien para la predicción de ángulos de enlace. Actualmente, sin embargo, se
utilizan métodos más sofisticados para predecir geometrías moleculares. En general,
todos estos métodos se basan en realizar evaluaciones de la energía potencial de la
molécula (utilizando la Mecánica Cuántica, o bien modelos más sencillos) en función
de los parámetros moleculares (distancias, ángulos, ángulos diedros, etc.) y
determinar la geometría correspondiente a la energía mínima.
En el caso de moléculas más complejas, como las proteínas, el problema es
muy complicado. Este es un tema de investigación muy importante, ya que la
estructura y la función de estas moléculas se hallan estrechamente relacionadas.

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Teoría de Enlace de Valencia

El concepto de unión covalente como par de electrones compartidos fue
formalizado matemáticamente en el contexto de la mecánica cuántica por Heitler y
London en 1927. Esta formalización se conoce como método de los enlaces de
valencia (EV). La idea básica consiste en escribir una función de onda para cada
enlace en base a la superposición de un orbital atómico (OA) de cada átomo
involucrado en el enlace. Si existe resonancia (más de una estructura de Lewis
posible), la función de onda total se considera una superposición (suma) de las
funciones de onda asociadas a cada estructura resonante. Este modelo es una
extensión empleando herramientas de la mecánica cuántica del modelo de Lewis, ya
que sigue considerando al enlace químico debido a pares de electrones, aportados
por los átomos involucrados en el enlace. El modelo funciona adecuadamente, en la
forma en que acabamos de describirlo, para moléculas sencillas como el H2, pero en
algunos casos, como el CH4, el uso de OA en forma directa resulta inadecuado.
Para justificar la geometría de algunas moléculas se utiliza el concepto de
OAs híbridos. Por ejemplo, en la molécula de metano (CH4) se supone que cada
enlace se forma por superposición de un OA (orbital atómico) 1s del H y un OA
híbrido sp3 del C. El concepto de OAH, necesario en este caso para justificar el
carácter tetraédrico de la molécula, está indisolublemente asociado a la TEV. Si no
se considerara la hibridación sp3, la teoría de enlaces de valencia prediría
(erróneamente) que la especie estable es el CH2, con un ángulo HCH igual a 90º
(notar que la configuración electrónica del C es 1s22s22px12py1, con 2 electrones p
desapareados).

Hibridización
Un orbital atómico híbrido es una combinación lineal de orbitales atómicos
correspondientes a un mismo átomo. Por ejemplo, un orbital sp está compuesto por
proporciones iguales de un orbital s y un orbital p del mismo átomo. Un orbital sp3
tiene 25% de carácter s y un 75% de carácter p. Las formas de estos orbitales
pueden ser determinadas a partir de la interferencia de los OAs originales, es decir
cómo se adicionan o cancelan sus amplitudes, y se pueden encontrar en todos los
libros de texto.
La hibridización NO determina la geometría de una molécula y solamente
permite justificarla en el contexto del modelo de enlaces de valencia. Este tipo de
justificaciones se emplean mucho, debido a su sencillez y practicidad, tanto en
Química Orgánica como en Química Inorgánica para racionalizar estructuras de
compuestos. Los esquemas de hibridización más comunes, que pueden asignarse a
partir de geometrías electrónicas, se listan en la Tabla 1.

Tabla 1. Esquemas de hibridización habituales.

Número de coordinación Geometría electrónica Hibridización

2 Lineal sp, pd, sd
3 trigonal plana sp2, p2d
4 Tetraédrica sp3, sd3
4 cuadrada plana p2d2, sp2d
5 bipirámide trigonal sp3d, spd3
6 Octaédrica sp3d2

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Método de orbitales moleculares (OM)

La aproximación orbital, utilizada previamente para átomos, se puede utilizar
también para moléculas. En este caso, la función de onda se relaciona con el
producto de funciones asociadas con cada electrón. Esas funciones se denominan
orbitales moleculares (OM) y son, como en el caso atómico, funciones de las
coordenadas (x,y,z) de cada electrón. La manera usual de obtener los orbitales
moleculares es describiéndolos como combinaciones lineales (CL) de orbitales
atómicos (OA) o, lo que es lo mismo, efectuando la suma de OA con distintos
coeficientes. Por ello este método se denomina OM-CLOA. Se pueden considerar
solamente los OA ocupados en el átomo aislado o bien utilizar un conjunto mayor de
OA. A pesar de ser intuitivamente razonable, el método constituye sólo una
aproximación matemática.
Por ejemplo, en el caso de la molécula de H2 los OM se pueden escribir
como:

  c A1s ( A)  cB1s ( B) (11)

Los coeficientes de la combinación lineal, cA y cB, dan una idea de cuánto

contribuye cada OA al OM. Sus valores numéricos se pueden obtener a partir de la
utilización de programas computacionales. No obstante, en muchos casos es posible
obtener información cualitativa sin realizar ningún cálculo, a partir de
consideraciones intuitivas. Por ejemplo, en el caso de H2 es posible ver que los
coeficientes cA y cB deben ser iguales en valor absoluto, ya que la molécula es
simétrica. Esto da origen a dos OM:

y+ = j1s(A)+ j1s(B) y    1s ( A)  1s ( B) (12)

cada uno de los cuales tiene asociada una energía orbital que se puede evaluar
numéricamente. Esto se esquematiza en el siguiente diagrama, donde las líneas
punteadas indican qué OAs se utilizan para formar un OM determinado:

Figura 10. Diagrama de OM del H2.

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A partir de un número dado de OAs se obtiene el mismo número de OM. Al

igual que en átomos, cada OM puede ser ocupado por dos electrones con espines
opuestos. El orbital Ψ+ se conoce como orbital ligante y el Ψ- como antiligante. El
origen de estas denominaciones resulta de que el OM ligante, al ser la suma de los
dos OAs, asume valores no nulos en la región internuclear, mientras que en el caso
del OA antiligante ocurre lo contrario. Esto es consistente con la idea electrostática
de unión química, existente en el modelo de Lewis, ya que los electrones – negativos
–, al “permanecer” en la región internuclear actúan como “cemento” entre los núcleos
– positivos –, que de otra manera se repelerían. Utilizando el principio de
construcción, al igual que para los átomos, es posible obtener la configuración
electrónica de una molécula ocupando los OMs de menor a mayor energía orbital. Si
el OM ligante (el que formaría una unión química covalente) está ocupado y el OM
antiligante está desocupado, la molécula tendrá una energía más baja que los
átomos aislados y será por lo tanto estable.
En el caso de las moléculas diatómicas, los OMs son siempre una
combinación lineal de los OAs de los dos átomos, por lo cual se conserva la idea de
unión covalente asociada a pares de electrones. La gran ventaja del método de OM
es que resulta generalizable a moléculas poliatómicas. En este caso, los OMs van a
ser en principio combinación lineal de OAs asociados a todos los átomos que
componen la molécula y la idea de unión covalente asociada a pares de electrones
deja de ser estrictamente válida. El concepto de resonancia no es necesario en este
contexto.

Figura 11. Diagrama de Orbitales Moleculares para las moléculas

diatómicas desde el Li2 hasta el N2 (izquierda) y para el O2 y F2 (derecha).

El llenado de los OMs en este esquema permite explicar diversas propiedades

de las moléculas, tanto del estado fundamental como de estados excitados y
ionizados.
Como se mencionó anteriormente, los coeficientes de los OMs se determinan
a partir de cálculos computacionales. Sin embargo, como primera aproximación
puede aplicarse la siguiente “regla” cualitativa: los OAs contribuyen al mismo OM si
a) los OAs tienen energías orbitales similares y b) los OAs tienen una superposición
espacial o solapamiento apreciable.
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Una medida de la fortaleza del enlace entre dos átomos es el orden de enlace
que se define como el número de electrones en orbitales ligantes menos el número
de electrones en orbitales antiligantes, dividido 2. Esta definición es válida solamente
en moléculas diatómicas.

(n  n*)
OE  (13)
2

En muchos textos se utiliza erróneamente el término “interacción” para

referirse a los OAs usando, por ejemplo, la frase “dos OAs interactúan para dar un
OM” como sinónimo de “dos OAs participan de un mismo OM”. Como los OAs y los
OMs son solamente funciones matemáticas, en un sentido estricto es incorrecto
hablar de interacciones entre los mismos. También debe tenerse en cuenta que las
energías orbitales no pueden discriminarse (a pesar de ser útiles para determinar el
orden de llenado de los OM utilizando el principio de construcción) y solamente
puede asignarse un valor a la energía total de la molécula.
En principio, una vez que se conocen los OMs de una molécula dada, como
se mencionó anteriormente, a partir de la función de onda obtenida se puede
conocer la distribución de carga de la misma. Esta distribución, que depende de las
posiciones de los núcleos, está relacionada con la probabilidad de encontrar un
electrón en las distintas regiones del espacio. El conocimiento de la distribución de
cargas de una molécula es muy importante para predecir, entre otras propiedades,
cómo la molécula interactuará con otras. Pueden, por ejemplo, representar
gráficamente esta probabilidad en el laboratorio con el programa empleado (opción
densidad de carga, en inglés charge density). En la Figura 12 se muestra una
representación de la densidad electrónica de una molécula de agua. Dado que se
trata de una función que tiene 3 variables espaciales, es usual representarla
mediante iso-superficies de densidad, es decir que tienen el mismo valor de
densidad, y que se colorean según el potencial electrostático de la molécula que

Figura 12. Iso-superficie de la densidad electrónica de una molécula de

agua.

está dado por los electrones y los núcleos en una escala que va del rojo en regiones
negativas, al azul en las positivas. Mediante esta representación podemos entender
que las regiones positivas, cercanas a los átomos de H, interactuarán con regiones
negativas de otras moléculas.

Esta representación de una molécula como un conjunto de cargas positivas

localizadas en los núcleos y una densidad de carga negativa correspondiente a los

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electrones, nos permite predecir muy bien las interacciones de una molécula con
otras, pero no resulta muy sencilla para pensar las interacciones de manera
cualitativa, como es común en química. Para lograr ese objetivo, resulta habitual
caricaturizar esa representación mediante la definición de propiedades moleculares
como el momento dipolar, que ya mencionamos previamente, o como la
polarizabilidad (que es una propiedad relacionada con la deformabilidad de la nube
electrónica). Esto se verá en más detalle en la unidad 3.
En el modelo de orbitales moleculares, como los OM son una combinación
lineal de varios OAs, que pueden estar centrados inclusive en un mismo átomo, no
es necesario recurrir al concepto de OA híbridos. No obstante ello, en ciertas
ocasiones se utilizan OAs híbridos, ya que resulta equivalente considerar los OAs
originales o los OAs híbridos a los fines de obtener los OMs por CLOA. La
diferencia fundamental de los modelos de EV y OM, consiste en que con el
método OM es posible generar enlaces químicos que provienen de OM
deslocalizados, es decir extendidos a regiones de las moléculas que involucran
varios átomos, mientras que, en el modelo de EV, los enlaces siempre corresponden
a un par de átomos, es decir, están localizados. Se muestra a continuación (Figura
13), un OM involucrado en el enlace químico de la molécula de benceno.

Figura 13. OM involucrado en el enlace químico del benceno.

2.1.3 OBJETIVOS
 Entender los conceptos básicos de la Mecánica Cuántica.
 Adquirir conceptos y habilidades básicas de espectroscopia de absorción y
emisión.
 Aplicar la idea de la aproximación orbital a átomos polielectrónicos.
 Construir la configuración electrónica en base a reglas aproximadas.
 Relacionar la configuración electrónica con propiedades atómicas y sus
tendencias (propiedades periódicas).
 Construir una idea cualitativa de enlace covalente más allá del modelo que se
emplee.
 Construir estructuras de Lewis para moléculas e iones sencillos.
 Emplear el modelo TREPEV para predecir ángulos alrededor de un átomo
central.
 Dominar las aproximaciones y conceptos involucrados con el modelo de EV.

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 Comprender la aproximación orbital y el modelo de OM como extensión de lo

visto para átomos.
 Identificar la configuración electrónica del estado fundamental y relacionarla
con orden de unión, distancia de enlace, energía de unión y las propiedades
magnéticas en moléculas diatómicas.

2.1.4 BIBLIOGRAFÍA
 Atkins, Jones. Principios de Química. Los caminos del descubrimiento, 3º
edición, Editorial Médica Panamericana 2007, Fundamentos.
 Atkins, The Four Laws that drive the Universe, Oxford University Press, 2007.
 Brown, Le May, Bursten, Química, la ciencia central, novena edición, Pearson
Prentice Hall, 2004, capítulo 1.
 Química computacional: simulaciones matemáticas del comportamiento de
átomos y moléculas, E. Leiva, D.A. Estrin, Ciencia Hoy, nro especial año de la
Química, 21, 2011.
 Construyendo con átomos y moléculas. Grupo Indigo. Editorial Eudeba,
Buenos Aires, 2005.

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2.2 SERIE DE PROBLEMAS

2.2.1 Espectroscopía del átomo de hidrógeno
Problema 1 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)
En el espectro de emisión del átomo de hidrógeno existen las denominadas series
de Lyman, Balmer y Paschen (llamadas así en honor a sus descubridores) que
corresponden a “saltos” electrónicos desde niveles superiores hasta los niveles con
n = 1, n = 2 y n = 3, respectivamente. La energía de cada nivel se puede calcular con
la solución analítica de la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno (Ec
9).

a) Calcule la energía correspondiente a cada nivel (para n = 1, 2, 3, 4, 5).

b) Construya un diagrama (a escala) de energías donde se visualicen las
transiciones correspondientes a esas series. Utilice eV como unidad de energía.
c) ¿En qué zona del espectro electromagnético cae c/u de las tres series del ítem
anterior? Exprese sus resultados como la longitud de onda (en nanómetros y en
Ångstrom) y como la frecuencia (en cm-1) de los fotones emitidos.
d) Calcule la energía de ionización del átomo de H, expresada en kJ/mol a partir del
diagrama del ítem b)
e) Encuentre en tablas o en internet el valor experimental de la energía de ionización
del átomo de H. Exprésela en eV y en kJ/mol. Compare con los valores obtenidos en
el cálculo anterior.

Rta: c) Serie de Lyman: Ultravioleta; Serie de Balmer: Visible y Serie de Paschen:

Infrarrojo. d) 1312 kJ/mol.
Link Video Explicación:
[Link]

2.2.2 Propiedades atómicas

Problema 2 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)
a) Escriba el número atómico (lo puede buscar en una tabla periódica), la
configuración electrónica, el número de electrones totales y los probables electrones
de valencia de los siguientes elementos: helio, nitrógeno, litio, sodio, magnesio,
circonio, silicio, cobre y oro.
b) Escriba las configuraciones electrónicas de las siguientes especies: Ne, O2-, K+ y
Ar ¿Qué especies, entre ellas, son isoelectrónicas?
c) ¿Por qué la configuración electrónica del estado fundamental del átomo de litio es
1s22s1 y no 1s22p1? Compare con el caso del átomo de hidrógeno, en las
configuraciones (excitadas) 2s1 y 2p1.

Rta: b) Ne: 1s22s22p6 ; O2-: 1s22s22p6 ; K+: 1s22s22p63s23p6 ; Ar: 1s22s22p63s23p6. Ne

y O2- isoelectrónicas; K+ y Ar isoelectrónicas.

Link Video Explicación:

[Link]

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Problema 3 (Para resolver de forma autónoma)

En base a los números atómicos de los elementos estaño, argón, cloro y plomo,
asigne los siguientes valores de radios atómicos a cada uno de esos elementos:
0,098; 0,099; 0,162 y 0,175 nm.

Rta: Sn 0,162 nm, Ar 0,098 nm, Cl 0,099 nm y Pb 0,175 nm

Problema 4 (Desafíos Adicionales)

En c/u de los siguientes 5 casos, ordene las especies listadas en orden creciente de
radio, en base a predicciones formuladas en términos de los conceptos vistos en
esta unidad. Si en algún caso la predicción no fuera posible, señálelo.
a) Li+, Li, He;
b) O2-, O;
c) Li, I, O, Rb;
d) O2-, I;
e) Mg2+, F-, Cl-, Be2+, S2-, Na+.

Rta: a) rLi+ < rHe < rLi ; b) rO < rO2- ; c) rO < rLi y rI < rRb ; d) No puede establecerse en
base a los criterios sencillos analizados; e) rBe+2 < rMg+2 < rNa+< rF- < rCl- < rS-2

Problema 5 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

Indique justificando cómo varían en el grupo I (yendo del litio al cesio) las siguientes
propiedades:
a) la primera energía de ionización.
b) el radio iónico del ion M+.
c) la energía de unión electrónica.

Rta: a) Disminuye al ir del Li al Cs; b) Aumenta al ir del Li al Cs; c) Disminuye en

módulo al ir del Li al Cs.
Link Video Explicación:
[Link]

Problema 6 (Para resolver de forma autónoma)

Los valores experimentales de la primera energía de ionización (EI) y la energía de
unión electrónica (EUE) de los elementos no metálicos del segundo período se
muestran en la siguiente tabla:

EI / kJ mol-1 EUE / kJ mol-1

B 801,0 -27,0
C 1086,4 -121,9
N 1402,3 7,0
O 1313,9 -141,0
F 1680,0 -328,0

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a) Explique en términos de la configuración electrónica que la EI de C es mayor

que la de B. ¿Es esto extrapolable a todos los pares de elementos?
b) Explique por qué la EI de N es mayor que la de O.
c) Analizando estos resultados, ¿qué opina de la frase “la EI aumenta hacia la
derecha a lo largo de un período”?
d) En el laboratorio usted calculó las energías de ionización para los elementos
del segundo período. Compare los valores obtenidos con los valores
tabulados y discuta las diferencias (no se hace en 2022 BAtAlPOF).
e) Busque en tablas (puede encontrarlas en la página web de la materia) los
valores de las EI sucesivas para el carbono (hasta la quinta). Justifique la
tendencia.

Nota: en algunos textos, los valores de EUE figuran con el signo contrario al que se
utiliza más arriba, ya que utilizan una convención diferente a la fijada por IUPAC
(Internacional Union of Pure and Applied Chemistry), que establece que la liberación
de energía de un proceso se representa con signo negativo (proceso exotérmico).
En esta materia nos guiaremos por las convenciones de IUPAC.

Problema 7 (Desafíos Adicionales)

Decida si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando
brevemente sus respuestas:
a) En el orden de llenado de los orbitales deben tenerse en cuenta, además de las
energías orbitales, las repulsiones interelectrónicas.
b) El radio atómico del potasio es menor que el del litio.
c) Las E.U.E. disminuyen de izquierda a derecha en la tabla periódica.
d) Los aniones tienen siempre radios iónicos mayores que los cationes del mismo
elemento.

2.2.3 Enlace covalente: modelos de Lewis y TREPEV

Problema 8 (Desafíos Adicionales)

a) Describa el enlace que une los átomos de las siguientes moléculas empleando el
modelo de Lewis: F2, O2, N2, CO, CN-, NO.
b) Indique cuáles de ellas tendrán un momento dipolar permanente.
c) Identifique entre ellas moléculas isoelectrónicas. ¿Qué puede decirse acerca de
sus estructuras de Lewis?

Rta: b) CO, CN- y NO; c) CO, CN- y N2 son isoelectrónicas, y sus estructuras de
Lewis son iguales.

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Problema 9 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

En el Campus de la materia encontrará (sección “Material Adicional”) una guía de cómo pensar este
problema y algunos ejemplos resueltos. Procure resolverlo para el resto de las especies.

Para el siguiente conjunto de especies:

CH4, H2O, N2O, NO3-, XeF4, NH3, NO2, NO2−, BF3, CO2

a) Describa los enlaces empleando estructuras de Lewis. Cuando corresponda,

utilice las estructuras en resonancia que considere necesarias.
b) Indique en todos los casos si se cumple la regla del octeto. ¿Qué puede decirse
de la estabilidad de los compuestos para los que no se cumple dicha regla?

Link Video Explicación Problemas 9, 10 y 13:

[Link]

Problema 10 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

a) Determine la geometría molecular de todas las especies del Problema 9
utilizando el método de TREPEV.
b) En base a la polaridad de los enlaces individuales, indique cuáles de esas
especies tendrán momento dipolar permanente.

Rta: a) CH4 tetraédrica, H2O angular, N2O lineal, NO3- plana trigonal, XeF4 plana
cuadrada, NH3 piramidal, NO2 angular, NO2− angular, BF3 plana trigonal, CO2 lineal.
b) H2O, N2O, NH3, NO2, NO2−.

Problema 11 (Desafíos Adicionales)

La molécula de H2S tiene un momento dipolar permanente de 0,97 Debye. En base
a este dato, ¿puede obtenerse alguna información acerca de la geometría del H2S?

Rta: Molécula no lineal

Problema 12 (Desafíos Adicionales)

Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando
brevemente:
a) El modelo de Lewis predice que todas las moléculas son planas.
b) El modelo TREPEV no predice longitudes de enlace.
c) El modelo TREPEV predice que tanto el NO2+ como el NO2- son moléculas
lineales.
d) El modelo TREPEV puede predecir la estructura terciaria de una proteína.
e) La predicción del momento dipolar requiere el conocimiento de la geometría
molecular.

Rta: a) Falso; b) Verdadero; c) Falso; d) Falso y e) Verdadero.

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2.2.4 Enlace covalente: modelo de enlaces de valencia

Problema 13 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

a) En base a la geometría electrónica de cada una de las especies del Problema 9
asigne la hibridización del átomo central.
b) Describa los enlaces en esos compuestos en términos de la teoría de enlace de
valencia, empleando los orbitales atómicos que considere adecuados. Indique en
todos los casos número y tipo de enlaces, orbitales atómicos que los conforman, y
presencia de pares libres, si los hubiera.

Rta: a) CH4 hibridización sp3 del C, H2O hibridización sp3 del O, N2O hibridización sp
del N central, NO3- hibridización sp2 del N, XeF4 hibridización sp3d2 del Xe, NH3
hibridización sp3 del N, NO2 hibridización sp2 del N, NO2− hibridización sp2 del N, BF3
hibridización sp2 del B, CO2 hibridización sp del C.

2.2.5 Enlace covalente: modelo de OM

Problema 14 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

Considere las moléculas de H2 y de H2+. Utilizando el modelo de orbitales
moleculares:
a) Construya los diagramas de energía correspondientes.
b) Dibuje los contornos de densidad electrónica para los orbitales involucrados. ¿Por
qué se dice que son de tipo σ?
c) Calcule el orden de enlace en ambos casos.
d) Busque en tablas las longitudes y energías de enlace correspondientes, y
compare los valores entre sí, relacionándolos con el ítem c).
e) ¿Cuál es el comportamiento de H2 y H2+ en un campo magnético?
f) ¿Para qué otras especies podría aplicar el mismo (o similar) diagrama de OMs?
g) ¿Qué consecuencias tendría introducir electrones en el orbital antiligante del H2?

Rta: c) H2 OE = 1 ; H2+ OE = 1/2; e) H2 diamagnético y H2+ paramagnético.

Link Video Explicación:

[Link]
g

Problema 15 (Para resolver de forma autónoma)

a) Utilizando el modelo de orbitales moleculares, analice y justifique las variaciones
de orden, longitud y energía de enlace en la serie O2, O2- y O22-.
b) En su estado fundamental, el O2 es atraído por un campo magnético; sin embargo
existe un estado excitado, denominado singulete, en el cual experimenta una leve
repulsión por el campo. Justifique esta observación proponiendo una distribución de
electrones adecuada para ambos estados.
c) ¿Podrían explicarse estos fenómenos en base al modelo de Lewis?

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Problema 16 (Desafíos Adicionales)

Suponiendo que el ion CN- tiene orbitales moleculares similares a los de una
molécula de N2, esquematice el diagrama de energías y determine el orden de
enlace. Tenga en cuenta que las energías de los orbitales atómicos de C y N son
distintas.

Problema 17 (Para resolver de forma autónoma)

Dada la molécula de H2Be, cuyo diagrama de OM -construido a partir de los OA 1s
de los átomos de H y de los OA 2s y 2p del átomo de Be- se esquematiza en la
figura de la derecha:
a) Indique la ocupación de los OM y escriba la
configuración electrónica de H2Be y de [H2Be]-
b) ¿Podría hablar de enlaces localizados entre
pares de átomos?
c) Indique el comportamiento magnético de las
dos especies.

Problema 18 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

La figura siguiente describe el diagrama de OM para la molécula de H2O construido
a partir de los orbitales atómicos del átomo de oxígeno y los átomos de hidrógeno
a) Indique si c/u de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa, justificando
brevemente:
i) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2
(1b1)2 representa al estado fundamental de la molécula
de H2O.
ii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2
(3a1)2 (1b1)1 representa al estado fundamental de la
especie (H2O)-
iii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2
(3a1)2 (1b1)1 (4a1)1 representa un estado excitado de
la molécula de H2O
b) Indique cuál o cuáles de las especies anteriores es
paramagnética.
c) Analice la naturaleza del orbital 1a1.

Link Video Explicación:

[Link]

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2.2.6 Problemas Adicionales

Problema 19 (Para resolver de forma autónoma)
Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique
brevemente.
a) El concepto de resonancia es una idea muy importante en el modelo de OM.
b) La deslocalización de OM es debida a la existencia de muchos híbridos de
resonancia.
c) La geometría octaédrica del SF6 se puede justificar asignando una hibridización
sp3 al átomo de azufre.
d) La geometría plana del etileno (H2C=CH2) se puede justificar suponiendo
hibridización sp2 para los átomos de carbono.

Rta: a) Falso; b) Falso; c) Falso y d) Verdadero.

Problema 20 (Desafíos Adicionales)

Puede describirse la geometría del ión H3+ ubicando los 3 núcleos de H en los
vértices de un triángulo equilátero compartiendo un único par de electrones entre
ellos. A partir de esta información:
a) ¿Puede describir el enlace entre los 3 núcleos con un solo par de electrones
empleando el modelo de Lewis? ¿Mejora su descripción empleando
estructuras de resonancia?
b) Escriba la función de onda del OM ligante por analogía con el caso de la
molécula de H2, como combinación lineal de los OA 1s de los tres átomos de
H. ¿Qué ventajas presenta este tratamiento con respecto al modelo de Lewis
con resonancia?

Problema 21 (Desafíos Adicionales)

Describa cada una de las siguientes moléculas o especies iónicas según su tipo de
enlace y geometría. Utilice el modelo que desee (Lewis-TREPEV, enlaces de
valencia u OM) para cada caso (en algún caso hágalo con dos o tres modelos
alternativamente). En los casos que le resulte necesario, utilice la ayuda de un libro.
a) N2O3; b) BaCO3; c) N2; d) P4; e) S8; f) NH4NO3; g) NO; h) KOH.

Problema 22 (Para resolver de forma autónoma)

Los ángulos de unión H–E–H en la serie de los hidruros del grupo del N, presentan
los siguientes valores:

Compuesto Ángulo H E H (°)

NH3 107
PH3 93,5
AsH3 92,0
SbH3 91,5
a) ¿Están de acuerdo estos valores con el modelo TREPEV?
b) ¿Qué hibridización le asignaría al átomo central en cada caso?
c) ¿Se le ocurre alguna explicación para esta tendencia (este tema se discute
habitualmente en libros de Química Inorgánica, que puede consultar si desea)

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Problema 23 (Puede requerir alguna guía extra, en clase)

Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique
adecuadamente.
a) El radio iónico de las siguientes especies crece en el orden: Mg2+< K+< Br–.
b) La energía de ionización del flúor es menor que la del berilio, ya que al aumentar
el número de electrones éstos se repelen y favorecen la ionización.
c) El tricloruro de boro (BCl3) es una molécula no polar, pero el tribromuro de
antimonio (SbBr3) y el difluoruro de oxígeno (OF2) sí lo son.
d) En la Teoría del Enlace de Valencia, el ion nitrato (NO 3–) se describe asignando
una hibridización sp3 al átomo central.
e) La observación experimental de que el ion CB + es paramagnético es compatible
con que su diagrama de orbitales moleculares tenga el siguiente orden de energía:
1s < 1s* < 2s < 2s* < 2p < 2p < 2p* < 2p*.
f) El modelo de Orbitales Moleculares predice que las especies He 2+ y He2– son
estables, pero He2 no.

Rta: a) Verdadero; b) Falso; c) Verdadero; d) Falso; e) Falso; f) Verdadero.

Link Video Explicación:

[Link]

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2.3 TRABAJO PRÁCTICO DE LA UNIDAD 2: ESPECTROS DE

EMISION DE ÁTOMOS Y DE ABSORCIÓN DE MOLÉCULAS

Los conceptos teóricos que usted debe manejar para entender los fundamentos de
este trabajo práctico se encuentran en la Introducción de esta Unidad 2 (2.1); en particular,
en las secciones [Link] Espectroscopía, [Link] El espectro de emisión atómica y
[Link] El espectro de absorción. Los videos 1 - Emisión de luz y 2 – Absorción de luz y
percepción de color le pueden resultar útiles. Ambos se encuentran en la sección “Trabajos
Prácticos – Unidad 2 – Videos Complementarios” del Campus (alguno de ellos puede incluir
referencias un TP domiciliario acerca de este tema, que se llevó a cabo en pandemia, pero
no en 2022, y cuya explicación –por si le resultara de interés explorar esa posibilidad en
forma domiciliaria, o llevarla a otro espacio curricular- se encuentra en el video 3 –
Experimento “casero” en la misma sección. La serie de 3 videos titulados “La absorción de
luz y la ley de Lambert Beer” (sección “Trabajos Prácticos – Unidad 2 – Material Adicional”
incluye una explicación detallada y clara acerca de la Ecuación de Lambert-Beer.

2.3.1 Átomos: Espectro de emisión del átomo de hidrógeno – Serie

espectroscópica visible – Uso de la fórmula de Rydberg

[Link] Objetivos
- Obtener el espectro de emisión del átomo de hidrógeno en el visible.
- Determinar las longitudes de onda de las líneas de emisión.
- Caracterizar el patrón de líneas espectrales en función de la fórmula empírica
de Rydberg y determinar el valor de la constante del mismo nombre.

[Link] Introducción
En un estado excitado, un átomo posee mayor energía que en su estado
fundamental. Esta energía en exceso pudo adquirirse por interacción con un campo
eléctrico, electromagnético, o por impacto con otra partícula. Existen distintos
mecanismos para deshacerse parcial o totalmente de ese exceso de energía, siendo
la emisión de luz uno de ellos. El espectro de emisión es característico de la
estructura electrónica del átomo.
De acuerdo con la mecánica cuántica, los electrones sólo pueden existir en
ciertos estados caracterizados por una energía bien determinada. Al excitarse un
átomo, un electrón en un estado de baja energía (inf, cercano al núcleo) es
promovido a un estado superior (sup, más alejado del núcleo). La cantidad de
energía obtenida es igual a la diferencia de energía entre ambos estados, Eabs =
Esup – Einf. Si la excitación se llevó a cabo a partir de la absorción de un fotón de luz
de longitud de onda fot, se cumple

Eabs = Efot = h c / fot

donde c = 3108 m/s es la velocidad de la luz en el vacío y h = 6.62610-34 J.s es la

constante de Planck. El proceso inverso a la absorción se denomina emisión,
siendo ahora fot la longitud de onda del fotón emitido, de acuerdo a

Eemis= Efot = h c / fot

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En 1885, Johann Jacob Balmer comprobó por ensayo y error que las longitudes de
onda de las líneas visibles del espectro de emisión del hidrógeno eran reproducidas
por una fórmula simple

(1)

en la cual, cada línea observada en el espectro correspondía a n = 3, n = 4, y así

sucesivamente. La constante se denomina constante de Rydberg, en honor a
Johannes Robert Rydberg, quien en 1889 generalizara la fórmula de Balmer para
cualquier transición del espectro de emisión del átomo de hidrógeno, siendo

(2)

donde ahora:
ni = 1, n > ni Serie de Lyman (ultravioleta)
ni = 2, n > ni Serie de Balmer (visible)
ni = 3, n > ni Serie de Paschen (infrarrojo)

[Link] Equipamiento

PRECAUCIÓN:
En este experimento, la excitación se logra al encender una lámpara de
descarga que contiene hidrógeno gaseoso. La misma opera con alta
tensión. No tocarla cuando esté en funcionamiento.

La lámpara de descarga se encuentra instalada en el interior de un gabinete y

se halla conectada a un dispositivo de encendido (fuente) a través de 2 cables. El
espectro de la luz visible emitida por la lámpara se mide empleando un
espectrofotómetro Ocean Optics Red-Tide, cuyo uso se describe en el Anexo. El
espectrofotómetro debe fijarse al gabinete en la posición correcta, sobre un soporte
de aluminio construido a tal efecto. Esta operación debe ser realizada con
cuidado por un/a docente. El gabinete posee una lente y un espejo a 45º que
dirigen la radiación emitida por la lámpara de hidrógeno hacia el detector del
espectrofotómetro. La lámpara de hidrógeno también emite una baja intensidad en el
ultravioleta, por lo cual el arreglo experimental está diseñado para que la luz no tome
contacto con quien esté operando el equipo.

[Link] Procedimiento experimental

ATENCIÓN: Esta operación debe ser supervisada por un/a docente.

1. Verificar que el controlador de la lámpara se encuentre enchufado a la línea de

tensión protegida por un disyuntor diferencial.
2. Verificar que los 2 cables de la lámpara estén conectados al dispositivo de
control, controlando que la polaridad sea la correcta.

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3. Verificar que el espectrofotómetro se encuentre en posición, conectado a la PC, y

que el programa Overture haya sido ejecutado y esté listo para adquirir datos (ver
Apéndice para consultar en cuanto al uso del espectrofotómetro).
4. Encender la fuente de la lámpara. Para ello colocar el switch primario (ficha
cuadrada roja al frente del gabinete de la fuente) en la posición 1. Se encenderá
un LED de color verde.
5. Para encender la lámpara, “presione y suelte” el botón de ignición (ficha
redonda). Se prenderá un LED amarillo que indica que la lámpara se está
calentando para su encendido automático. Después de unos 45 segundos, el
LED amarillo comenzará a titilar; luego se apagará, y se encenderá un LED rojo,
que significa que la lámpara está encendida. Así permanecerá durante unos 30
segundos. Durante ese tiempo, debe tomar los espectros de emisión.
6. La lámpara se apaga automáticamente (se apaga el LED rojo y se enciende
nuevamente el verde) y entra en un periodo de espera de 40 segundos, durante
el cual no se puede volver a activar el botón de ignición.

NO intente volver a encender la lámpara hasta que se

haya cumplido el período de espera.
Recuerde que no debe tocar el gabinete de la lámpara
mientras esté encendida (LED amarillo/rojo prendido).

Adquisición del espectro de líneas

Emplee el programa Overture. El espectro visible de emisión del hidrógeno
posee líneas de alta y baja intensidad (particularmente son débiles las líneas
ubicadas hacia el azul). Para poder registrar todas las líneas de Balmer, se debe
entonces regular el tiempo de integración. Se recomienda emplear un tiempo de
integración del orden de los 100 ms para registrar correctamente (sin observar
saturación) las líneas intensas, y de 1000 ms para registrar las líneas menos
intensas. También se puede optimizar el número de trazas que deben promediarse a
los efectos de minimizar el ruido.

[Link] Análisis:
1. Asigne a cada línea de emisión del hidrógeno el número n correspondiente, de
acuerdo con la ecuación (1).
2. Grafique 1/ versus 1/n2. A partir de ese gráfico, calcule el valor de la
constante de Rydberg por 2 métodos: gráficamente, y a través de un ajuste
lineal.
3. Compare las longitudes de onda medidas con aquellas que figuran en tablas.

2.3.2 Moléculas: Espectros de absorción de moléculas-Ley de Lambert-Beer-

Curva de calibración
[Link] Objetivos
- Familiarizarse con las técnicas espectroscópicas y el uso de los
espectrofotómetros.
- Obtener los espectros de absorción de diferentes moléculas.
- Verificar la Ley de Lambert-Beer.
- Determinar la concentración de una muestra incógnita a partir de la
realización de curvas de calibración con mediciones espectroscópicas.

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[Link] Introducción:
En un experimento de absorción se mide la intensidad de luz (el número de fotones)
de una dada longitud de onda (o energía) que llega al detector en un intervalo de tiempo
dado.
La medida se realiza en presencia de la
muestra (It) y en ausencia de la misma (I0).
Se mide la luz transmitida por la solución o
muestra que llega al detector (It). Se mide la
intensidad de luz que atraviesa el solvente
en el que está disuelta la muestra
(usualmente llamado “blanco”) que puede
coincidir con la intensidad de la lámpara, Io.
Se dice entonces que la luz transmitida por la muestra se mide respecto de un blanco. La
transmitancia es la fracción de luz incidente trasmitida por la muestra. Es adimensional y
varía entre 0 y 1.

(1)

Otro valor que se emplea es la absorbancia (A) de una muestra que se define como:
(2)

Tanto T como A dependen de la molécula que absorbe y de la longitud de onda,  (¿Por

qué?). Por esto último se las suele expresar respectivamente como A() y T().
Espectros de Absorción: Un espectro de absorción representa la absorbancia de la
muestra para cada longitud de onda incidente.
Para medir los espectros de absorción de una sustancia se utilizan equipos conocidos como
espectrofotómetros. Los hay de dos tipos: los de barrido y los de arreglo de diodos. Los
detalles pueden encontrarse en las páginas 7 y 8 de la Introducción de esta Unidad. La
determinación de los espectros se llevará a cabo en el laboratorio utilizando los
espectrofotómetros de arreglo de diodos.

Ley de Lambert Beer

Existe una ecuación que relaciona la absorbancia con la concentración de la especie que
absorbe y con el camino óptico. Ésta es conocida como ecuación de Lambert-Beer
(3)

En donde () es una magnitud característica de cada sustancia llamada absortividad molar
(en unidades de M-1cm-1) o absortividad específica ([Link]-1) dependiendo de las unidades
empleadas.

Existe un valor de  para cada longitud de onda  y este valor aporta información acerca de
cuánto es capaz de absorber la muestra a una dada  a concentración y camino óptico
unitarios. C es la concentración de la muestra (en unidades de molaridad, o de g/L) y l es el
camino óptico (cm). Ver Figura 1

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Figura 1

Simulación interactiva recomendada:

[Link]

[Link] Procedimiento experimental:

i) Determinación de los espectros de absorción
Deberá obtener los espectros de absorción de las siguientes soluciones en los
intervalos indicados:
a) CoSO4 0,05 M (desde 400 hasta 600 nm)
b) KMnO4 2x10-4 M (desde 450 hasta 650 nm)
c) Azul de timol 6x10-5 M en medio neutro (desde 350 hasta 550 nm)
Notar que las soluciones a utilizar en este paso se corresponden con alguna de las
soluciones diluidas a preparar en el punto siguiente, por lo que no es necesario prepararlo
dos veces. Para realizar esta determinación se empleará un espectrofotómetro, cuyo uso se
describe en el anexo.

Cada estudiante o comisión obtendrá el espectro de absorción de una

única sustancia (a, b ó c) que le será asignada por el/la docente al inicio
de la práctica.

ii) Variación de la absorbancia con la concentración: Ecuación de

Lambert-Beer
Se analizará la variación de la absorbancia a una fija, correspondiente al máximo valor de
absorbancia determinado en el punto anterior, para cinco soluciones de diferente
concentración.

Cada estudiante o comisión trabajará con una de las soluciones madre

propuestas (la que le fuera asignada previamente por el/la docente) y
realizará las 5 diluciones.

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1. Prepare una serie de soluciones - por dilución a partir de la solución madre

existente en el laboratorio - según el siguiente esquema:

Solución Madre Soluciones diluidas

CoSO4 0,1 M 1x10 M ; 2x10-2 M ; 5x10-2 M ; 6x10-2 M ; 8x10-2 M
-2

KMnO4 2x10-3 M 4x10-5 M ; 8x10-5 M ; 1x10-4 M ; 2x10-4 M ; 4x10-4 M

Azul de Timol 1x10-4 M 1x10-5 M ; 2x10-5 M ; 5x10-5 M ; 6x10-5 M ; 8x10-5 M

Para realizar las diluciones se dispone de pipetas aforadas de 1,00 mL ; 2,00 mL ;

5,00 mL ; 10,00 mL ; 15,00 mL ; 20,00 mL y 25,00 mL; y de matraces aforados de
25,00 mL; 50,00 mL y 100,00 mL
RECUERDE: Las diluciones se preparan empleando pipetas aforadas de volúmenes
adecuados para tomar la solución concentrada y trasvasarla a un matraz aforado,
llevando a volumen en el mismo con agua destilada. Determine la manera óptima
de hacer las diluciones en base a las pipetas y matraces aforados de que
disponga. Los valores de la tabla indican la concentración de las soluciones
diluidas a preparar.

2. Trasvase una parte de las soluciones preparadas a tubos de ensayos limpios y

rotulados (ya que para la medición de los espectros sólo se necesitan unos pocos
mL de la misma y necesitará el mismo matraz para la preparación de varias
diluciones).

3. Una vez que cuente con las 5 soluciones de diferente concentración en los tubos
de ensayo ubicados en una gradilla, diríjase al espectrofotómetro llevando consigo la
gradilla, papel para secar, un vaso de precipitados grande con el rótulo “descarte”
escrito y la piseta cargada con agua destilada.

4. Encienda el equipo y lleva a cabo los pasos indicados en el anexo hasta obtener
la ventana de absorbancia en función de la longitud de onda () (Llegar hasta el
paso 2 del anexo completo). En este procedimiento utilice como blanco dentro de la
cubeta al agua destilada, y recuerde secar el exterior de la cubeta y colocarla
siempre en la misma posición para todas las determinaciones. Al determinar el
tiempo de integración a utilizar verifique que no ocurra saturación (se observa
una recta horizontal en los gráficos de cuentas vs ) en ninguna parte del rango de
 de interés para su sustancia. Si necesita ayuda consulte a sus docentes.

5. Trabaje en modo play en el equipo (►). Coloque en la cubeta la cantidad

necesaria de la solución que le corresponde (a, b ó c) del punto i) (como para que se
llenen 2/3 de la misma) y ubíquela en el equipo. Aguarde unos segundos a que se
registre el espectro de absorción y luego presione el ícono ( ) para exportar los
datos y cópielos en una planilla de Excel.

6. Seleccione la longitud de onda correspondiente al máximo (máx) de absorción.

Retire la cubeta, descarte la solución y enjuáguela con agua destilada. Enjuague la
cubeta con una pequeña porción de la solución más diluida a utilizar del punto ii) y
descártela. Coloque la solución más diluida a medir en la cubeta, ubíquela en el
equipo, espere unos segundos y registre el valor de absorbancia a la longitud de
onda del máximo. También exporte los datos y cópielos en el Excel.

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7. Descarte la solución anterior, enjuague la cubeta con una pequeña porción de la

solución de la siguiente concentración; luego coloque otra porción de dicha solución
en la cubeta, registre el valor de absorbancia a máx y exporte los datos al Excel.

8. Repita el procedimiento hasta medir las cinco soluciones.

9. Determine la concentración de una solución incógnita (suministrada por sus

docentes) del mismo compuesto que empleó para verificar el cumplimiento de la
ecuación de Lambert-Beer. Para ello mida la absorbancia de la solución como hizo
en los casos anteriores, enjuagando previamente la cubeta con un poco de la
solución a medir. Si la absorbancia es muy alta, prepare una dilución apropiada de
forma tal que la concentración se encuentre dentro del intervalo de calibración. Con
el valor de absorbancia medido interpole en la recta de calibración y determine la
concentración de su muestra.

2.3.3 PREGUNTAS PARA AFIANZAR LOS CONCEPTOS DE LA UNIDAD (se

sugiere discutirlas en grupo)
Conceptos asociados a emisión en átomos
1) Discuta si la fórmula de Rydberg (Ec. 2, sección [Link]) posee un fundamento en
la Mecánica Cuántica.
Conceptos asociados a absorción en moléculas
2) ¿Qué ocurre en una molécula con la energía luego de ser absorbida?
3) Indique si c/u de las siguientes afirmaciones es correcta o incorrecta. Fundamente
sus respuestas:
− Las transiciones electrónicas de las moléculas se encuentran en el infrarrojo
porque la diferencia de energía entre dos niveles vibracionales tiene ese orden de
energía.
− El color amarillo que adquiere una llama en la que se vierte sal de mesa se
debe a la emisión de los átomos de Na; el color violeta de las soluciones acuosas de
permanganato, a la emisión de los átomos de manganeso.
− Si se diluye una solución de CoSO4 0,05 M a la mitad, se observará que,
para todas las longitudes de onda la intensidad del espectro disminuye a la mitad
(manteniendo el camino óptico constante).
− La solución de azul de timol en medio neutro es amarilla; por lo tanto, esta
sustancia absorbe en el amarillo.

Conceptos asociados al trabajo experimental

4) En la determinación de un espectro de absorción ¿Por qué es necesario ajustar la

absorbancia del blanco a cero?

5) Un alumno olvida restar la absorbancia del blanco a la absorbancia de las

soluciones con las que quiere comprobar la ecuación de Lambert-Beer. Indique cuál
o cuáles de los siguientes resultados son compatibles con ese error:
− Obtiene una relación no lineal entre la absorbancia y la concentración.

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

− Obtiene una relación lineal entre la absorbancia y la concentración, pero la

pendiente es menor que la verdadera.
− Obtiene una relación lineal entre la absorbancia y la concentración, pero la
ordenada al origen no es nula.
− Observa que la absorbancia disminuye con la concentración.
Fundamente sus respuestas.
6) ¿Por qué se especifica en el trabajo práctico que el azul de timol debe estar en
medio neutro? (Intente esbozar una respuesta con sus conocimientos actuales;
retome esta pregunta en la Unidad 9)
7) Se quiere averiguar la concentración de una muestra de una cierta sustancia X.
Para ello se preparan soluciones de X de concentraciones conocidas en el intervalo
1,2x10-2 M y 10-4 M. A una de estas soluciones se le mide el espectro de absorción,
observando un máximo a 470 nm. Las absorbancias a 470 nm para cada una de las
soluciones de concentración conocida, medidas en una celda de 0,5 cm de camino
óptico, son:
C (M) A (470 nm)
10-4 0,09
-4
4x10 0,35
8x10-4 0,68
-3
1,2x10 1,01

La absorbancia de la solución incógnita a la misma longitud de onda es 0,54.

¿Cuál es la concentración de X en la solución incógnita?

8) Un/a analista de laboratorio determina la curva de calibración que se muestra en

la figura de la derecha para soluciones
de un colorante, midiendo la
absorbancia a la longitud de onda del
máximo de absorción. Luego mide, a
la misma λ, la absorbancia de una
solución del mismo colorante, cuya
concentración desconoce. En base al
valor medido (A = 1,4), concluye que
la concentración es 0,07 M. Analice
qué tan confiable es ese resultado.

9) (Desafío adicional) Para una mezcla de K2Cr2O7 y KMnO4 disueltos en agua se

encontró que la absorbancia medida en una cubeta de 1 cm es 0,932 a 440 nm y
0,778 a 545 nm. Teniendo en cuenta los siguientes coeficientes de absorción molar
(expresados en M-1cm-1): KMnO4 (440 nm): 95, KMnO4 (545 nm): 2350, K2Cr2O7
(440 nm): 369, K2Cr2O7 (545 nm): 11. ¿Cuál es la concentración de K2Cr2O7 y de
KMnO4 en la solución mezcla, expresadas en g / 100 mL?

2.3.4 BIBLIOGRAFÍA
− “Principios de Química”, Atkins, Jones. Editorial médica panamericana.
− “Química General”, Petrucci, Harwood, Herring. Prentice Hall.

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

2.3.5 Anexo A

Uso del espectrofotómetro “Ocean Optics Red-Tide” y el programa “Overture”

1- Encender la computadora y conectar a la entrada USB el espectrofotómetro, luego abrir el

programa “Overture”
2- En modo intensidad ( ) adquirir el espectro “negro” ( ) con la cubeta negra.

3- Adquirir el espectro del blanco a utilizar, con la cubeta con solución del blanco. Ajustar el
tiempo de integración de forma tal que la intensidad a la longitud de onda deseada sea el 85
% de la intensidad de saturación del equipo (85% de 4000) y presionar .

Figura 1: Espectro de intensidad de un blanco de H2O

4- Pasar a modo absorbancia. Pulsar

Figura 2: Espectro de absorbancia de un blanco de H2O

5- Preparar el programa para adquirir absorbancia a una dada longitud de onda:

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

Presionar icono de ejes:

Elegir la opción “Ley de Lambert-Beer”

Figura 3: Cuadro para seleccionar tipo de trabajo

6- En la ventana siguiente completar: Coeficiente de absorción molar: 1 M-1cm-1, Paso

óptico: 1 cm. Longitud de onda: la que necesite emplear, aquí se ejemplifica con 450 nm

Figura 4: Cuadro para trabajo con concentraciones

Usando un coeficiente de absorción de 1 M-1cm-1 los valores obtenidos serán, directamente,

las absorbancias. La longitud de onda seleccionada será la de trabajo, en este caso como
ejemplo, para un experimento a 450 nm.

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

2.3.6 Anexo B

Uso del espectrofotómetro “Ocean Optics” y el programa “Ocean View”

1. Abrir OceanView

2. Cerrar ventana de inicio y hacer click en sìmbolo Ocean View

a. Se abre el siguiente menú:

Seleccionar Absorbancia

b. Seleccionar absorbance only

Hacer click en Next>

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c. Se abre la ventana “Set Aquisition Parameters”. Ingresar, para la parte

[Link]. del práctico, los siguientes valores:
Integration time: 40 ms
Scans to average: 10
Strobe/Enable Lamp: tildar

d. Colocar el blanco (referencia). Hacer click en el ícono de la lamparita

.Esperar a que aparezca el espectro en la ventana Reference

Spectrum Preview. Hacer click en Next>

e. Retirar el blanco y colocar el background (celda negra). Hacer click en el

ícono de la lamparita (al hacer click se colorea de celeste como se

observa en la siguiente figura). Esperar a que aparezca el espectro en la
ventana Background Spectrum Preview

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Hacer click en Finish

3. Aquisition group window

 Data update rate: 5000 ms

 Integration time: 40 ms
 Scans 1
 Strobe/enable lamp: marcar

4. Para exportar los datos hacer click en en la barra superior. Pegar en una
hoja de cálculos como Excel o similar
Nota:
- La ventana de adquisición de absorbancia en tiempo real demora unos
segundos en actualizar.

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

Modelo de INFORMES de los Trabajos Prácticos de la UNIDAD 2

Átomos: Espectro de emisión del átomo de hidrógeno – Serie espectroscópica

visible – Uso de la fórmula de Rydberg

Objetivos:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
.......................................................................................................................................

Procesos que ocurren en la lámpara:

........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................

Longitud de onda Longitud de onda de la(s) Energía de la(s)

Transición n de la(s) Transición(es)  (nm), Transición(es)
 ni=2 Transición(es)  bibliografía* (kJ/mol), bibliografía
(nm), experimental
2

2

2

2

Adjuntar gráfico de 1/ vs. 1/n2 con el correspondiente ajuste lineal. Obtener la
constante de Rydberg y compararla con el valor bibliográfico* (calcular la diferencia
relativa porcentual entre estos valores e interpretarla en función de la cantidad de
cifras significativas de  en cada caso)

* Indicar fuente bibliográfica: ......................................................................................

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

Moléculas: Espectros de absorción de moléculas - Ley de Lambert-Beer -

Curva de calibración

Objetivos:
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
.......................................
Determinación de espectros de absorción

Solución empleada:............................Concentración (M):...........................l

(cm)..........

Adjuntar espectro.

Variación de la absorbancia con la concentración. Verificación de la Ley de

Lambert-Beer

Solución:........................... λ del máximo de absorción (nm):.....................

l(cm):..............

Concentración A
(M)

Adjuntar gráfico con su correspondiente línea de tendencia.

ελ ([Link]-1) =......................................................

Determinación de la concentración de una muestra incógnita.

Dilución empleada: .............................Absorbancia medida:........................................

Concentración determinada (atención, tenga en cuenta la dilución efectuada)

........................

Conclusiones
Comentar los resultados obtenidos en la parte experimental del Trabajo Práctico.

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Oceanografía, Alimentos, Biología, Atmósfera y Física 1º cuatrimestre 2023

........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................................................................
........................................................................................

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Unidad 2: Estructura Atómica y Molecular – Problemas resueltos

Problema 1
En el espectro de emisión del átomo de hidrógeno existen las denominadas series de Lyman, Balmer y
Paschen (llamadas así en honor a sus descubridores) que corresponden a saltos electrónicos desde niveles
superiores hasta los niveles con n = 1, n = 2 y n = 3, respectivamente. La energía de cada nivel se puede
calcular con la solución analítica de la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno (Ec 9).

a) Calcule la energía correspondiente a cada nivel (para n=1, 2, 3, 4, 5).

A partir de la Ecuación de Schrödinger para átomos hidrogenoides (átomos o iones con un único
electrón) se tiene que:
𝑍2𝑒 2
𝐸=−
2𝑎0 (4𝜋𝜀0 )𝑛2
Reemplazando los valores de las constantes involucradas se obtiene:
12 (1,6022.10−19 𝐶)2 1
𝐸=− −10
2(0,529177. 10 𝑚)4𝜋 (8,854. 10 𝐶 𝐽 𝑚 ) 𝑛2
−12 2 −1 −1

1
𝐸 = − 2,18. 10−18 𝐽
𝑛2
Y empleando una unidad de energía más apropiada:
1
𝐸 = −13,6 𝑒𝑉
𝑛2
n=1 E=-13,6eV
n=2 E=-3,4eV
n=3 E=-1,5eV
n=4 E=-0,85eV
n=5 E=-0,54eV
Notar que todas las energías calculadas son negativas. Se trata de energías potenciales y el valor 0 de
energía se fija arbitrariamente para un electrón infinitamente apartado del núcleo. Para el estado
basal (n=1) se obtiene el menor valor de energía, -13,6 eV, dado que es el estado más estable.

b) Construya un diagrama (a escala) de energías donde se visualicen las transiciones correspondientes a

esas series. Utilice eV como unidad de energía.

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Química General e Inorgánica I 1er Cuatrimestre 2022, modalidad presencial

c) ¿En qué zonas del espectro electromagnético caen las tres series del ítem anterior? Exprese sus resultados
como la longitud de onda (en nanómetros y en Ångstrom) y como la frecuencia (en cm-1) de los fotones
emitidos.
Para obtener las longitudes de onda correspondiente a cada transición, simplemente se calcula la
diferencia de energía entre los niveles involucrados. De esta manera, para la serie de Lyman, se calcula
el E desde todos los estados excitados (n>1) hasta el estado basal (n=1). Cuando estos átomos en
estado excitado vuelven espontáneamente a su estado fundamental, emiten un fotón cuya energía
corresponderá a la diferencia de energía entres los dos estados. Es decir:

Donde Ee es la energía del estado excitado y Ef es la energía del estado fundamental.

E(n=2→n=1) E= -3,4 eV – (- 13,6 eV) = 10,2 eV

E(n=3→n=1) E= -1,5 eV – (- 13,6 eV) = 12,1 eV
E(n=4→n=1) E= -0,85 eV – (- 13,6 eV) = 12,8 eV
…
Luego, para visualizar en qué zona del espectro electromagnético caen estas transiciones, recordemos
que E = h siendo  la frecuencia del fotón emitido en la transición y h la constante de Planck (h =
6,626.10-34J.s = 4,136.10-15eV.s).
Por otro lado, frecuencia y longitud de onda son inversamente proporcionales, siendo la constante de
proporcionalidad C, la velocidad de la luz (C = 3,0.108 m s-1).

E(n=2→n=1) = 2,5 .1015 s-1;  = 1,22.10-7 m

E(n=3→n=1) = 2,9 .1015 s-1;  = 1,02.10-7 m
E(n=4→n=1) = 3,1 .1015 s-1;  = 9,7.10-8 m
…
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Química General e Inorgánica I 1er Cuatrimestre 2022, modalidad presencial

La serie de Lyman corresponde a la zona del Ultravioleta (~ 10-7 m)

Espectro electromagnético – Longitud de onda (en metros)

Nos piden expresar los resultados como  en nm y en Å y para la frecuencia en cm-1:

1 m = 109nm = 1010Å => (n=2→n=1) = 1,22.10-7 m = 122nm= 1,22.103 Å

En la práctica se utiliza otra forma de expresar la frecuencia, directamente calculada como 1/ en el
ejemplo de esta primera transición sería:

(n=2→n=1) = 1/1,22.10-7 m=> (n=2→n=1) = 8,2.106 m-1 = 8,2.104 cm-1

Una forma más directa para realizar estos cálculos, es empleando la ecuación de Balmer, donde Ʀ es la
constante de Rydberg (R = 1,09737. 107 m-1):
1 1 1
= Ʀ ( 2 − 2 ) 𝑚, 𝑛 ∈ 𝑁 𝑚>𝑛
𝜆 𝑛 𝑚
Las series de Lyman, Balmer y Paschen corresponden a aquellas con n=1,2 y 3 respectivamente.
Entonces con esto se obtiene:
• Serie de Lyman
m=2 λ=121,5nm ν=8,26.104 cm-1
m=3 λ=102,5nm ν=9,75.104 cm-1 Ultravioleta
m=4 λ=97,2nm ν=1,03.105 cm-1
• Serie de Balmer
m=3 λ=656,1nm ν=1,52.104 cm-1 Visible
4 -1
m=4 λ=486nm ν=2,06.10 cm
• Serie de Paschen
m=4 λ=1874,6nm ν=5,33.103 cm-1 Infrarrojo

d) Calcule la energía de ionización del átomo de H, expresada en kJ/mol a partir del diagrama del ítem b)
La energía de Ionización corresponde al proceso:
H(g) + ENERGÍA ⎯⎯→ H+(g) + e−
Es la energía que hay que entregar a un electrón en su estado basal para que se separe infinitamente
del núcleo. Para calcularla, podemos emplear la fórmula de Balmer, ya que este valor de energía será

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igual a la energía liberada en el proceso opuesto, en que un e− se une a un catión H+(g) para dar un H(g)
(es decir, corresponderá al decaimiento de un e− desde un nivel m, donde m → ∞ hasta el nivel n=1).
Entonces, aplicando la fórmula de Lyman:
1 1 1
= Ʀ ( 2 − 2)
𝜆 1 𝑚
1
= Ʀ = 1,097. 107 𝑚−1
𝜆
ℎ. 𝑐
𝐸 = ℎ. 𝜈 = = ℎ. 𝑐. Ʀ = 2,18. 10−18 𝐽
𝜆
Esta corresponde a la energía de ionización para un átomo de H.
𝐸𝐼 = 1312,75 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

e) Encuentre en tablas o en internet el valor experimental de la energía de ionización del átomo de H.

Exprésela en eV y en kJ/mol. Compare con los valores obtenidos en el cálculo anterior.
En tablas se encuentra que el valor de EI para el H es de 1312kJ/mol

Problema 2
a) Escriba el número atómico (lo puede buscar en una tabla periódica), la configuración electrónica, el
número de electrones totales y los probables electrones de valencia de los siguientes elementos: helio,
nitrógeno, litio, sodio, magnesio, circonio, silicio, cobre y oro.
La Tabla periódica es una disposición de los elementos químicos en forma de tabla ordenados por
número atómico (número de protones), por su configuración de electrones y sus propiedades
químicas. Este ordenamiento muestra tendencias periódicas que se discutirán a lo largo de esta
Unidad.
Para los elementos mencionados en este ejercicio podemos buscar en la tabla periódica el número
atómico (número de protones), el cual es igual al número de electrones, ya que estamos considerando
elementos neutros.

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Entonces, comencemos:
i) Helio, He: número atómico (Z) = 2, número de electrones = 2
ii) Nitrógeno, N: Z = número de electrones = 7
iii) Litio, Li: Z = número de electrones = 3
iv) Sodio, Na: Z = número de electrones = 11
v) Magnesio, Mg: Z = número de electrones = 12
vi) Circonio, Zr: Z = número de electrones = 40
vii) Silicio, Si: Z = número de electrones = 14
viii) Cobre, Cu: Z = número de electrones = 29
ix) Oro, Au: Z = número de electrones = 79
Ahora para escribir la configuración electrónica de estos elementos debemos primero definir qué
información nos da la configuración electrónica: la configuración electrónica nos da la distribución de
los electrones en los orbitales atómicos monoelectrónicos.
Como vimos en el Problema 1 en el caso de átomos monoelectrónicos, la energía de los orbitales
atómicos sólo depende del número cuántico principal (n), por ello la energía de los orbitales 2s y 2p
por ejemplo, es igual. Pero, cuando pasamos a considerar átomos polielectrónicos, debido a la
existencia de repulsiones interelectrónicas, la energía orbital depende del número cuántico l.
Consecuentemente, para determinar la configuración electrónica de los elementos químicos pedidos
en el problema, necesitamos conocer como varía la energía de los orbitales atómicos con los valores de
n y l. Este ordenamiento tiene en cuenta el apantallamiento, por lo cual ya hay que suponer que los
átomos ya tienen cierto número de electrones. En la siguiente figura se muestra como varía la energía
de los orbitales atómicos, en la cual se muestran niveles suficientes para contener hasta 30 electrones:

Ahora, en el caso de tener más electrones, podemos usar lo que se conoce como Regla de las
diagonales, que dice cómo se van llenando los orbitales atómicos en átomos polielectrónicos.

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Consecuentemente, en la siguiente tabla pueden verse las configuraciones electrónicas de los

elementos pedidos en este problema:

Elemento Z Configuración Electrónica

2
He 2 1s
N 7 1s22s22p3
Li 3 1s22s1
Na 11 1s22s22p63s1
Mg 12 1s22s22p63s2
Zr 40 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d2
Si 14 1s22s22p63s23p2
Cu 29 1s22s22p63s23p64s13d10
Au 79 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s14f145d10

Debe notarse que en los casos del Cu y del Au, parece haber excepcionalidades en el llenado de los
orbitales atómicos, ya que, por ejemplo la configuración electrónica del Cu es 1s22s22p63s23p64s13d10 y
no 1s22s22p63s23p64s23d9. Esto se debe a que las capas d llenas o semillenas hacen que la configuración
sea más estable o sea, de menor energía.
Ahora, para hallar cuales son los electrones de valencia de los distintos elementos, es decir aquellos
que van a participar de la unión química, podemos escribir la configuración electrónica de cada
elemento como la del gas noble más próximo, más un término restante que caracteriza a cada
elemento. En el caso de los elementos del He al Si, esta configuración corresponde a la configuración
de valencia (término rojo). En el caso del Cu y del Au, los electrones d y f forman capas llenas y no
contribuyen a los electrones de valencia. En la siguiente tabla se muestra el número de electrones de
valencia para los elementos considerados.

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Elemento Z Configuración Electrónica Número de electrones de valencia

2
He 2 1s 0
N 7 [He]2s22p3 5
1
Li 3 [He] 2s 1
Na 11 [Ne] 3s1 1
2
Mg 12 [Ne] 3s 2
Zr 40 [Kr] 5s24d2 4
2 2
Si 14 [Ne] 3s 3p 4
Cu 29 [Ar]4s13d10 1
1 14 10
Au 79 [Xe]6s 4f 5d 1

b) Escriba las configuraciones electrónicas de las siguientes especies: Ne, O2−, K+ y Ar ¿Qué especies, entre
ellas, son isoelectrónicas?
En la siguiente tabla se muestran las configuraciones electrónicas pedidas:
Ne: 1s2 2s2 2p6
O2− : 1s2 2s2 2p6
K+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
Ar: 1s2 2s22p63s2 3p6
Ne y O2- son isoelectrónicas, tienen la misma configuración electrónica, al igual que K+ y Ar.

c) ¿Por qué la configuración electrónica del estado fundamental del átomo de litio es 1s22s1 y no 1s22p1?
Compare con el caso del átomo de hidrógeno, en las configuraciones (excitadas) 2s1 y 2p1
La configuración electrónica del Li, como se vio en el punto a) es 1s22s1y no 1s22p1 ya que en átomos
polielectrónicos, como se discutió anteriormente, la energía de los orbitales atómicos depende del
número cuántico n (al igual que en el átomo de H), y del número cuántico l. Entonces, la energía del
orbital 2s es menor que la del orbital 2p, por lo cual la configuración electrónica de menor energía para
el Li es 1s22s1. Esto ya se discutió en el punto a, cuando se mencionó la Regla de las diagonales.
En el caso del átomo de H en el estado excitado, las configuraciones electrónicas 2s1 y 2p1 tienen la
misma energía, ya que en el átomo de H hay un solo electrón, con lo cual no hay repulsiones
interelectrónicas y la energía orbital sólo depende del número cuántico n.

Problema 3
En base a los números atómicos de los elementos estaño, argón, cloro y plomo, asigne los siguientes valores
de radios atómicos a cada uno de esos elementos: 0,098; 0,099; 0,162 y 0,175 nm.
Primero debemos averiguar el Z de cada elemento:
ZSn = 50 ZAr = 18 ZCl = 17 ZPb = 82
Estaño Argón Cloro Plomo

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Es necesario mencionar al apantallamiento electrónico. Este es la reducción de la atracción coulómbica

experimentada por los electrones más alejados del núcleo producto de los electrones situados más
cerca del núcleo y no por los de la misma capa.

El radio atómico varia en la tabla periódica:

A) Aumenta al bajar en el grupo: los electrones de valencia están situados en orbitales de mayor
numero cuántico principal creciente. Esto implica que esos orbitales sean cada vez más grandes, y
entonces que el electrón se encuentre más alejado del núcleo.
B) Aumenta de derecha a izquierda en el periodo (para elementos del bloque s y p): Los electrones
están en la misma capa por lo que no apantallan, pero la carga nuclear aumenta porque aumenta en
número de protones, y entonces los átomos son más compactos al ir de izquierda a derecha.
Por lo tanto, el orden de los radios es (agregamos al Si para poder vincular a todos los átomos):

Por estar en el Periodo 3: rSi > rCl > rAr

Por estar en el Grupo IV: rPb > rSn > rSi

Juntando todo: rPb > rSn > rCl > rAr

Problema 4
Ordene las siguientes especies en orden creciente de radio en los casos en que ello sea posible:
Para ello utilizaremos los conceptos del Problema 3.

a) Li+, Li, He
Entre Li+ y Li: Li+ tiene 2 e− y 3 protones, y Li tiene 3 e− y 3 protones, en consecuencia, la carga nuclear
efectiva será mayor en Li+ que en Li, por ende rLi+ < rLi
Li+ y He: son isoelectrónicos, pero el Li+ tiene un protón más en su núcleo. rLi+ < rHe
Para poder discernir cual tiene mayor radio entre Li y He, recurrimos nuevamente a un átomo extra
que nos permita vincularlos: el H (comparte grupo con el Li, y período con el He). rHe < rH < rLi
Teniendo en cuenta estos razonamientos, el orden creciente de radios es: rLi+ < rHe < rLi

b) O2-, O
Teniendo en cuenta que al aumentar el número de e− en el átomo de O, aumentan las repulsiones
interelectrónicas, y la carga nuclear no es tan efectiva para retenerlos. En consecuencia, el radio del
anión oxo será mayor que el del átomo de oxígeno.
rO < rO2-

c) Li, I, O, Rb
Si tenemos en cuenta el Z de los elementos (ZLi = 3, ZI = 53, ZO = 8, ZRb = 37), y el período en el que se
encuentran podemos afirmar que:
- Li y O están en el mismo periodo (2), por lo tanto, rLi > rO
- Rb e I están en el mismo período (5), por lo tanto, rRb > rI
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No se puede establecer del todo el resto. Al comparar el Li con el I, el primero se encuentra más a la
izquierda de la tabla, mientras que el segundo se encuentra en un período mayor. No existe un criterio
que permita conocer a priori el tamaño relativo de estos átomos. A su vez, depende también de cómo
haya sido determinado el radio experimentalmente. Valores experimentales: Li = 157pm (radio
metálico con nro. de coordinación 12), I = 133pm (radio covalente).

d) O2-, I
Son elementos de distinto grupo y período y además uno de ellos es un anión y el otro es un átomo
neutro. No existe un criterio que se pueda aplicar para determinar a priori cual presentara mayor
radio. Los valores experimentales son O2- = 140pm, I = 133pm

e) Mg2+, F−, Cl−, Be2+, S2-, Na+

Mg2+ F− Cl− Be2+ S2− Na+
Z 12 9 17 5 16 23
Periodo 3 2 3 2 3 3
Grupo 2 17 17 2 16 1

Tengamos en cuenta los siguientes puntos:

- Todos los iones alcanzan la configuración electrónica de sus gases nobles más cercanos
- Si el ion tiene carga positiva, entonces el radio disminuye con respecto al átomo neutro. Si la carga es
negativa, entonces el radio aumenta.
-el rBe2+ será el menor por encontrarse en el menor período y grupo. (Be y Mg comparten grupo)
- Si comparamos los átomos isoelectrónicos con el Ne, el rMg2+ < rNa+ ya que el Zef será mayor para el
catión de mayor carga. (Na y Mg comparten período). A su vez, el rNa+ < rF-, porque tienen la misma
cantidad de electrones pero el Na+ tiene más protones
- El rF- < rCl-, ya que están en el mismo grupo y el Cl está en un mayor período.
- El rS2- > r Cl-, ya que si bien están en el mismo período, el Zef es menor en el ion de carga 2- que en el
de carga 1-.
A partir de esas premisas anteriores obtenemos el siguiente orden creciente de los radios de estas
especies:

rBe2+ < rMg2+ < rNa+< rF- < rCl- < rS2-

Problema 5
Indique justificando cómo varían en el grupo I (yendo del litio al cesio) las siguientes propiedades:

a) la primera energía de ionización.

El proceso a considerar es: A(g) ⎯⎯→ A+(g) + 1 e−
Disminuye al descender en el grupo. Experimentalmente puede determinarse por espectroscopia
atómica. Al bajar, si bien aumenta la cantidad de e− entre el núcleo y el e− de valencia
(apantallamiento, ), también aumenta la carga del núcleo (Z), observándose que la carga nuclear
efectiva (Zef = Z - ) se incrementa levemente. Sin embargo, como el electrón más externo se encuentra
en un orbital de mayor energía y a mayor distancia al núcleo, la energía necesaria para que el electrón
se desprenda es menor.

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b) el radio iónico del ion M+.

Aumenta al descender en el grupo. Al igual que en los átomos al completarse los niveles de energía los
e− se ubican en orbitales cada vez más externos al pasar de un período al siguiente.

c) la energía de unión electrónica.

El proceso a considerar es: A(g) + 1 e− ⎯⎯→ A(g) −
Disminuye en módulo (se hace cada vez más cercana a 0) al descender en el grupo. Como el e − que se
une al átomo se encuentra cada vez más lejos del núcleo, la estabilización que se produce es menor y
por lo tanto se libera menos energía.

Problema 6
Los valores experimentales de la primera energía de ionización (EI) y la energía de unión electrónica (EUE)
de los elementos no metálicos del segundo período se muestran en la siguiente tabla:

Configuración
electrónica
EI / KJ mol-1 EUE / KJ mol-1 1s 2s 2p
B 801,0 -27,0 2 2 1
C 1086,4 -121,9 2 2 2
N 1402,3 7,0 2 2 3
O 1313,9 -141,0 2 2 4
F 1680,0 -328,0 2 2 5

a) Explique en términos de la configuración electrónica que la EI de C es mayor que la de B. ¿Es esto

extrapolable a todos los pares de elementos?
La mayor energía de ionización (EI) del C puede explicarse
en la mayor carga nuclear efectiva que sienten los
electrones de valencia del C en comparación a los del B
(2s 2p). Hay casos que no pueden ser explicados con este
modelo simple, como son el N y O (ver item b).

b) Explique por qué la EI de N es mayor que la de O.

Se observa experimentalmente para el N que la energía de
ionización presenta un máximo dentro del periodo, y lo
mismo ocurre para la energía de unión electrónica (EUE).
Dicho efecto está relacionado con un balance entre las
atracciones electrón-núcleo y las repulsiones
interelectrónicas.
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Una posible explicación es en base a la observación que la

configuración electrónica del N es particularmente estable
comparada a las que tienen un e- más o uno menos. Si se analiza
en más detalle la configuración electrónica del N, se observa
que el subnivel 2p se encuentra semilleno, alcanzando el
máximo en la multiplicidad de spin (regla de Hund). Tanto la
pérdida como la ganancia de un e- por parte del átomo N,
implicara una pérdida de estabilidad y por lo tanto más energía para que se produzca.

c) Analizando estos resultados, ¿qué opina de la frase “la EI aumenta hacia la derecha en un período”?
En función de esto podemos decir que la frase “La EI aumenta hacia la derecha en un período” es una
expresión general que describe correctamente casi todos los casos. Pero como no considera las
interacciones entre los spines de los electrones (efecto de repulsión interelectrónica), presenta
excepciones.

d) En el laboratorio usted calculó las energías de ionización para los elementos del segundo período.
Compare los valores obtenidos con los valores tabulados y discuta las diferencias.

Elemento EI tabulada EI calculada ΔEI

kJ mol-1 kJ mol-1 kJ mol-1
Li 520,0 510,4 9,6
Be 899,1 779,4 119,7
B 801,0 686,6 114,4
C 1086,4 1047,0 39,4
N 1402,3 1349,8 52,5
O 1313,9 1141,4 172,5
F 1680,0 1486,7 193,3

En todos los casos se observa que el valor calculado es siempre menor al experimental. A su vez para el
O y el F, la diferencia es bastante mayor que para el resto de los elementos, esto puede deberse a que
el grado de aproximación que se realiza en cada cálculo depende del número de electrones.

e) Busque en tablas (puede encontrarlas en la página web de la materia) los valores de las EI sucesivas para
el carbono (hasta la quinta). Justifique la tendencia.
En el gráfico se observa un aumento casi lineal de las EI
hasta el cuarto electrón y que en la quinta se produce un
gran salto. Esta última corresponde a quitar uno de los
electrones del nivel 1s que ya se encuentra completo, y por
lo tanto se requiere de mucha energía ya que se trata de
una configuración electrónica muy estable.

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Problema 7
Decida si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando brevemente sus respuestas:

a) En el orden de llenado de los orbitales deben tenerse en cuenta, además de las energías orbitales, las
repulsiones interelectrónicas.
Verdadero. El llenado de orbitales sigue el principio de construcción y el de exclusión de Pauli. Los
electrones se ubican en orbitales diferentes de igual energía, de manera tal de estar lo más separados
posible entre sí (todos con el mismo spin). Esto se debe a la repulsión entre cargas iguales (un electrón
que tiene carga negativa con otro electrón que obviamente también tiene carga negativa). Al
incrementarse aún más el número de electrones con que vamos llenando los orbitales, ya no es posible
ocupar orbitales diferentes, entonces se ubicarán apareando spines (principio de máxima multiplicidad
de spin)
Ejemplo: llenando orbitales p
con 2 electrones:
con 3 electrones:
con 5 electrones:

b) El radio atómico del potasio es menor que el del litio

Falso. Ambos elementos pertenecen al grupo de los metales alcalinos. El K se encuentra en el período
4 y el Li en el 2. El K tiene dos niveles electrónicos completos más que el Li y por lo tanto un mayor
radio. El esquema siguiente muestra cómo varía esta propiedad periódica en grupos y períodos de la
tabla periódica:

Cuando bajamos en un grupo (columna) de la tabla periódica si bien aumenta la carga nuclear efectiva
(Z), el número de electrones adicionados con respecto al elemento anterior del mismo grupo aumenta
en una capa completa (a veces 8 electrones, si no hay orbitales d, y 18 electrones si los hay); siendo el
efecto de añadir nuevas capas electrónicas predominante con respecto al del aumento de Z, por lo que
los electrones se distancian cada vez más del núcleo atómico y el radio atómico es mayor cuando
bajamos en un grupo.

c) Las E.U.E. disminuyen de izquierda a derecha en la tabla periódica.

Falso. En un mismo período las EUE (Energía de Unión Electrónica, definidas negativamente) aumentan
de izquierda a derecha en módulo ya que aumenta la carga nuclear efectiva en esa dirección porque

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aumenta el número de protones en el núcleo más rápido que el efecto de apantallamiento de carga
nuclear que ejercen los electrones más internos sobre los externos.

d) Los aniones tienen siempre radios iónicos mayores que los cationes del mismo elemento.
Verdadero. Cuando se agrega un electrón al átomo para formar un anión:

A(g) + 1 e− ⎯⎯→ A(g) −

las repulsiones interelectrónicas aumentan y los electrones se separan más entre sí.
Al perderse un electrón a partir del átomo para formar un catión:

A(g) ⎯⎯→ A(g)+ + 1 e−

las repulsiones interelectrónicas disminuyen y hay un mayor número de cargas positivas que negativas,
por lo que los electrones restantes se acercan más al núcleo y el radio disminuye.

Problema 8
a) Describa el enlace que une los átomos de las siguientes moléculas empleando el modelo de Lewis: F2, O2,
N2, CO, CN−, NO.

i. F2 iv. CO

ii. O2 v. CN−

iii. N2 vi. NO

b) Indique cuáles de ellas tendrán un momento dipolar permanente.

Aquellas que presentan un momento dipolar permanente son iv, v y vi. Estas son las moléculas
heteroatómicas y, por ende, los átomos que las componen presentan diferentes electronegatividades.

c) Identifique entre ellas moléculas isoelectrónicas. ¿Qué puede decirse acerca de sus estructuras de Lewis?
iii, iv y v son isoelectrónicas y presentan la misma estructura de Lewis.

Ejercicios 9 y 10 – Introducción
En estos dos problemas, nos acercaremos a la estructura y geometría de un conjunto de especies, a partir de
los modelos de Lewis y de Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TREPEV), respectivamente.
Como veremos durante el curso, el conocimiento de la estructura molecular es de gran importancia para
interpretar o incluso predecir algunas propiedades que presentan los compuestos químicos.
Estos dos modelos nos permiten rápidamente poder tener una primera idea de algunas características
estructurales de las moléculas. El modelo de Lewis nos da información sobre cómo se disponen los electrones
externos alrededor de los átomos que las conforman, y los enlaces entre ellos. No podremos explicar cuál es la
forma de una molécula con una estructura de Lewis; para ello, usaremos la TREPEV como un primer modelo

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sencillo. Tampoco podremos explicar cómo se forma un enlace o cómo se comparten los electrones entre
átomos. Otros modelos nos permitirán acercarnos más a esto.
Veamos como pensar estos problemas a través de un par de ejemplos, que nos darán la pauta general para
armar una estructura de Lewis y predecir la geometría molecular.

Estructuras de Lewis

Ion nitrato – NO3-

1. Primero, definimos cuál será el átomo central de la molécula, al cual se enlazarán los
demás átomos (que llamaremos terminales). Por lo general, el central es el átomo
menos electronegativo, es decir, el más voluminoso. Disponemos al átomo central en
el centro, y los terminales a su alrededor.

2. Luego debemos contar los electrones (externos) involucrados

en la estructura (o sea, sumar los electrones de valencia de
todos los átomos involucrados). Si la especie es un ion, hay que Electrones
sumarle o restarle el número de cargas que tenga, teniendo en N: 1s22s22p3 5
cuenta si es un anión (carga negativa) o un catión (carga O: 1s22s22p4 6.3=18
positiva). ¿Cómo contamos electrones de valencia? Es Carga total: -1 1
conveniente mirar las configuraciones electrónicas externas de Total: 24
los átomos involucrados.

3. Ahora debemos determinar la conectividad. Conectamos el

átomo central a los terminales con un enlace simple en cada caso.

Asignamos 2 e- por enlace simple. Quedan

24 - 2 × 3 = 18 electrones

(Notemos que los electrones son representados todos con el mismo símbolo. Así indicamos que los
electrones son indistinguibles. No marcamos al enlace rodeándolo con un círculo o nada similar; al
estar entre O y N ya entendemos que une a esos dos átomos. Sí podemos reemplazar este par de
puntos por una línea, para simplificar el esquema.)

4. Agregamos los electrones sobrantes a la estructura, primero a los átomos más electronegativos, y
después al átomo central. Siempre buscamos cumplir con la regla del octeto, es decir, tratamos de que
cada átomo llegue a tener 8 electrones alrededor.

6 e- para cada oxígeno, ya distribuimos los 24.

5. Una vez que ya agotamos los electrones, si aún no llegamos a cumplir el octeto para todos los átomos
involucrados, podemos formar enlaces dobles o triples con esos pares de electrones que agregamos.

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En la estructura anterior, el N no cumplía con la

regla del octeto, aunque los O, sí. Al mover un par
de e- de un oxígeno para formar un enlace doble,
tanto el N como los O llegan al octeto.

6. Hay algunos casos donde hay más de una posible estructura de Lewis que cumpla con el octeto.
Definimos la carga formal para un átomo:
− −
𝐶𝐹 = #𝑒𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 − #𝑒𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒𝑠 − #𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠
La suma de las cargas formales de los átomos de una especie tiene que ser igual a la carga total de esa
especie. Una estructura de Lewis óptima será aquella que consiga cumplir con la regla del octeto y
minimizar (en el sentido de acercar a 0, no de hacer más negativa) las cargas formales de los átomos.
También es preferible que las cargas formales vayan de acuerdo a la electronegatividad de los átomos
(cargas formales negativas sobre los más electronegativos, y cargas formales positivas sobre los menos
electronegativos).
En general, formar enlaces múltiples sirve para disminuir las cargas formales. Los elementos del
período 3 o mayores pueden expandir su octeto para minimizar la carga formal.

En este caso, las cargas formales son

bastante cercanas a 0. Además, las
cargas formales negativas están
sobre los átomos de O, y la positiva
corresponde al N.

7. En muchos casos, más de una estructura de Lewis es posible para una misma especie. En ese caso,
diremos que cada una de esas descripciones contribuye a un híbrido de resonancia. Las
configuraciones resonantes solo difieren en la localización de sus electrones, y no en la conectividad
de los átomos (cuando varía la conectividad de los átomos se trata de isómeros).
Ninguna de ellas por sí sola representaría a toda la especie. Sus contribuciones al híbrido pueden ser
equivalentes o no. Esto suele manifestarse a partir de información experimental (que no podemos
predecir con Lewis). Pero en general, cuanto más óptimas sean las estructuras (según el criterio de la
carga formal), mayor será su contribución.

Esta es la estructura del NO3− después del paso 6. Acá

podríamos haber elegido el O de la izquierda, de la
derecha o el de abajo para formar un enlace doble con el
N, sin ninguna razón para preferir uno por sobre el otro.

Desde el punto de vista químico, los tres O y los tres enlaces son equivalentes. Esto lo señalamos
representando al ion nitrato como el híbrido de resonancia dado por las tres estructuras a
continuación, que tendrán igual contribución (mostramos también las cargas formales en rojo, que son
siempre las mismas, sólo que sobre diferentes átomos):

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Estructuras de Lewis - resumen

1. Definir el átomo central de la molécula.

2. Determinar el número de electrones de valencia del sistema.
3. Se unen los átomos con el central con enlaces simples.
4. Si sobran electrones se agregan como pares libres, primero a los átomos periféricos y luego al central,
respetando la regla del octeto.
5. Si no se completa el octeto de algún átomo se forman enlaces dobles o triples.
6. Considerar cargas formales. Minimizarlas. Añadir enlaces para expandir octeto (átomos del 3er
período para abajo).
7. Considerar posibles estructuras de resonancia.
Geometría molecular: TREPEV ––– Polaridad molecular

Este método permite, bajo ciertos supuestos, predecir geometrías y ángulos de enlace en moléculas simples.
Está basado en que las regiones de mayor densidad electrónica (que la teoría llama pares de electrones)
alrededor de un átomo central se ubican lo más alejadas posible en el espacio, de manera de minimizar la
repulsión electrónica entre ellas. Esto determina una geometría o distribución electrónica, que nos permitirá
deducir una geometría molecular. La distribución electrónica indica cómo se distribuyen los pares de
electrones alrededor de un átomo, mientras que la geometría molecular depende de la disposición espacial de
los átomos en una molécula.
Un par de electrones involucrado en un enlace entre átomos será un par enlazante, mientras que un par libre
es aquel que no. Desde el punto de vista de la TREPEV, un enlace doble o triple cuenta como sólo un par
enlazante. Para refinar la predicción de geometrías y ángulos de enlace, es necesario considerar que la
repulsión electrostática entre grupos sigue el orden:
par libre/par libre > par libre/par enlazante > par enlazante/par enlazante,
y eso causará distorsiones respecto a los ángulos de enlace predichos por la teoría.

Amoníaco – NH3
1. Primero, escribir la estructura de Lewis, e identificar al átomo central (¡eso ya lo hicimos para el
problema anterior!). Si hay varias estructuras de resonancia, elegir una: la geometría molecular
debería ser la misma para todas.
2. Contar cuántos pares de electrones (pares totales) hay alrededor del átomo central, cuántos libres y
cuántos enlazantes (recordar que totales = libres + enlazantes).
3. Determinar la distribución electrónica, que estará dada por la cantidad de pares totales, considerando
que se alejan lo más posible en el espacio.

Pares e- totales 2 3 4 5 6
Distribución Bipiramidal
Lineal Triangular Tetraédrica Octaédrica
electrónica trigonal
Ángulos de 120° ecuatorial,
180° 120° 109,5° 90°
enlace aprox. 90 axial

2) Alrededor del N:
1 par libre 3) Distribución
3 pares enlazantes electrónica:
=> 4 pares totales tetraédrica
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4. Identificar cuántos de estos pares están asociados a enlaces con otros átomos (pares enlazantes), ya
que estos determinarán la geometría molecular. Podemos usar la siguiente imagen como referencia
(figura 9 de la Unidad 2), que nos muestra las geometrías moleculares más habituales. A es el átomo
central, X indica la cantidad de ligandos o átomos enlazados a él (X sería el número de pares
enlazantes, también), y E es el número de pares libres. Podemos notar que si no hay pares libres,
geometría molecular y electrónica coinciden.

Esta corresponde
al NH3,
=> geometría
piramidal

5. Con lo que hicimos hasta ahora, ya determinamos cuál será la forma de la geometría molecular.
TREPEV nos permite también predecir los ángulos entre enlaces, a partir de consideraciones
geométricas (no podremos predecir longitudes de enlace u otros factores geométricos). Si hay pares
libres, estos introducen una distorsión en los ángulos de enlace, porque el efecto repulsivo que causan
es mayor que el de un par enlazante.
En este caso, el par libre del N genera una mayor repulsión sobre los pares enlazantes que estos entre
sí, alejándolos del par libre y achicando el ángulo de enlace. Podremos predecir que el ángulo de

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enlace será menor a 109,5°. Experimentalmente, estos ángulos H-N-H son de 107°, con lo que nuestra
predicción fue correcta.

Polaridad molecular

Conocer la geometría molecular nos permite saber si una molécula es polar o no. Esto no es una consecuencia
de TREPEV, si no una aplicación de este modelo. Que una molécula sea polar quiere decir que hay una
asimetría en la distribución de cargas eléctricas en la molécula, aun cuando la carga total sea neutra. Si dos
átomos tienen diferentes electronegatividades, el más electronegativo atraerá más los electrones del enlace
hacia sí, creando una zona de densidad de carga negativa alrededor suyo, y una zona de densidad de carga
positiva alrededor del otro.
Para que una molécula no sea polar, puede pasar que no haya enlaces polares (todos los átomos son iguales o
con electronegatividades muy similares), o que considerando todas las polaridades de enlaces
(concretamente, los momentos dipolares), estas se cancelen entre sí. Esto puede pensarse como dos personas
que tiran de lados opuestos de un objeto: si hacen la misma fuerza, y están en una línea, el objeto no se
moverá. Pero si en vez de estar en línea, están formando un ángulo, el objeto sentirá una fuerza neta.
Entonces, la geometría será determinante para saber si los momentos dipolares de los enlaces resultan en un
dipolo neto o no.
También podríamos decir que dos personas que hacen distinta fuerza de cada lado moverán al objeto. Si los
átomos enlazados al central son distintos, habrá que tener en cuenta esa asimetría a la hora de determinar la
polaridad. La presencia de átomos terminales desiguales también puede distorsionar los ángulos de enlace,
añadiendo una complicación extra a la hora de predecir la polaridad.
6. Para determinar la polaridad de la molécula, consideramos si los enlaces entre átomos son polares o
no, a partir de sus diferentes electronegatividades. Si hay enlaces polares, tenemos que corroborar
que no se anulen entre sí. (Notemos que, en general, esto podría suceder para moléculas simétricas
alrededor del átomo central, sin pares electrónicos libres).

EN: N: 3,04; H: 2,20

=> enlaces N-H polares.
Momento dipolar resultante
μ≠0
=> molécula polar

En este caso, N es mucho más electronegativo que H. Entonces, los tres enlaces N-H serán polares.
Como hay un par de electrones libres, y ningún enlace que compense la suma de momentos dipolares
de ese lado, la resultante neta será distinta de cero y la molécula de amoníaco será polar (podríamos
imaginar que no se compensa lo que “tiran para arriba” los tres enlaces N-H, en el dibujo).

TREPEV y polaridad molecular - resumen

1. Hacer la estructura de Lewis, definir el átomo central.

2. Contar pares de electrones libres y enlazantes alrededor del átomo central.
3. Determinar la distribución electrónica a partir del número de pares totales.
4. Determinar la geometría molecular considerando la distribución electrónica y los pares enlazantes.
5. Predecir ángulos de enlace, considerando distorsiones por pares libres.
6. Buscar enlaces polares, teniendo en cuenta los diferentes átomos involucrados.
7. Verificar si se cancelen al sumar los momentos dipolares (molécula no polar) o no (molécula polar),
considerando la geometría molecular. Página 18
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Problema 9 (Estructuras de Lewis)

En la página de la materia encontrará una guía de cómo pensar este problema y algunos ejemplos resueltos.
Procure resolverlo para el resto de las especies.
Para el siguiente conjunto de especies: CH4, H2O, N2O, NO3−, XeF4, NH3, NO2, NO2−, BF3, CO2, SO4−

a) Describa los enlaces empleando estructuras de Lewis. Cuando corresponda, utilice las estructuras en
resonancia que considere necesarias.

Faltan un par de estructuras de resonancia para el N2O, CO2 (¿cómo podrían ser? ¿contribuirán en igual
medida que la dibujada al híbrido de resonancia?), y pueden tratar de buscar el número total de
estructuras de resonancia equivalentes del SO42-. También es recomendable practicar la asignación de
cargas formales, por ejemplo, en las especies de N y O.

b) Indique en todos los casos si se cumple la regla del octeto. ¿Qué puede decirse de la estabilidad de los
compuestos que no cumplen dicha regla?

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El XeF4 y el SO42- tienen octeto expandido mientras que el NO2 y el BF3 presentan un octeto incompleto
(el NO2, además, es una especie radical: presenta un electrón desapareado). Todos los compuestos son
aislables. Particularmente el SO42- es una especie muy estable; los demás reaccionan con agua.
Datos de color sobre esos compuestos: El XeF4 fue el primer compuesto de gases nobles aislado
(¡recién en 1963!), se obtiene calentando Xe y F2 a 600K y 5atm. A temperatura ambiente es un sólido
blanco que sublima a 115°[Link] BF3 se obtiene por reacción de B2O3 con HF. Tiende a formar
compuestos, denominados aductos, con moléculas que tengan pares electrónicos libres (por ejemplo,
NH3). El NO2 es un gas de color marrón que a bajas temperaturas reacciona consigo mismo para dar
N2O4 (como se puede ver por ejemplo aquí). El sulfato es un ion presente en muchas sales comunes
(por ejemplo, la leche suele tener sulfato ferroso como aditivo).

Problema 10
a) Determine la geometría de todas las moléculas del Problema 9 utilizando el método de TREPEV.
b) En base a la polaridad de los enlaces individuales, indique cuáles moléculas tendrán momento dipolar
permanente.

Pares Pares Pares Distribución Geometría Momento

Molécula
totales libres enlaz. Electrónica molecular dipolar
CH4 4 0 4 Tetraédrica Tetraédrica No
H2O 4 2 2 Tetraédrica Angular Sí
N2O 2 0 2 Lineal Lineal Sí
NO3- 3 0 3 Triangular Triangular No
XeF4 6 2 4 Octaédrica Plana Cuadrada No
NH3 4 1 3 Tetraédrica Piramidal Sí
NO2 3 1 2 Triangular Angular Sí
NO2- 3 1 2 Triangular Angular Sí
BF3 3 0 3 Triangular Triangular No
CO2 2 0 2 Lineal Lineal No
SO42- 4 0 4 Tetraédrica Tetraédrica No

Algunas observaciones:
- Comparando N2O y CO2 podemos notar algunas similitudes. Las dos moléculas son lineales, y sus
estructuras de Lewis son parecidas (difiriendo en las estructuras posibles de resonancias). Esto se
relaciona con que son moléculas isoelectrónicas (tienen igual número de electrones). Sin embargo,
una es polar y otra no, debido a que el óxido nitroso tiene dos átomos terminales distintos, uno de
N y uno de O. El CO2 es simétrico, con lo que los momentos dipolares de los enlaces se cancelarán,
mientras que en el N2O, no.
- Tanto NO2 como NO2- son especies angulares, con la misma distribución electrónica triangular. Sin
embargo, el ángulo no será el mismo en ambos casos. El dióxido de nitrógeno cuenta con un
electrón desapareado (siendo este el “par” libre alrededor del átomo central), mientras que el ion
nitrito tiene dos electrones libres. Esto hará que la repulsión e- desapareado – par enlazante sea

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menor que la presente entre pares enlazantes o par libre y par enlazante. Entonces el ángulo de
enlace O-N-O en NO2 es mayor que el predicho de 120°, mientras que en NO2- es menor (los
valores experimentales son de 134° y 115°, respectivamente).

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Problema 11
La molécula de H2S tiene un momento dipolar permanente de 0.97 Debye. En base a este dato, ¿puede
obtenerse alguna información acerca de la geometría del H2S?
En un primer paso es necesario construir la estructura de Lewis de la molécula de H2S:

A pesar de que el modelo de Lewis por si mismo no dice nada acerca de la geometría de las moléculas,
el hecho de que μ≠0 significa que los momentos dipolares de los dos enlaces H-S no se anulan entre sí.
Por lo tanto, es imposible que la geometría molecular sea lineal.
Un modelo que aprendimos que si predice la geometría molecular es TREPEV. La geometría electrónica
de dicha molécula es tetraédrica y por consiguiente la geometría molecular que predice este modelo es
angular. Esto coincide con el hecho de que μ≠0

Problema 12
Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando brevemente:

a) El modelo de Lewis predice que todas las moléculas son planas.

Falso. El modelo de Lewis no predice ni dice nada acerca de la estructura molecular, sólo habla de la
conectividad y de la ubicación de los electrones.

b) El modelo TREPEV no predice longitudes de enlace.

Verdadero. El modelo TREPEV predice únicamente geometría molecular y ángulos en moléculas o
fragmentos moleculares con átomo central.

c) El modelo TREPEV predice que tanto el NO2+ como el NO2− son moléculas lineales.
Falso.

d) El modelo TREPEV puede predecir la estructura terciaria de una proteína.

Falso. TREPEV permite predecir la geometría molecular en torno a un átomo central, o sea la
orientación local de cada átomo con los que está unido directamente. No dice nada sobre el
plegamiento espacial de una proteína.

e) La predicción del momento dipolar requiere el conocimiento de la geometría molecular.

Verdadero. Es necesario conocer la dirección y el sentido de los momentos dipolares de cada enlace
para determinar si se anulan o no. Para ello es necesario conocer la geometría molecular

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Problema 13 - Introducción
Teoría de enlace de valencia (TEV)

La teoría de enlace de valencia busca explicar el concepto de enlace químico teniendo en cuenta conceptos de
mecánica cuántica, pero conservando las ideas presentes en el modelo de Lewis. Un enlace estará constituido
por un par de electrones compartido entre dos átomos, y surge a partir del solapamiento de orbitales
atómicos con un electrón cada uno.
Para analizar una especie en el contexto de esta teoría, debemos conocer su geometría (como ya hicimos, a
partir de la TREPEV). La teoría de enlace de valencia se adapta a esa geometría ya conocida. Si es necesario, se
combinarán orbitales atómicos del átomo central para formar orbitales híbridos equivalentes, que apunten en
las direcciones necesarias del espacio.
Por ejemplo, si queremos aplicar el modelo a una molécula como el H2O, con distribución electrónica
tetraédrica, observamos que los orbitales atómicos del O no tienen la simetría adecuada. El orbital 2s es
esférico, mientras que los tres orbitales 2p apuntan a lo largo de los ejes cartesianos, separados por un ángulo
de 90°. Ninguno de estos da una “forma” de tetraedro. Pero si combinamos estos cuatro orbitales (a través de
operaciones matemáticas que no hace falta desarrollar, lo único que nos importa es la forma final),
obtendremos cuatro orbitales equivalentes sp3, distribuidos simétricamente alrededor del átomo de O.
Siempre que combinemos orbitales obtenemos el mismo número que pusimos al principio: en este caso, un s
más tres p nos dan cuatro sp3 (y el nombre sp3 hace referencia a qué orbitales combinamos para obtenerlos).

Para formar enlaces, consideramos ahora a los demás átomos en la molécula, y cómo se distribuyen los
electrones. En el caso del agua, hay dos hidrógenos enlazados al oxígeno. Los átomos terminales no forman
orbitales híbridos, porque no están restringidos por la geometría a su alrededor. Con un orbital de simetría
adecuada (“apuntan” correctamente) solapan con los orbitales del átomo central. Por ejemplo, en el agua los
hidrógenos solapan con su orbital 1s los orbitales sp3 del oxígeno. Si fueran átomos del segundo período,
podrían usar un orbital p adecuado para solapar y formar un enlace. Podemos representarlo gráficamente
como sigue:
Por simplicidad, no dibujamos los lóbulos menores de los orbitales sp3.
El oxígeno tiene 2 pares libres de e-; estos fueron asignados a 2 orbitales sp3.
En los otros 2 orbitales asignamos 1 e- de valencia del oxígeno. Estos se
solapan con los orbitales 1s de los átomos de hidrógeno, con 1 e- cada uno,
para formar dos enlaces tipo σ. Entonces, esta molécula tiene 2 enlaces
σO(sp3)-H(1s).

En este caso, todos los enlaces presentes son de tipo sigma, σ. Esto quiere decir que tiene una cierta simetría:
simetría de rotación cilíndrica. Al girar sobre su eje, siempre se ven igual (es como si le clavara un palito a una
salchicha a través del eje más largo. Cuando la hago girar, se ve igual. Es sigma con s de salchicha). Los enlaces
σ se ubican sobre el eje que une los dos átomos en las puntas del enlace.

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Puede haber también enlaces tipo pi, π. Estos tienen simetría de rotación de 180 grados, o simetría de
reflexión: respecto al plano nuclear (que contiene a los núcleos de los átomos), sus lóbulos son iguales arriba y
abajo. Este plano nuclear también es un plano nodal para un orbital tipo π: ahí la densidad electrónica es cero.
El orbital π es los dos lóbulos juntos, no uno o el otro (como un pan de panchos, que se divide en dos partes
iguales que son el reflejo una de la otra, un plano los separa, pero el pan es las dos partes juntas, no una o la
otra. Es pi con p de pan de panchos). Los enlaces π se pueden formar por solapamiento de dos orbitales p, por
ejemplo, que apunten para arriba y abajo del plano nuclear.

Por ejemplo, en el CO2, que tiene una geometría lineal, el átomo central de C formará dos orbitales híbridos
sp, para que se distribuyen separados 180° apuntando en sentidos opuestos, a lo largo de, digamos, el eje z (es
indistinto qué eje es, le damos un nombre para mayor claridad). Para formar estos orbitales híbridos
combinamos el orbital 2pz (porque es el que apunta a lo largo del eje z) con el 2s. Y los orbitales 2px, 2py
quedan sin combinar.

Distribuimos los electrones. El C tiene 4, uno en cada orbital sp y p. Los O tienen 6, dos en el orbital s (el de
menor energía), uno en el pz que solapará con un orbital sp del C, dos en un orbital p y uno en el otro. Ese
orbital p puede solapar con un orbital p de orientación adecuada del C para formar un enlace π (da lo mismo si
elegimos px o py en un O dado, siempre que elijamos el correspondiente p en el C).

Entonces ahora queda completa la descripción. Tenemos dos enlaces σ C(sp)-O(2pz), y dos enlaces π, π
C(px)-O(px) y π C(py)-O(py) (o podemos decir 2 enlaces π C(p)-O(p)).
Podría pasar que más de dos orbitales con la forma adecuada está disponible para solaparse a la vez. Por
ejemplo, si tuviéramos varios orbitales p adyacentes apuntando verticalmente respecto a un plano. En este
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caso, todos esos orbitales se superponen a la vez, dando lugar a un enlace que no está centrado entre dos
átomos. Los electrones presentes en ese enlace se dice que están deslocalizados. En general, esto va a estar
relacionado a la aparición de estructuras de resonancia, intentando justificar por qué dos átomos son
químicamente equivalente, como hace la resonancia. Esto sucede por ejemplo en el ion nitrato. Su geometría
triangular nos indica que el nitrógeno forma tres orbitales híbridos sp2, dejando un p sin combinar:

En este caso, simplificamos al máximo el diagrama. Omitimos los orbitales que no forman parte de los enlaces.
Podemos ver que los orbitales híbridos sp2 solapan con orbitales p adecuados de los oxígenos para formar 3
enlaces σ N(p)-O(p). Los orbitales p (digamos pz, a lo largo del eje vertical respecto al plano del ion, que es
triangular plano) de N y O están ubicados para solaparse entre sí, formando un enlace πN(p)-O(p)
deslocalizado sobre los cuatro átomos.

Problema 13
a) En base a la geometría electrónica de cada una de las especies del Problema 9 asigne la
hibridación del átomo central.
b) Describa los enlaces en esos compuestos en términos de la teoría de enlace valencia, empleando los
orbitales atómicos que considere adecuados. Indique en todos los casos número y tipo de enlaces,
orbitales atómicos que los conforman, y presencia de pares libres, si los hubiera.

Especie a) Hibridación del b) Enlaces

átomo central
CH4 sp3 4 σ C(sp3)-H(s)
H2O sp3 2 σ O(sp3)-H(s)
N2O sp 1 σ N(sp)-N(p), 1 σ N(sp)-O(p), 2 π N(p)-N(p)
NO3- sp2 3 σ N(sp2)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
XeF4 sp3d2 4 σ Xe(sp3d2)-F(p)
NH3 sp3 3 σ N(sp3)-H(s)
NO2 sp2 2 σ N(sp2)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
NO2- sp2 2 σ N(sp2)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
BF3 sp2 3 σ B(sp2)-F(p)
CO2 sp 2 σ C(sp)-O(p), 2 π C(p)-O(p)
SO42- sp3
4 σ S(sp3)-O(p), 2 π S(d)-O(p)

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Problema 14
Considere las moléculas de H2 y de H2+. Utilizando el modelo de orbitales moleculares:

a) Construya los diagramas de energía correspondientes.

Para construir un diagrama de OM-CLOA (orbitales moleculares – combinación lineal de orbitales
atómicos), desde un punto de vista teórico, debemos evaluar todas las combinaciones lineales (sumas
y restas) de los orbitales atómicos. Sabemos, en general, que solo las combinaciones lineales de
orbitales de energía similar son no nulas, y que a lo sumo tendremos pobladas las combinaciones de
los orbitales poblados si los átomos estuvieran sueltos.
Recordemos, también, que los orbitales siempre se llenan desde aquellos de menor energía hacia
aquellos de mayor.

Nro. e- (H2) = 2 Nro. e- (H2+) = 1

(Nota: los orbitales moleculares son los que están representados en rojo. Las líneas negras, que indican
la energía de los orbitales atómicos, sirven de ayuda memoria y para comparar la energía de entre
orbitales atómicos y moleculares. Las líneas punteadas ayudan a recordar qué combinaciones lineales
hicimos).

b) Dibuje los contornos de densidad electrónica para los orbitales involucrados. ¿Por qué se dice que son de
tipo σ?
Se dice que son de tipo σ, por definición, aquellos orbitales que tienen simetría
rotacional (pueden ver esto escrito también como “simetría cilíndrica”, son
expresiones equivalentes) en torno al eje internuclear.
(Esto quiere decir que si giro en torno al eje que atraviesa ambos núcleos, veo
siempre lo mismo.)

c) Calcule el orden de enlace en ambos casos.

1
Por definición, O.E. = (n°e-,enlazantes – nºe-,antienlazantes)
2
2−0 1−0 1
Entonces, O.E. (H2) = 2
= 1; O.E. (H2+) = 2
=2

d) Busque en tablas las longitudes y energías de enlace correspondientes y compare los valores entre sí,
relacionándolos con el ítem c).

H2 H2+
Longitud de enlace (Å) 0,74 1,06
Energía de enlace (kJ / mol) 431 255

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La longitud de enlace de H2 es menor que la de H2+. A su vez, la energía de enlace (definida como la
energía necesaria para romper la unión química) de H2 es mayor que la de H2+. Ambas diferencias son
consistentes con el hecho de que O.E. (H2) > O.E. (H2+), que permite inferir mayor estabilidad de H2
respecto de H2+. (Para ver un poco más al respecto, mirar el ítem g).

e) ¿Cuál es el comportamiento de H2 y de H2+ en un campo magnético?

Algunos comportamientos de una molécula frente a un campo magnético están determinados por el
espín electrónico (un número cuántico sin un verdadero análogo clásico). Este puede valer +½ o -½, lo
que representamos como  o  en el diagrama de OMs.
En general, si todos los electrones están apareados, la suma de todos los espines electrónicos es 0 y la
molécula es levemente repelida por los campos magnéticos (prácticamente no interactúa). Este
comportamiento se llama diamagnetismo. En cambio, si la suma de todos los espines electrónicos es
≠ 0, la molécula será atraída por el campo, y hablamos de paramagnetismo.
En este caso, podemos ver que H2 tiene solo 2 electrones que están apareados, y si sumamos los
espines veremos que -½ + ½ = 0⇒ H2 es diamagnética.
En cambio, H2+ tiene solo 1 electrón desapareado, por lo que si sumamos los espines (el signo que
elijamos es indistinto) tenemos ½ ≠ 0 ⇒ H2+ es paramagnética.

f) ¿Para qué especies podría aplicarse el mismo (o similar) diagrama de OMs?

Dos especies con diagramas similares son He2+ y He22+.

g) ¿Qué consecuencias tendría introducir electrones en el orbital antiligante del H2?

Si miramos el gráfico de OMs del ítem a), podemos observar que el orbital antiligante tiene más
energía que los orbitales atómicos cuya combinación lineal les da origen. De esto se desprende que, al
agregar electrones ahí, la molécula perderá estabilidad (recordemos que, en términos energéticos, los
estados de menor energía son más estables). Esto implica, en general, una mayor distancia y una
menor energía de enlace. Tal resultado es consistente con que agregar electrones en orbitales
antiligantes disminuya el O.E.
Si agregáramos 2 electrones en el orbital antiligante, el O.E. sería 0, y la molécula no se formaría.

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Problema 15
a) Utilizando el modelo de orbitales moleculares, analice y justifique las variaciones de orden, longitud y
energía de enlace en la serie O2, O2− y O22−.
Empecemos centrándonos en el oxígeno molecular, O2. A diferencia del ejercicio anterior, aquí
debemos construir el diagrama para una molécula diatómica homonuclear pero que posee electrones
de valencia tanto s como p.
Recordemos que un conjunto de orbitales atómicos se mezclarán para formar Orbitales Moleculares si:
- Poseen energías parecidas.
- Poseen idéntica simetría.
- Presentan buen solapamiento.
En el Caso del O2, los orbitales atómicos de cada uno de los oxígenos que emplearemos serán los
orbitales de valencia: teniendo en cuenta que la configuración electrónica del oxígeno es CE(O) = 1s2
2s2 2p4, la valencia entonces está dada por los orbitales 2s y 2p (los cuales definen la Configuración
Electrónica Externa, CEE).
Tenemos, finalmente, 4 orbitales a emplear por cada átomo de oxígeno: 2s 2px 2py y 2pz, por lo que
construiremos 8 orbitales moleculares (Recordar que si partimos de NOA debemos obtener
necesariamente NOM).
Los orbitales moleculares los construiremos realizando las siguientes suposiciones y/o razonamientos:
- Los orbitales atómicos de tipo s están muy separados energéticamente respecto de los orbitales
atómicos de tipo p por lo que no se mezclarán mutuamente. Esto implicará que el diagrama
completo contendrá un “subdiagrama s” y un “subdiagrama p”
- Los orbitales p se mezclarán en
combinaciones de 1 contra 1 debido a
imposiciones de la simetría de los
mismos: px con px, py con py, pz con pz. De
esas combinaciones, sólo una se produce
sobre el eje del enlace dando lugar a
orbitales  y *, mientras que las
restantes 4 se producen de forma
transversal al enlace, formando orbitales
de tipo  y *.
- El solapamiento de orbitales por vía  es
más eficiente que el solapamiento por vía
, con lo cual el desdoblamiento  será
mayor que el desdoblamiento . En el
diagrama, esto se traduce en que la
distancia energética entre los orbitales 
y * es mayor que la separación entre  y
*.
- Cada átomo de oxígeno aporta 6
electrones al diagrama, por lo que una
vez realizado el mismo colocaremos 12
electrones en total. Diagrama de OM para el O2

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Al igual que lo realizado en el ejercicio anterior, el orden de enlace se calcula contando electrones en
orbitales enlazantes y antienlazantes:
O.E. = (8 – 4) / 2 = 2
Con este resultado, recuperamos el famoso “doble enlace del oxígeno”.

A la hora de analizar el comportamiento del O2 comparado al de las especies relacionadas superóxido

(O2-) y peróxido (O22-), tenemos el trabajo ya casi hecho. La única diferencia entre estas moléculas será
la cantidad de electrones que poseen, con lo que cambiará el orden de enlace. La constitución del
diagrama, los orbitales atómicos que se combinan y la identidad de los orbitales atómicos formados no
cambiará respecto a O2.

O2 (dioxígeno) O2- (superóxido) O22- (peróxido)

1,21 Å 1,28 Å 1,49 Å
494kJ/mol 360kJ/mol 142kJ/mol
O.E.= 2 O.E.= 1,5 O.E.= 1

Al aumentar la cantidad de e-, estos se ubican en los orbitales π*, lo que produce una disminución en el
O.E. y por lo tanto la fuerza del enlace. Como consecuencia, la longitud del enlace O-O aumenta y la
energía de enlace disminuye. Los datos presentados de distancias y energías de enlace son
bibliográficos y sirven para mostrar cómo la teoría de orbitales moleculares permite predecir
correctamente la tendencia en ambos parámetros experimentales.

b) En su estado fundamental, el O2 es atraído por un campo magnético; sin embargo existe un estado
excitado, denominado singulete, en el cual experimenta una leve repulsión por el campo. Justifique esta
observación proponiendo una distribución de electrones adecuada para ambos estados.
La configuración llamada “singulete” para O2, se presenta de múltiples formas, siendo la más estable la
que se muestra a continuación, llamada 1Δg (Nota: Con lo aprendido en esta unidad, no tienes
herramientas suficientes para saber el motivo de este nombre o por qué es el singulete excitado más
estable! Estamos comentándolo en esta resolución)
Teniendo en cuenta que “el tipo” de orbitales moleculares llenos con electrones es el mismo que en el
O2 en su estado fundamental (en ambos casos tenemos 8 electrones en orbitales enlazantes y 4
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electrones en orbitales antienlazantes), es de esperar que esta molécula posea un orden de enlace
igual al de estado fundamental.
La diferencia fundamental radica en que en el
oxígeno triplete (el estado fundamental visto
en el ítem anterior) los electrones colocados en
el orbital * están desapareados, y en el
oxígeno singulete se encuentra apareados. Por
esta razón, esperamos que el oxígeno triplete
sea paramagnético mientras que este singulete
será diamagnético.
Como datos de color adicionales, el O2
singulete es una especie extremadamente
reactiva. La generación de esta especie se
encuentra ampliamente estudiada para el
desarrollo de tratamientos frente al cáncer e
infecciones resistentes a antibióticos. La
diferencia de energía entre el 3O2 y el 1O2 es de
94,3kJ/mol, lo que corresponde a una longitud
de onda de 1270 nm (en el infrarrojo cercano).

c) ¿Podrían explicarse estos fenómenos en base al modelo de Lewis?

El paramagnetismo del O2 no puede explicarse empleando estructuras de Lewis. Al construir la
estructura de Lewis del O2 los electrones no enlazantes quedan formando pares, por lo que no se
puede predecir el carácter de biradical de la molécula (S = 1):

Este es un buen sistema para ejemplificara cómo, si bien las estructuras de Lewis resultan
extremadamente poderosas para el químico por la facilidad con que se construyen y por cómo ayudan
a determinar una imagen inicial de la descripción de los enlaces en una molécula, pueden no ser
suficientes a la hora de describir o predecir ciertos fenómenos.
Construir la Estructura de Lewis del O2 lleva muchísimo menos tiempo que el requerido para construir
el diagrama de OMs. Para este último tuvimos que realizar múltiples suposiciones, analizar
solapamientos y separación energética entre orbitales, hacer un cálculo de orden de enlace final y
recién ahí llegamos al orden de enlace = 2, que es lo que predice una estructura de Lewis de manera
mucho más veloz. ¿Dónde está la recompensa por haber invertido todo ese tiempo en la realización
del diagrama de OMs? En que la cantidad de información obtenida es mucho mayor, como se muestra
al tener presente que se predice el paramagnetismo observado experimentalmente para el O2.

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Problema 16
Suponiendo que el ion CN− tiene orbitales moleculares similares a los de una molécula de N2, esquematice el
diagrama de energías y determine el orden de enlace. Tenga en cuenta que las energías de los orbitales
atómicos de C y N son distintas.

En este problema se nos pide realizar el diagrama de Orbitales Moleculares de una molécula diatómica
tal y como hicimos anteriormente. La novedad es que esta molécula es heteronuclear.
¿En qué afecta esto? En primer lugar, al emplear diferentes átomos debemos ser cuidadosos
analizando los orbitales que involucrarán cada uno en la formación de OMs, ya que no tienen por qué
ser los mismos.
La regla general es que los átomos formarán el enlace químico a partir de los electrones de valencia y
consecuentemente, a partir de los orbitales en los que estos se encuentren.
En el caso del ión cianuro, CN-, los orbitales de valencia de los átomos son:

CE(C) = 1s2 2s2 2p2 → Orbitales con electrones de valencia: 2s y 2p.

CE(N) = 1s2 2s2 2p3 → Orbitales con electrones de valencia: 2s y 2p.
El tipo y la cantidad de orbitales atómicos que emplearán los átomos será la misma: la construcción del
diagrama implicará el uso de 4 orbitales atómicos aportados por cada átomo, que en ambos casos
serán de tipo 2s, 2px, 2py y 2pz.
¿Dónde está la diferenciación de los mismos? En dos factores:
- La cantidad de electrones que aportará cada átomo a la molécula será diferente.
- La energía de los orbitales atómicos será diferente.
De estos factores, el segundo es el más problemático… ¿Cómo sé de manera relativa, el
posicionamiento energético de los orbitales del C respecto a los del N? La respuesta está en la
Electronegatividad de ambos átomos.
Como regla general, la electronegatividad de un átomo define la posición energética de sus orbitales
frontera. De ese modo, un átomo más electronegativo poseerá sus orbitales frontera a menor energía
que un átomo menos electronegativo.
Ejemplo: El F es más electronegativo que el H, por lo que los orbitales 2p del F (su frontera) se
encontrarán energéticamente debajo del orbital 1s del H (su frontera).
Los niveles de energía de los orbitales del N se encuentran por debajo en energía que los del C debido
a su mayor electronegatividad. Esto significa que la contribución de los O.A. del N es mayor a los
orbitales atómicos enlazantes y los O.A. del C contribuyen en mayor proporción a lo O.M.
antienlazantes. Esto puede verse en el diagrama de OM, que queda descripto de la siguiente manera.

8−2
𝑂. 𝐸. = 3
=3

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Problema 17
Dada la molécula de H2Be, cuyo diagrama de OM -construido a partir de los OA 1s de los átomos de H y de los
OA 2s y 2p del átomo de Be− se esquematiza en la figura de la derecha:

a) Indique la ocupación de los OM y escriba la configuración electrónica de H2Be y de [H2Be]−

En este ejercicio se nos pide la ocupación de los OM y la configuración electrónica de una molécula
poliatómica de más de dos átomos. Pero a no preocuparse demasiado, porque el principio de
construcción para determinar el orden de llenado es el mismo al empleado hasta ahora. Hay que tener
en cuenta que en el diagrama del ejercicio, la ubicación de los OM no es casual. Abajo están los de
menor energía y hacia arriba se ubican en orden creciente de energía. Otra cosas importante a tener
en cuenta es que en el enunciado nos aclaran que los OM fueron construidos con los OA 1s del H, 2s y
2p del Be. Esto implica que debemos contemplar solamente los electrones de valencia para el H y para
el Be. Es decir un total de 4 e-, uno por cada H y dos por el Be. Entonces la ocupación de los OM y la
configuración electrónica queda de la siguiente manera:

OM6

OM5

OM3, OM4

OM2

OM1

H2Be [H2Be]-

(OM1)2 (OM2)2 (OM1)2(OM2)2(OM3)1 o (OM1)2(OM2)2(OM4)1

b) ¿Podría hablar de enlaces localizados entre pares de átomos?

Al construirse los OM como una combinación lineal de los OA, la idea de unión covalente entre pares
de electrones deja de ser estrictamente válida. Y como podemos observar por la forma de los OM, se
encuentran distribuidos entre todos los átomos de la molécula. Por lo que hablar de enlaces
localizados entre pares de átomos también deja de tener una validez estricta.

c) Indique el comportamiento magnético de las dos especies.

H2Be es diamagnética al tener todos los pares de electrones apareados. Mientras que [H2Be]- es
paramagnética, al tener un electrón desapareado.

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Problema 18
La figura siguiente describe el diagrama de OM para la molécula de H 2O construido a partir de los orbitales
atómicos del átomo de oxígeno y los átomos de hidrógeno

a) Indique si c/u de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa, justificando brevemente:

i) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)2 representa al estado fundamental de la
molécula de H2O.
Verdadero. En este caso los OM se construyen como suma de los OA 1s, 2s y 2p del O y 1 s de H. Por lo
que se contemplan 10 e−, 8 e− por el O y uno por cada H teniendo en cuenta el principio de
construcción.
ii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)1 representa al estado fundamental de la
especie (H2O)−
Falso. Representa al estado fundamental de la especie (H2O)+.
iii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)1 (4a1)1 representa un estado excitado de
la molécula de H2O
Verdadero. La cantidad de electrones corresponde a la especie neutra y además un electrón se
encuentra en un OM de mayor energía (4a1) mientras que el OM (1b1) de menor energía no está
completo.

b) Indique cuál o cuáles de las especies anteriores es paramagnética.

De las especies mencionadas anteriormente tanto (H2O)+ como (H2O)-, al tener un electrón
desapareado son paramagnéticos. Mientras que el estado excitado del punto iii puede ser
paramagnético si los dos electrones de los OM superiores están con espines paralelos, o diamagnético
si los espines están apareados.

c) Analice la naturaleza del orbital 1a1.

Como se puede observar en el esquema, la contribución fundamental del OM (1a1) es la del OA 1s del
átomo de O, mientras que no hay una contribución significativa de los OA 1s de los dos H o de los otros
OA del O. Esto se señala gráficamente con la ausencia de una línea que conecte a estos OA con el OM.
Además queda también marcado por la forma esférica del OM, prácticamente idéntica a la del OA 1 s
del O.

Problema 19
Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique brevemente.

a) El concepto de resonancia es una idea muy importante en el modelo de OM.

Falso. Hemos visto que existen algunos modelos sencillos para tener descripciones aceptables de los
enlaces covalentes. En particular, el modelo de Lewis, de origen electrostático, identifica una unión
química con un par de electrones compartidos entre dos átomos e introduce la “regla del octeto”. Sin
embargo, como todo modelo, presenta limitaciones. Por ejemplo, las distancias de enlace entre el C y
el O son equivalentes para el ión CO32-, por lo cual una única estructura de Lewis con enlaces no

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equivalentes no resulta una descripción aceptable. Estos casos pueden salvarse (es decir, se aplica una
corrección al modelo) introduciendo el concepto de resonancia, mediante el cual se considera que la
estructura real es una “mezcla” de todas las posibles estructuras de Lewis. Por otra parte, en el modelo
de OM, los OMs se construyen como combinación lineal de los OA de todos los átomos que forman
parte de la molécula (los OM se encuentran distribuidos en toda la molécula), la idea de unión
covalente asociada a pares de electrones deja de ser estrictamente válida y el concepto de resonancia
no es necesario en este contexto.
MORALEJA: OM no necesita y no considera la corrección del concepto de resonancia. Es mezclar peras
con manzanas.

b) La deslocalización de OM es debida a la existencia de muchos híbridos de resonancia.

Falso. En el Ítem a) ya abordamos que el concepto de resonancia no tiene lugar en la teoría de
orbitales moleculares. En la aproximación OM-CLOA, es posible generar enlaces químicos que
provienen de OM deslocalizados, es decir, extendidos a regiones de las moléculas que involucran
varios átomos. Así, la deslocalización proviene de la combinación lineal de OA de todos los átomos, y
no tiene nada que ver con los híbridos de resonancia.

c) La geometría octaédrica del SF6 se puede justificar asignando una hibridación sp3 al átomo de azufre.
Falso. Antes de contestar específicamente lo que se nos pregunta, conviene repasar en qué consiste la
hibridación. Por definición, un orbital atómico híbrido es una combinación lineal de orbitales atómicos
correspondientes a un mismo átomo. La hibridación NO determina la geometría de una molécula y
solamente permite justificarla en el contexto del modelo de enlaces de valencia. Dicho esto, veamos: si
el átomo de azufre tuviera una hibridación sp3, la geometría electrónica sería tetraédrica y no
octaédrica como sí ocurre en el SF6. Para ello, es necesario asignarle una hidridación sp3d2 al átomo
central de azufre. No debemos olvidar que la cantidad de orbitales que hibridan debe coincidir con la
cantidad de enlaces sigma que formará ese átomo (6 en este caso).

d) La geometría plana del etileno (H2C=CH2) se puede justificar suponiendo hibridación sp2 para los átomos
de carbono.
Verdadero. En este caso, si cada C hibrida como sp2, puede con ese orbital híbrido formar un enlace
sigma C-C y dos enlaces  C-H (uno con cada hidrógeno, ver figura). Asimismo, el orbital p libre de cada
C se utiliza para formar un enlace  C-C. Así, se tiene una doble ligadura C=C, como se ve en la figura.

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Problema 20
Puede describirse la geometría del ión H3+ ubicando los 3 núcleos de H en los vértices de un triángulo equilátero
compartiendo un único par de electrones entre ellos. A partir de esta información:

a) ¿Puede describir el enlace entre los 3 núcleos con un solo par de electrones empleando el modelo de
Lewis? ¿Mejora su descripción empleando estructuras de resonancia?
No es posible describir la estructura del H3+ a partir de una única estructura de Lewis con un par
electrónico.

b) Escriba la función de onda del OM ligante por analogía con el caso de la molécula de H2, como
combinación lineal de los OA 1s de los tres átomos de H. ¿Qué ventajas presenta este tratamiento con
respecto al modelo de Lewis con resonancia?
Al ion H3+ es posible describirlo por orbitales moleculares porque, como los OM son una combinación
lineal de OA, puede involucrar varios átomos intervinientes, incluyendo casos de deslocalización de
electrones, sin necesidad de considerar un enlace químico entre dos átomos. El concepto de
resonancia tampoco es necesario en este contexto. Otros ejemplos: benceno, B2H6 (diborano)
Como hay 3 OA en total, obtendremos 3 OM, 1 enlazante y 2 antienlazantes (estos últimos,
degenerados):
𝜓𝐻3 + = 𝐶𝐴 𝛷𝐴 + 𝐶𝐵 𝛷𝐵 + 𝐶𝐶 𝛷𝐶 Orbital Enlazante
𝜓𝐻3 + = 𝐶𝐴 𝛷𝐴 − 𝐶𝐵 𝛷𝐵 + 𝐶𝐶 𝛷𝐶 Orbitales
𝜓𝐻3 + = 𝐶𝐴 𝛷𝐴 − 𝐶𝐵 𝛷𝐵 − 𝐶𝐶 𝛷𝐶 Antienlazantes

En el modelo de Lewis siempre hay un átomo de H no enlazado en las estructuras de resonancia. En

cambio, en el modelo de OM los dos e- se ubican en el O.M. enlazante.

Ambos LUMOs tienen la misma energía (están degenerados) y tienen el mismo componente
antienlazante como no-enlazante.
La especie H3+ ha sido detectada en el espacio y se forma por la reacción entre H2+ con H2, donde el H2+
se forma por ionización del H2 por acción de los rayos cómicos. En laboratorio puede obtenerse
aplicando descargas eléctricas sobre H2 a alta presión, la reacción transcurre por el mismo mecanismo.
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Problema 21
Describa cada una de las siguientes moléculas o especies iónicas según su tipo de enlace y geometría. Utilice
el modelo que desee (Lewis-TREPEV, enlaces de valencia u OM) para cada caso (en algún caso hágalo con
dos o tres modelos alternativamente). En los casos que le resulte necesario, utilice la ayuda de un libro.
a) N2O3; b) BaCO3; c) N2; d) P4; e) S8; f) NH4NO3; g) NO; h) KOH.

a) N2O3

N1: Angular N2: Triangular

Hibridación: sp2 (ambos N)
Enlaces: 3 σ N(sp2)-O(p), 1 σ N(sp2)-
N(sp2),2 π N(p)-O(p)

b) BaCO3
El carbonato de bario, Ba(CO3), es un sólido iónico, formado por cationes Ba2+ y aniones CO32-. La
estructura de esta especie puede representarse como un arreglo infinito de iones que posee una
simetría definida y que se puede reducir a la siguiente celda unidad:

Si hacemos zoom en los iones que forman parte del sistema cristalino, nos encontramos con que el
Carbonato (CO32-) es un anión molecular, cuya estructura de Lewis puede describirse empleando los
siguientes híbridos de resonancia:

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C: Triangular
Hibridación: sp2 (C)
Enlaces: 3 σ C(sp2)-O(p), 1 π C(p)-O(p)

c) N2

Enlaces: 1 σ N(p)-N(p), 2 π N(p)-N(p)

Enlaces:

8−2
𝑂. 𝐸. = 2
=3

d) P4
P: Piramidal distorsionada (respecto de cada P).

Los enlaces entre los átomos de P pueden racionalizarse dentro de la T.E.V. al considerarlos formados
por enlaces  tensionados. Los ángulos entre los enlaces son de 60°.

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e) S8

La geometría angular de todos los S

es la que produce una forma de
“corona” en la molécula de S8.

S: Angular
Hibridación: sp3
Enlaces: 8 σ S(sp3)-S(sp3)

f) NH4NO3
El Nitrato de Amonio, NH4NO3, es un sólido iónico formado por cationes amonio (NH4+) y aniones
nitrato (NO3−). Al igual que lo observado para el carbonato de bario, esta especie se presentará como
un ordenamiento tridimensional periódico de iones, que puede describirse a partir de la siguiente
celda unidad:

En este sistema, tanto el catión amonio como el anión nitrato se presentan como iones moleculares,
por lo que cada uno puede ser descripto empleando estructuras de Lewis:

N (NH4+): Tetraédrica N (NO3-): Triangular

Hibridación: N (NH4+): sp3 N (NO3-): sp2
Enlaces: Amonio: 4 σ N(sp3)-H(s)
Nitrato: 3 σ N(sp2)-O(p) y 1 π N(p)-O(p)

g) NO

Enlaces: 1 σ N(p)-O(p), 1 π N(p)-O(p)

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h) KOH
El hidróxido de potasio es un sólido iónico compuesto por aniones oxhidrilo (OH−) y cationes potasio
(K+). La descripción estructural de esta especie requiere el entenderla como un arreglo infinito
periódico de iones, que preserva el ordenamiento descripto en la siguiente celda unidad:

Dentro de este sistema, el anión OH− representa un ión molecular por lo que puede describirse
empleando estructuras de Lewis:

Enlaces: 1 σ O(p)-H(s), 1 π P(d)-O(p)

Problema 22
Los ángulos de unión H–E–H en la serie de los hidruros del grupo del N, presentan los siguientes valores:

Compuesto Ángulo H-E-H (°) Distancia E-H (Å)

NH3 107 1,017
PH3 93,5 1,42
AsH3 92,0 1,519
SbH3 91,5 1,707

a) ¿Están de acuerdo estos valores con el modelo TREPEV?

No, estos valores no se encuentran de acuerdo con el modelo de TREPEV. Éste
modelo tiene en cuenta la cantidad de pares de electrones alrededor del átomo
central, que en todos los casos mencionados corresponde a 4, lo que predice una
geometría tetraédrica con ángulos de 109,5°(si todos los pares son enlazantes o
compartidos) o ángulos menores pero similares a 109,5° en caso de haber un par
libre como es nuestro caso. En la figura se presenta al NH3 a modo de ejemplo.

b) ¿Qué hibridación le asignaría al átomo central en cada caso?

En el caso del N, su configuración electrónica es 2s22p3. Teniendo 3 electrones desapareados en los 3
orbitales px, py y pz que difieren en 90° entre sí. Dado que esto no representa lo experimental se
plantea una hibridación sp3 para el átomo central, en dónde los 4 orbitales obtenidos se orientan en
los vértices de un tetraedro con ángulos levemente menores a 109,5° por encontrarse el par libre del

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nitrógeno que genera mayor repulsión sobre los otros. Estos orbitales híbridos sp3 solapan con los
orbitales 1s de los hidrógenos respectivos.

Para el caso del P, As y Sb presentan configuraciones electrónicas del tipo ns2np3 (con n= 3, 4 y 5
respectivamente), teniendo 3 electrones desapareados en los 3 orbitales px, py y pz que difieren en 90°
entre sí y que pueden formar un enlace con los electrones del orbital 1s de los átomos de H. Esta
distribución espacial concuerda con los valores experimentales obtenidos por lo que no es necesario
asignar ninguna hibridación en los átomos centrales.

c) ¿Se le ocurre alguna explicación para esta tendencia?

Al analizar la tendencia se observa que los H se acercan angularmente entre sí, pero se alejan en
distancia, ya que los orbitales p involucrados en el enlace son de mayor nivel, y por lo tanto más
extendidos en el espacio. Los H, entonces, ya se encuentran lo suficientemente alejados entre sí como
para vencer las repulsiones por impedimento estérico que en moléculas más pequeñas como el NH3
aumentan la energía de la molécula, y pueden ubicarse a ángulos menores.

Problema 23
Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique adecuadamente.

a) El radio iónico de las siguientes especies crece en el orden: Mg2+ < K+ < Br−.
Verdadero. No se puede correlacionar directamente K+ con Mg2+, ya que cambian dos variables en
simultáneo. Es necesario hacer el análisis por pasos.
Recordemos que para elementos o iones de la misma carga, el radio varía de la siguiente manera:

rMg2+ < rNa+, ya que son isoelectrónicos, y el Mg tiene más protones.

rNa+ < rK+, ya que tienen la misma carga y al bajar en el grupo los electrones están en orbitales de
distribución radial mayor.
En consecuencia, rMg2+ < rK+
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Lo mismo ocurre al querer comparar el radio del Br−, primero lo comparamos con una tendencia
conocida

Por lo tanto, como el rAr < rKr, entonces rK+ < rBr-
Teniendo en cuenta todas estas premisas se concluye entonces que rMg2+ < rK+ < rBr-.

b) La energía de ionización del flúor es menor que la del berilio, ya que al aumentar el número de electrones
éstos se repelen y favorecen la ionización.
Falso. Al aumentar el número de protones y de electrones en el mismo nivel, estos no apantallan, y por
lo tanto los electrones se sienten más atraídos por el núcleo, es decir, sienten mayor Z ef. En
consecuencia, hay que entregar mayor energía para quitarlo del F.

c) El tricloruro de boro (BCl3) es una molécula no polar, pero el tribromuro de antimonio (SbBr 3) y el
difluoruro de oxígeno (OF2) sí lo son.
Verdadero.

Plana trigonal Pirámide de base triangular Angular

Basta con analizar la geometría de las moléculas por TREPEV y ver dónde se anulan los momentos
dipolares de los enlaces.

d) En la Teoría del Enlace de Valencia, el ion nitrato (NO3−) se describe asignando una hibridación sp3 al
átomo central.
Falso. Ver en el problema 9 la estructura de Lewis. El N forma 3 enlaces σ con los O y un enlace π. Por
lo que se necesitan 3 orbitales con simetría σ y un orbital con simetría π. Para formar los 3 orbitales
con simetría σ hay que combinar 3 orbitales (1 orbital s y 2 orbitales p) obteniéndose 3 orbitales sp 2 y
el orbital p restante es el que tiene simetría π. Por TREPEV es Plana Trigonal (sp2)

e) La observación experimental de que el ion CB+ es paramagnético es compatible con que su diagrama de
orbitales moleculares tenga el siguiente orden de energía: 1s < 1s* < 2s < 2s* < 2p < 2p < 2p* <
2p*.
Falso. El CB+ tiene 10 e− en total. Con la distribución propuesta de orbitales el ión CB+ seria
diamagnético ya que todos sus e- se encontrarían apareados (hacerlo).
El orden correcto de los orbitales para explicar su paramagnetismo es:
σ1s < σ*1s < σ2s < σ*2s <π2p <σ2p < π*2p < σ*2p (ver esquema, en el cual no se muestran los dos
primeros orbitales)

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f) El modelo de Orbitales Moleculares predice que las especies He2+ y He2 son estables, pero He2 no.
Verdadero. Tanto el He2+ (3e-) como el He2− (5e-) tienen O.E. = 0,5. Pero en el He2 (4e-) el O.E. = 0 ya
que tiene el mismo número de electrones enlazantes como antienlazantes.
Nota: El He2 es estable a muy bajas T, observándose un mínimo en el grafico de Epot vs r.

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TRABAJO PRÁCTICO 2.1: Visualización de propiedades atómico-moleculares

Para instalar el programa Avogadro, haga click aquí para obtener los archivos ejecutables. Hemos
detectado problemas de incompatibilidad entre las distintas versiones de Avogadro, y el sistema
operativo. A veces es necesario instalar las versiones 1.1.1 y 1.2.0 para poder visualizar todos los
ejercicios. Aquí encontrará un video explicativo de la resolución de este TP, incluida una breve
explicación sobre su uso.
En esta carpeta encontrará todos los archivos del TP (aquí)
Para mayores detalles de cómo utilizar el programa, seguir los pasos de la guía de TP, o el manual del
mismo ([Link]

[Link].1.1 Átomo de hidrógeno

Realizaremos esta parte de forma cualitativa, analizando las tendencias de manera global, y enfocándonos
en la observación de los distintos tipos de orbitales, no así en los valores de las energías de cada orbital.

[Link].1.1.1
CEE = 1s1
Se puede observar la simetría radial de los orbitales s y en particular, el nodo radial del 2s.

[Link].1.2.1 Átomo de fluor

CEE = 1s2 2s2 2p5
Se puede observar la simetría de los orbitales s, p y d. Además
se puede comparar el tamaño de los mismos. Por ejemplo, el 1s
es un orbital extremadamente interno al compararlo con los
otros orbitales s. A su vez, se puede compara la distribución y el
alcance radial de los orbitales p y d.
Para orbitales análogos entre el H y N/F, estos últimos son más
compactos.

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[Link].2. Energías de ionización

E(M) (kJ/mol) E(M+) (kJ/mol) EI (kJ/mol) EI bib (kJ/mol)
Li -19600,3 -19061,5 538,7 520,2

Be -38432,2 -37563,2 869,0 899,5

B -64652,9 -63817,9 835,0 800,6

C -99291,6 -98180,5 1111,1 1086,5

N -143256,6 -141839,0 1417,7 1402,3

O -197041,7 -195697,7 1343,9 1313,9

F -261814,0 -260124,4 1689,6 1681,0

Ne -338485,4 -336411,9 2073,5 2080,7

Na -426026,0 -425509,0 517,0 496,0

Método: PBEPBE Base: 6-311G**

Figura: gráfico de EI para los distintos

átomos. La línea roja continua muestra los
valores bibliográficos, mientras que los
puntos negros los valores calculados.
Las primeras energías de ionización varían
sistemáticamente a través de la tabla
periódica, siendo la más pequeña la parte
inferior izquierda y el más grande cerca de la
esquina superior derecha. La variación sigue
el patrón de la carga nuclear efectiva,
habiendo algunas modulaciones sutiles que
surgen del efecto de las repulsiones electrón-electrón, las cuales pueden predichas en términos de
ocupaciones llenas o semillenas de OA (caso Be-B y N-O).
La energía de ionización también correlaciona con el radio atómico, siendo los átomos con menor radio
los que generalmente poseen energías de ionización mayores. La explicación de la correlación puede
darse en términos de la atracción nuclear efectiva, siendo esta mayor en átomos más compactos.
[Link] En el caso del H, su energía absoluta es igual a su energía de ionización ya que el cálculo toma
como cero de energía al núcleo infinitamente separado del electrón.

[Link].1. Curvas de Energía potenciales

[Link].1.1. Hidrógeno.

H-H 1.1 Å = -2977.866 kJ/mol

H-H 2.0 Å = -2616.573 kJ/mol
H-H 4.0 Å = -2377.900 kJ/mol

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[Link].1.3.

[Link].1.4.

Observar la presencia del mínimo en la curva de H2, H2+,H2-. No se observa mínimo en el caso de He2.

[Link].2. Uniones moleculares

[Link].2.1. Energía de unión

N2 O2 F2

E(M2) (kJ/mol) -287518,763 -394682,316 -523842,469

E(M) (kJ/mol) -143256,618 -19.041,684 -261814,030

EU (kJ/mol) -1005,527 -598,948 -214,409

EU (bib) (kJ/mol) 946,000 498,340 156,900

Distancia (Å) 1,108 1,22 1,425

Observar la presencia del mínimo en la curva de H2. No se observa mínimo en el caso de He2. Al
remover un electrón, el He2+ si presenta un pequeño mínimo. La diferencia en el orden de unión entre
el He2+ y el He2 puede usarse como explicación para esta observación.

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[Link].3. Visualización de orbitales moleculares

Se puede observar los orbitales ligantes y antiligantes σ y π. Destacar los
nodos internucleares en el caso de los orbitales antiligantes y los nodos
en sobre el eje internuclear en el caso de los orbitales pi.

Los orbitales moleculares pueden ser interpretados en términos de orbitales atómicos. Esta asignación
se realiza en términos de orbitales atómicos de energía similar y simetría compatible. En estos tres
casos los orbitales que son compatibles por simetría son por un lado el 1s, 2s, 2pz (z dirección del
enlace), por otro los 2py y finalmente los 2px.
Notar que en general la energía de los OM
desciende al pasar de N2 a F2. Esto se
puede atribuir a que la misma tendencia se
observa en los orbitales atómicos (ítem
1.1.2).
Para el caso del F2 la separación entre sus
OM ligantes y sus correspondientes
antiligantes puede ser interpretada en
términos del solapamiento de OA. Notar
que los orbitales 1s son los más
compactos, por lo tanto solapan muy poco
y la diferencia entre σ1s y σ1s* es muy
pequeña. En el caso de los OA 2s el
solapamiento es algo mayor dando una mayor separación. Finalmente en el caso de los OA 2p, aquellos
orientados en la dirección del enlace tienen un solapamiento apreciable, mientras que aquellos
orientados perpendicularmente posee un solapamiento más escaso.
La diferencia de energía entre los orbitales atómicos 1s, 2s, 2pz marcará cuales se “combinarán” para
formar un OM. En general la combinación de OA es más fuerte si sus energías son similares. Si la
diferencia de energía entre OA es mayor a 1eV la combinación es prácticamente nula. Cuando la
separación de energía entre OA s y p es pequeña, los OM son una mezcla tanto de OA s como p. A
medida que aumenta la separación de energía entre los OA s y p, los OM se vuelven más puramente
combinación de OA s o de OA p.
Como vimos anteriormente la diferencia de energía entre los orbitales 2s y 2p es menor para el N que
para el F lo cual justifica una mayor contribución de los OA 2s en los σ2p explicando así la inversión de
OM.

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[Link].3.3. Molécula de CN−

Para el CN− dada la electronegatividad de cada átomo, los electrones están más cerca del N que del C,
esto puede observarse visualizando la densidad electrónica.

[Link].[Link]ías moleculares

Distancia Angulos
Enlac. Calculada (Å) Tabulada (Å) Enlace Calculado TREPEV Tabulado
NH3 N-H 1,024 H-N-H 105,5
P-Clax 2,078 Clax-P-Clax 120
PCl5 Clax-P-Clec 90
P-Clec 2,188
Clec-P-Clec 180
C-O1 1,321 O-C-O 120
CO32− C-O2 1,321
C-O3 1,321

Tabla para completar durante la clase para el cálculo de las energías de unión.

Es interesante notar que el modelo de TREPEV permite predecir razonablemente las geometrías
moleculares bajo un modelo simple y fácil de utilizar. Sin embargo, no puede predecir de forma
cuantitativa la distancia de enlaces. Por otro lado, los métodos basados en la mecánica cuántica son
capaces de realizar predicciones cuantitativas, pero con un nivel de teoría mucho más complejo y un
costo de cálculo a nivel humano inalcanzable.
Observar la simetría de las moléculas. En particular la simetría de los enlaces del CO32-, en donde todos
los enlaces son iguales.

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[Link].5.2.4 Hibridación

Moléculas de CH3CH3, CH2CH2 y CHCH

CH3CH3 CH2CH2 CHCH

C-C (Å) 1.531 1.335 1.209
C-H (Å) 1.101 1.093 1.071
H-C-H 107.4 116.4 180
H-C-C 111.4 121.8 180

Puede observarse como la distancia C-C disminuye al

pasar de sp3 a sp. Idem para enlaces C-H. Ambas
tendencias se interpretan debido a que aumenta el
carácter s del orbital híbrido.
Para observar los orbitales sp3, es necesario sumar y
restar inteligentemente los orbitales que salen del
cálculo inicial. Los orbitales NBO se construyen de
forma de resaltar la densidad electrónica entre los
átomos, con la idea de mostrar “enlace químico”.
Orbitales sp3 del carbono interactuando con orbitales S
del H (arriba x3) y con el sp3 del otro carbono (abajo).
Solo se muestran los orbitales ligantes.
Notar la simetría de los tres enlaces con el C-H y la
disposición espacial hacia los vértices de un tetraedro en los cuatro orbitales mostrados.

Orbitales sp2-sp2 entre los carbono (abajo), sp2-s con el

hidrógeno y p-p para formar orbital pi. Solo se muestran los
orbitales ligantes.
Observar la simetría triangular plana para los tres orbitales más
bajos y el orbital pi.

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Orbitales sp-sp entre los carbono (abajo), sp-s con el hidrógeno

(medio) y p-p de los carbonos para formar dos orbitales . Solo se
muestran los orbitales ligantes.
Observar orbitales sp (entre carbonos y entre cada carbono y el
hidrógeno). A su vez observar los dos orbitales .

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Nomenclatura: fundamentos y repaso

¿Por qué es importante la nomenclatura en compuestos químicos?

1) crea un marco de referencia universal para nombrar a la enorme variedad de compuestos

químicos
2) sintetiza la comunicación
3) brinda automáticamente información acerca de las propiedades químicas de los
elementos constituyentes del compuesto al cual se hace mención (estados de oxidación),
así como de la especie química en su conjunto (anión, catión, especie neutra)

¿Por qué es políticamente incorrecto referirse al ácido sulfúrico (H2SO4) como “hache (H) dos (2)
ese (S) o (O) cuatro (4)”?

La verdad es esta: muchas veces, los químicos pueden llegar a referirse, aunque en pocos casos, a
los compuestos de esta forma puramente coloquial. Para eso debe estar sobreentendido de
antemano, y convenido entre los interlocutores, que el uso informal del lenguaje en estos
aspectos no dará lugar a confusiones o situaciones incómodas (a nadie se le ocurriría referirse de
esa manera al ácido sulfúrico dando una conferencia en un congreso, por ejemplo).
Una simple razón por la cual no se emplea esta forma de comunicación es la siguiente: no todas
las sustancias se escriben en base a su fórmula molecular. Muchas veces se pretende que la
escritura haga énfasis sobre la estructura (o conectividad) de la molécula o el ión molecular en
cuestión. Esto es común en compuestos de coordinación inorgánicos. Veamos algunos ejemplos
de estos casos que aparecerán a lo largo de la materia:

Nombre compuesto Formulación Fórmula molecular

ión tetraamíncobre (II) Cu(NH3)42+ CuN4H122+
ión hexaisotiocianatoferrato (III) Fe(NCS)63‐ FeC6N6S63‐
ión hexatiocianatoferrato (III) Fe(SCN)63‐ FeC6N6S63‐

Algunos aspectos de esta tabla:

• La formulación indicada en la segunda columna es la forma de escritura habitual de este

tipo de compuestos. Intenta reflejar que el compuesto consiste en un catión metálico
(Cu2+, Fe3+) coordinado a un cierto número de moléculas neutras (amoníaco) o aniones
(tiocianato).
• Los números romanos en paréntesis son el ya conocido Numeral de Stock, e indican el
estado de oxidación del átomo (central) metálico.
• Los dos compuestos conteniendo hierro poseen igual fórmula molecular pero distinta
estructura (isómeros estructurales). En un caso, el ión tiocianato está coordinado a hierro
por el átomo de nitrógeno (ión hexaisotiocianatoferrato (III)), mientras que en el otro se
encuentra coordinado a través de azufre.
 • Es bastante incómodo referirse oralmente al ión hexatiocianatoferrato (III) como “fece‐
seiseneseiseseseistresmenos”, o al tetraamíncobre (II) como “cuenehachetrescuatro‐
dosmás”.

No vamos a detenernos aquí en las reglas de nomenclatura de este tipo de compuestos, ni de

ningún otro. A continuación les mostramos una lista (no tan larga como uno creería) de
compuestos que vamos a ver en la materia, tanto en laboratorio como problemas, y sus
distintas formas de nombrarlos. Los mismos están clasificados según sean óxidos, ácidos,
bases o sales, cationes o aniones. También se distingue entre la nomenclatura más utilizada
(+) y la menos utilizada (‐) para cada compuesto. Por practicidad, se presentan los hidrácidos y
oxoácidos seguidos de su base conjugada, o bases conjugadas si fueran compuestos
polipróticos.

Óxidos básicos (metálicos)

Nomenclatura Nomenclatura
Compuesto Nomenclatura de Stock
sistemática tradicional
Na2O Monóxido de sodio‐ Óxido de sodio+ Óxido sódico‐
FeO Monóxido de hierro‐ Óxido de hierro (II) Óxido ferroso+
Fe2O3 trióxido de dihierro‐ Óxido de hierro (III) Óxido férrico+
CaO Monóxido de calcio‐ Óxido de calcio Óxido cálcico‐
BaO Monóxido de bario‐ Óxido de bario+ Óxido bárico‐
MnO2 Dióxido de manganeso+ Óxido de manganeso (IV)‐ Anhídrido manganoso‐
Al2O3 Trióxido de dialuminio‐ Óxido de aluminio Óxido alumínico‐
Li2O monóxido de dilitio‐ Óxido de litio+ Óxido lítico‐
BeO Monóxido de berilio‐ Óxido de berilio+ Óxido berílico‐

Óxidos ácidos o anhídridos (no metálicos)

Nomenclatura
Compuesto Nomenclatura sistemática Nomenclatura de Stock
tradicional
H2O Monóxido de dihidrógeno‐ Óxido de hidrógeno‐ agua+
NO (óxido nítrico+) Monóxido de nitrógeno‐ Óxido de nitrógeno (II)‐ Óxido nitroso‐
N2O (óxido nitroso+) Monóxido de dinitrógeno‐ Óxido de nitrógeno (I)‐ Anhídrido hiponitroso‐
NO2 Dióxido de nitrógeno+ óxido de nitrógeno (IV)‐ Óxido nítrico‐
N2O3 Trióxido de dinitrógeno+ Óxido de nitrógeno (III)‐ Anhídrido nitroso‐
N2O4 Tetróxido de dinitrógeno+ Óxido de nitrógeno (IV)‐ ‐‐‐
N2O5 Pentóxido de dinitrógeno+ Óxido de nitrógeno (V)‐ Anhídrido nítrico‐
SO2 Dióxido de azufre+ Óxido de azufre (IV)‐ Anhídrido sulfuroso‐
SO3 Trióxido de azufre+ Óxido de azufre (VI)‐ Anhídrido sulfúrico‐
SiO2 Dióxido de silicio+ Óxido de silicio‐ Anhídrido silícico‐
CO Monóxido de carbono+ Óxido de carbono (II)‐ Anhídrido carbonoso‐
CO2 Dióxido de carbono+ Óxido de carbono (IV)‐ Anhídrido carbónico
Hidrácidos/hidruros no metálicos

Nomenclatura
Compuesto Nomenclatura sistemática
tradicional
a b
HF Fluoruro de hidrógeno Ácido fluorhídrico
F‐ ‐‐‐ Anión fluoruro
a b
HCl Cloruro de hidrógeno Ácido clorhídrico
Cl‐ ‐‐‐ Anión cloruro
a b
HBr Bromuro de hidrógeno Ácido bromhídrico
Br‐ ‐‐‐ Anión bromuro
a b
HI Ioduro de hidrógeno Ácido iodhídrico
I‐ ‐‐‐ Anión ioduro
H2 S Sulfuro de hidrógeno Ácido sulfhídrico+
HS‐ Sulfuro ácido Sulfuro ácido
S2‐ ‐‐‐ Anión sulfuro
NH3 Trihidruro de nitrógeno‐ Amoníaco+
NH4+ ‐‐‐ Catión amonio
PH3 Trihidruro de fósforo‐ Fosfina+
AsH3 Trihidruro de arsénico‐ Arsina+
CH4 Tetrahidruro de carbono‐ Metano+
SiH4 Tetrahidruro de silicio‐ Silano+
BH3 Trihidruro de boro‐ Borano+
a b
HCN Cianuro de hidrógeno Ácido cianhídrico
CN‐ ‐‐‐ Anión cianuro
a
Nomenclatura correspondiente al compuesto puro (en estos casos gaseoso).
b
Nomenclatura correspondiente al compuesto en solución acuosa.

Oxoácidos/oxoaniones de metales de transición

Compuesto Nomenclatura de Stock Nomenclatura sistemática

H2SO4 Sulfato (VI) de hidrógeno‐ Ácido sulfúrico+
HSO4‐ Hidrógenosulfato (VI)‐ Anión sulfato ácido+
SO42‐ Sulfato (VI)‐ Anión sulfato+
H2SO3 Sulfato (IV) de hidrógeno‐ Ácido sulfuroso+
HSO3‐ Hidrógenosulfato (IV)‐ Anión sulfito ácido+
SO32‐ Sulfato (IV)‐ Anión sulfito+
HNO3 Nitrato (V) de hidrógeno‐ Ácido nítrico+
NO3‐ Nitrato (V)‐ Anión nitrato+
HNO2 Nitrato (III) de hidrógeno‐ Ácido nitroso+
NO2‐ Nitrato (III)‐ Anión nitrito+
H2CO3 Carbonato (IV) de hidrógeno Ácido carbónico+
HCO3‐ Hidrógenocarbonato (IV)‐ Anión carbonato ácido+
CO32‐ Carbonato (IV)‐ Anión carbonato+
H3PO4 Fosfato (V) de hidrógeno‐ Ácido fosfórico+
H2PO4‐ Dihidrógenofosfato (V)‐ Anión fosfato diácido+
 HPO42‐ Hidrógenofosfato (V)‐ Anión fosfato monoácido+
PO43‐ Fosfato (V)‐ Anión fosfato+
a
HClO Clorato (I) de hidrógeno‐ Ácido hipocloroso+
a
ClO‐ Clorato (I)‐ Anión hipoclorito+
a
HClO2 Clorato (III) de hidrógeno‐ Ácido cloroso+
a
ClO2‐ Clorato (III)‐ Anión clorito+
a
HClO3 Clorato (V) de hidrógeno‐ Ácido clórico+
a
ClO3‐ Clorato (V)‐ Anión clorato+
a
HClO4 Clorato (VII) de hidrógeno‐ Ácido perclórico+
a
ClO4‐ Clorato (VII)‐ Anión perclorato+
CrO42‐ Cromato (VI)‐ Anión cromato+
Cr2O72‐ Heptaoxodicromato (VI)‐ Anión dicromato+
MnO4‐ Manganato (VII)‐ Anión permanganato+
a
Las mismas reglas se conservan para los oxoaniones de los restantes halógenos (Br, I), según su número
de oxidación (I, III, IV, VII).
Guía rápida para el desarrollo de estructuras de Lewis
El modelo de enlace propuesto por Lewis (Lewis 1916) fue propuesto en la misma época que
el átomo de Bohr (1913). En este modelo se introduce la designación de enlace covalente (co-
valente) para indicar que se comparten los electrones (COmparten la VALENcia). Este modelo
busca explicar la unión química a diferencia del átomo de Bohr que hace énfasis en explicar el
espectro de emisión de átomo de hidrógeno.

El modelo posee tres suposiciones principales:

1. Los únicos electrones que hay que considerar para construir las estructuras de Lewis son los de
valencia que corresponden a los electrones en el último nivel de Bohr.
2. El enlace covalente está formado por pares de electrones compartidos entre átomos adyacentes,
que mantienen unidos a los núcleos. El modelo no explica porqué el par de electrones une a los
átomos. Electrostáticamente es “raro” que dos electrones se encuentren cerca (debieran repelerse) y
para explicar este fenómeno se recurre a alguno de los modelos de la química cuántica (ya sea enlace
de valencia u orbitales moleculares). Los pares no compartidos se denominan “pares libres”.
3. Regla del octeto: los elementos del segundo período del bloque p alcanzan en sus compuestos
ocho electrones de valencia, salvo para el hidrógeno que forma duetos (dos electrones). Cada
átomo busca adoptar el mismo número de electrones de valencia que el gas noble cercano (He(2),
Ne(8), Ar(8), etc.).

Los elementos representativos del período cuatro o superior frecuentemente poseen ocho
electrones de valencia, pero resulta muy común que posean más. Se suele usar la expresión “octeto
expandido” para indicar que un átomo tiene más de ocho electrones de valencia.

La estructura de Lewis no dice nada sobre el arreglo espacial de los átomos (geometría molecular);
solamente proporciona cómo se unen los átomos, es decir la conectividad.

Como construir estructuras de Lewis:

1. Contar la cantidad total de electrones involucrados en la estructura (electrones de valencia
sumando o restando, según corresponda a la carga total de la especie).
2. Determinar la conectividad (en general, el átomo más voluminoso es el átomo central, que en
general es el menos electronegativo).
3. Conectar los átomos periféricos al átomo central por medio de un enlace simple (dos
electrones).
4. Sumar pares electrónicos a los átomos más electronegativos (en general, los periféricos),
hasta completar su octeto.
5. Ubicar los pares electrónicos restantes (si los hubiera) sobre el átomo central.
6. Completar los octetos de todos los átomos formando enlaces múltiples.
7. Considerar todas las estructuras de Lewis que pueden describir a la molécula, es decir las
estructuras de Lewis que participan del híbrido de resonancia. La estructura de Lewis
completa es un híbrido que involucra a TODAS las estructuras de Lewis resonantes. Las
estructuras de Lewis que participan del híbrido de resonancia serán aquellas que tengan
energía similar o igual. Las configuraciones resonantes sólo difieren en la localización de sus
electrones, y no en la conectividad de los átomos (cuando varía la conectividad de los átomos
se trata de isómeros). En ocasiones resulta importante contar con información experimental
para decidir que estructuras de Lewis participan del híbrido de resonancia, como por ejemplo
una distancia de enlace corta indica que el enlace tiene cierto carácter de doble o triple
enlace.
Guía para predecir la geometría de una molécula usando TREPEV

• Permite, bajo ciertos supuestos, predecir/justificar geometrías y ángulos de enlace en

moléculas simples.

• Las regiones de mayor densidad electrónica (pares de electrones) se ubican lo más alejadas
posible, de manera de minimizar la repulsión electrónica entre ellas. Esto determina la
“geometría electrónica”.

• La geometría de la molécula queda determinada por la posición de los átomos.

• A efectos de refinar la predicción de geometrías y ángulos de enlace, es necesario considerar

que la repulsión electrostática entre grupos sigue el orden:

par libre/par libre > par libre/par enlazante > par enlazante/par enlazante

El origen de este orden es porque los pares de electrones en el enlace están “localizados” en el enlace
y por lo tanto resultan menos repulsivos.

• No siempre funciona a la perfección. Por ejemplo, para un arreglo de cinco grupos alrededor
del átomo central, la configuración pirámide de base cuadrada es apenas levemente superior
en energía a la de bipirámide de base triangular, y no es posible predecir cuál va a adoptar
cada molécula en particular.
Por ejemplo, en una bipirámide de base triangular el par libre se ubica en una posición
ecuatorial y no axial, dado que de esta manera tiene dos grupos a 90º, y no tres, como tendría
en una posición axial.

Pares de electrones Geometría electrónica Ángulos

2 Lineal 180º
3 Triangular Plana 120º
4 Tetraédrica 109º
5 Bipirámide de base triangular 90º y 120º
6 Octaédrica 90º

Protocolo para aplicar el modelo de TREPEV:

1. Escribir la estructura de Lewis e identificar el átomo central. En caso de contar con varias
estructuras de resonancia, la geometría no debe depender de cuál se elija.
2. Contar el número de “regiones de densidad electrónica” alrededor del átomo central (pares libres
+ átomos directamente enlazados a él).
3. Determinar la geometría electrónica acomodando esas regiones de manera de lograr la máxima
separación posible entre ellas en el espacio, en términos de ángulos formados por pares de regiones
adyacentes (que incluyen al átomo central).
4. Identificar cuáles de esas regiones están asociadas a átomos y determinar en base a eso la
geometría molecular.
5. Refinar ángulos con argumentos de repulsión entre los distintos tipos de grupos.