UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I QMC 023
PRACTICA # 2

DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE

ADIABÁTICO  DE UN GAS

1.- FUNDAMENTO TEÓRICO.- La energía interna U de un sistema depende únicamente

del estado del sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que
la transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o
camino seguido para ir del estado inicial al final. Los dos tipos más comunes de
transformación termodinámica son:

a) Isocórica o a volumen constante

No hay variación de volumen del gas, luego

W=0

Q=ncV(TB-TA)

Donde cV es el calor específico a volumen constante

b) Isobárica o a presión constante

W=p(vB-vA)

Q=ncP(TB-TA)

Donde cP es el calor específico a presión constante

En una transformación a volumen constante dU=dQ=ncVdT

En una transformación a presión constante dU=ncPdT-pdV

Como la variación de energía interna dU no depende del tipo de transformación, sino

solamente del estado inicial y del estado final, la segunda ecuación se puede escribir como

ncVdT=ncPdT-pdV
Empleando la ecuación de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relación entre los
calores específicos a presión constante y a volumen constante

C V = CP - R

Para un gas monoatómico

Para un gas diatómico

La variación de energía interna en un proceso AB es

U = nCV(TB-TA)

Otros dos tipos de transformaciones son:

c) Isotérmica o a temperatura constante

pV=nRT
La curva p=cte/V que representa la transformación en un diagrama p-Ves una hipérbola
cuyas asíntotas son los ejes coordenados.

U=0

Q=W

d) Adiabática o aislada térmicamente, Q = 0

La ecuación de una transformación adiabática se puede obtener a partir de un modelo

simple de gas ideal o bién a partir del primer principio de la Termodinámica.
 Ecuación de la transformación adiabática

Del primer principio dU=-pdV

Integrando

Donde el exponente de V se denomina índice adiabático  del gas ideal

Se denomina índice adiabático de un gas ideal al cociente

Si A y B son los estados inicial y final de una transformación adiabática se cumple que

Para calcular el trabajo es necesario efectuar una integración similar a la transformación

isoterma.

Como podemos comprobar, el trabajo es igual a la variación de energía interna cambiada de

signo

Si Q=0, entonces W=-U= - nCV(TB-TA)

Existen diversos métodos para la determinación del coeficiente adiabático de un gas en

laboratorio. Los más utilizados son el método de Ruchardt y el método de Clement y
Desormers.

I).- Método de Ruchardt.- Se coloca un tubo vertical de vidrio en la boca de un recipiente

grande de gas de volumen V, y se cierra el recipiente con una bola esférica de acero de
masa m que ajusta perfectamente al tubo de vidrio de radio r. Se desplaza la bola de su
posición de equilibrio y empieza a oscilar con un periodo que podemos medir con un
cronómetro. Conocido el periodo de la oscilación podemos determinar el índice adiabático
del gas.

 Equilibrio
 Cuando la bola está en equilibrio, la presión p0 en el recipiente es un
poco más alta que la presión atmosférica, debido a la presión que
ejerce la bola de masa m y radio r.

 Transformación adiabática

Los cambios de presión y de volumen del gas se describen mediante un proceso

termodinámico. Si suponemos que la oscilación transcurre muy rápidamente podemos
considerar que el proceso es adiabático. La relación entre la presión y el volumen del gas en
dicho proceso viene dada por la ecuación.

donde V es el volumen del gas, p la presión y  el índice adiabático del gas.

Cuando la bola se ha desplazado x de la posición de equilibrio, el volumen se ha reducido

en V0- r2x y la presión en el recipiente ha cambiado a p, de modo que

Despejando p

Dado que  r2x<< V0. Empleando el desarrollo de Newton (a+b)n hasta el primer término

La fuerza neta que actúa sobre la bola cuando se ha desplazado x de la

posición de equilibrio es

F=patm·πr2+mg-p·πr2

La fuerza es proporcional al desplazamiento y de sentido contrario a éste, una clara

indicación de que la partícula describe un M.A.S.
  Oscilaciones

Cuando se suelta la bola separándola de su posición de equilibrio, la misma comienza a

oscilar.

En la figura vemos que, cuando la bola se desplaza

hacia abajo, la presión en el recipiente aumenta, la
fuerza sobre la bola está dirigida hacia arriba. Cuando
la bola se desplaza hacia arriba la presión disminuye,
la fuerza sobre la bola es hacia abajo. Por tanto, la
fuerza sobre la bola es de sentido contrario al
desplazamiento, una de las características del M.A.S.

La segunda ley de Newton en forma diferencial se escribe

Ecuación diferencial de un Movimiento Armónico Simple (M.A.S.) de frecuencia y periodo

Medimos con un cronómetro el periodo P de las oscilaciones y calculamos el índice

adiabático  del gas.

Debido al rozamiento entre la bola y las paredes interiores del tubo, la amplitud de las
oscilaciones no es constante, sino que disminuye con el tiempo. Por otra parte, la bola tiene
un diámetro ligeramente inferior al diámetro interior del tubo, por lo que el aire circula por
el hueco existente entre la bola y el tubo.

 Ecuación del movimiento

La bola describe un MAS de amplitud A, frecuencia angular  y fase inicial  . La posición

x y la velocidad v de la bola en función del tiempo t son

x=A·sen( t+ )
v=A· ·cos( t+ )

La amplitud y la fase inicial se calculan a partir de las condiciones iniciales. Si en el instante

inicial t=0, la bolita parte de la posición x=x0 con velocidad nula, v=0

x0=Asen( )
0=A ·cos( )

Entonces = /2 ó  =3 /2 según que x0>0 ó x0<0, y A= x0

En la segunda experiencia, x0>0, de modo que la ecuación del movimiento es

x=x0·cos( t)

Como alternativa se puede utilizar un matraz de vidrio de volumen conocido, con un

orificio en el cuello alrededor del cual oscilará un pistón de plástico:

Un tubo a su vez conecta al matraz con la bombona del gas a utilizar. Si se abre la llave de
alimentación del gas, el mismo fluye hacia el matraz, provocando un desplazamiento x,
hacia arriba. Una vez que el pistón sobrepasa completamente el nivel del orificio, el gas
escapa por el mismo, disminuyendo la presión ejercida sobre el pistón y provocando un
nuevo desplazamiento en sentido contrario. Si se mantiene constante el flujo del gas en
estas condiciones, el pistón describirá un movimiento oscilatorio de periodo T, alrededor
del orificio, de un modo similar al detallado en el análisis previo, pero con la variante de
que las oscilaciones se mantienen y no van disminuyendo con el tiempo debido a la fricción
con la pared del recipiente.

II) Método de Clement y Desormers.- El dispositivo experimental consta de un recipiente

cuyo volumen es V1 que contiene aire (u otro gas), está conectado a un manómetro
necesario para medir pequeñas diferencias de presión y está cerrado por una llave que
comunica con la atmósfera.

Supongamos que se ha llenado un recipiente con un gas a una presión p 1 mayor que la
atmosférica (p0) y a temperatura ambiente T0 , entonces T1=T0. Si reducimos rápidamente la
presión a la atmosférica, dejando salir parte del gas, podremos despreciar el intercambio de
calor con el medio ambiente y así se habrá obtenido una transformación adiabática
Suponiendo que el gas que queda en el recipiente ha evolucionado reversiblemente y
tomando dicho gas como sistema, tendremos que:

Donde V1 es el volumen ocupado por la masa de gas que no abandona el recipiente, pero
antes de la expansión y V1’ es el volumen ocupado por el gas que no abandona el recipiente,
pero tras la expansión. Es decir, V1’ es el volumen del depósito.
Permaneciendo constante el volumen del recipiente (V1’=V2), el gas, que se enfrió durante
la expansión adiabática, irá tomando calor del medio ambiente hasta que se alcance el
equilibrio térmico (T2=T0). Este proceso dará lugar a un incremento de la presión hasta un
valor p2 y la ecuación que relaciona los estados 1 y 2 será:

que también puede ponerse como:

Operando las dos ecuaciones anteriores, se tiene:

Y operando algebraicamente sobre la anterior expresión, se llega a:

Como puede verse, el procedimiento descrito permite obtener un valor aproximado de

sin necesidad de medir la temperatura en el depósito inmediatamente después de la
descarga; gracias a la transformación a volumen constante (lo que puede llevarse a cabo
siempre y cuando la rigidez del depósito sea tal que permita garantizarlo), dicha medida se
ha podido sustituir por una medida de presión. Hay que tener en cuenta que las propiedades
del sistema en el punto 1’ no pueden determinarse con esta instalación experimental, al
comenzar de inmediato el proceso de transferencia de calor con el ambiente a través de las
paredes del depósito. El uso de la ecuación (6) para determinar el valor de requiere
conocer el valor de la presión atmosférica p0. Considerando que p1 y p2 difieren muy poco
de dicha presión atmosférica p0 podremos llevar a cabo la siguiente simplificación:

Sustituyendo en (6) y quedándonos con el primer término del desarrollo en serie de los
parámetros pequeños 1 y 2, se obtiene:

Si además tenemos en cuenta que las presiones p1 y p2 se obtienen a partir de un

manómetro de columna líquida, sabemos que:

donde:
h1, h2 : Diferencia de alturas entre las ramas manométricas.
: Densidad del líquido manómetrico (en este caso agua).
g : Aceleración de la gravedad.

Expresión mucho más manejable que (6) que permite asimismo determinar un valor
aproximado de sin necesidad de medir la presión atmosférica. Los resultados obtenidos
con ambas expresiones se compararán al objeto de comprobar la validez de la
simplificación efectuada.
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

El esquema de la instalación sobre el que se va a trabajar aparece en la Figura 2:

Las dos posiciones que deberá adoptar la llave del depósito durante el ensayo son:
a) Llave en posición horizontal: el depósito no está en contacto con la atmósfera y se podrá
proceder a su presurización, abriendo la llave correspondiente.
b) Llave en posición vertical: el depósito estará en contacto con la atmósfera igualándose
por tanto su presión con la presión ambiente. En la Figura 3 aparecen ambas posiciones:

Para la realización del ensayo se seguirán los siguientes pasos:

1- Con la llave en la posición a) abrir la llave de conexión a la línea de aire comprimido

hasta conseguir la presión p1 deseada en el interior del depósito y cerrar a continuación la
entrada de aire.
2- Esperar un par de minutos a que se estabilicen las columnas de líquido. Tomar nota de la
diferencia de alturas en el manómetro (h1). Cuando se estabilice, el recipiente estará en
equilibrio térmico con el ambiente.
3- Girar la llave a la posición b), con lo que el depósito estará en comunicación con la
atmósfera. Cuando las dos columnas se crucen se volverá a colocar la llave en la posición
a). Es importante realizar este paso con la máxima rapidez al objeto de
aproximarse a una evolución isoentrópica, tal y como se ha idealizado. Si se abre
con lentitud, la transferencia de calor a través de las paredes hace que esta hipótesis
deje de ser una buena aproximación al proceso real.
4- Esperar un par de minutos a que recupere la temperatura ambiente, lo que se detecta por
la estabilización en el nivel de las columnas de líquido del manómetro. Una vez
estabilizado se procederá a tomar nota de la diferencia de alturas en el manómetro h2.
5- Colocar la llave en la posición b) para la evacuación del aire contenido en el recipiente y
esperar a que se estabilicen las dos columnas de líquido en el cero. Se realizarán medidas
para 3 valores diferentes de la presión inicial (p1) en el depósito (punto 1 en diagrama de
Figura 1), haciendo 4 ensayos para cada uno de ellos (12 ensayos en total).

5.-CALCULO DE ERRORES:
5.1.- Estimación del error límite.- Se trata de establecer en este apartado la influencia de
los errores de los dispositivos experimentales en la determinación de , resultado de este
experimento. En efecto, los errores debidos a dichos dispositivos afectarán al error del
parámetro calculado a través de las expresiones (6) y (13) empleadas en su determinación.
Para ello es necesario efectuar la suma de los errores absolutos de cada uno de los
instrumentos empleados en la medida, afectados por un coeficiente que es la derivada
parcial del parámetro calculado respecto de cada una de las magnitudes que intervienen en
su determinación:

_
__
_
____
_

(14.)
siendo m el número de variables independientes de las que depende el parámetro calculado.
Comenzando por la ecuación (6):

(15.)
donde:

El cálculo de las derivadas parciales que aparecen en (14) pueden obtenerse derivando en
las expresiones (6) y (13); una vez hecho esto, pueden relacionarse los errores relativos en
las variables independientes con el error relativo en dividiendo miembro a miembro la
expresión obtenida por los correspondientes miembros de (6) ó (13).
Otro modo de relacionar directamente los errores relativos de las variables independientes
con el error relativo en se basa en tomar logaritmos neperianos en las expresiones (6) y
(13). A continuación se realiza una diferenciación aproximada (despreciando términos de 2º
orden y superiores), con la que se obtienen las relaciones buscadas. Comencemos aplicando
este segundo procedimiento a la expresión (6):

(18.)
donde:

(19.)
(20.)
con lo que queda :

(21.)
Y haciendo lo mismo con la ecuación (13) tenemos:

Para poder efectuar la estimación del error límite se requiere conocer los valores
correspondientes de los instrumentos. Para el manómetro de columna de agua empleado es
de ±1mm de H2O.

5.2.- Estimación de la media.- Haciendo la hipótesis de que el conjunto de las medidas

realizadas se adapta a una distribución normal (para lo cual hace falta que se realicen de
forma independiente unas de otras, y que el experimento sea gausiano), el valor medio de
las medidas efectuadas es la mejor estimación de la media:
 (24.)
donde N es el número de determinaciones de efectuadas (obteniendo de cada una de ellas
un valor i).
5.3.- Estimación de la repetitividad.- Si se realizan más de 20 observaciones puede
estimarse el error accidental (errores impredecibles que hacen que la medida se disperse en
torno a un valor fijo) mediante la desviación estándar:

(25.)
_ _

Este parámetro expresa la repetitividad de la medida, pudiéndose dar el valor de la misma

como:

5.4.- Estimación del error sistemático.- Para poder determinar el error sistemático se
requiere conocer el verdadero valor de la magnitud que se está midiendo. En el caso que
nos ocupa, éste puede conocerse buscando en las tablas de propiedades termodinámicas del
aire; el error sistemático se estimará como:

6.-PRESENTACIÓN DE RESULTADOS:
6.1.- Validez de la simplificación efectuada en el cálculo de .- Al objeto de verificar la
validez de las simplificaciones efectuadas para obtener la expresión (13), se efectuará la
comparación de los resultados obtenidos en uno de los puntos ensayados, utilizando dicha
expresión y la expresión exacta (6). Puede considerarse un error límite para el transductor
de presión ambiente de 1 mbar.

VALOR DE CALCULADO CON (6) = ____________

VALOR DE CALCULADO CON (13) = ____________

6.2.- Resultados de los ensayos.- Se efectuará una lectura de la presión ambiente p0 que se
considera constante durante el tiempo invertido en la realización de la práctica:

VALOR DE p0 = ___________________ mbar.

Rellenar la tabla adjunta empleando para ello las expresiones correspondientes. EL cálculo
de se realizará haciendo uso de la expresión simplificada (13), una vez comprobada su
validez.

Medidas Dif. alturas h1 Dif. alturas h2  