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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E INSTRUMENTAL

PT. 6: DETERMINACIÓN DE HIERRO EN CONCENTRADO DE MINERALES POR

VOLUMETRÍA RÉDOX

CURSO: LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA

DOCENTE: FERNANDO ANAYA MELÉNDEZ

ALUMNO: ALVARO ELÍAS ROJAS ADRIANZEN (22070180)

TURNO: MARTES (14:00 – 18:00)

N° DE ORDEN: 5

FECHA DE REALIZACIÓN: 7/04/2024

FECHA DE ENTREGA: 14/04/2024

C.U. MAYO – 2024

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ÍNDICE

RESUMEN………………………………………………………………………………………. 3

INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………………….3

OBJETIVOS……………………………………………………………………………………...3

PRINCIPIOS TEÓRICOS……………………………………………………………………... 3

DETALLES EXPERIMENTALES……………………………………………………………..6

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS………………………………………………12

CONCLUSIONES………………………………………………………………………………12

REFERENCIAS………………………………………………………………………………...12

ANEXOS………………………………………………………………………………………...13
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1. RESUMEN

Se determinó el %Fe en una muestra de concentrado de minerales por volumetría redox.

El grupo determinó un %Fe de 3.86 ± 0.60, mientras que el autor determinó 3.99%. La

exactitud del método, expresada como error relativo, fue de 3.37%, mientras que la

precisión del método, expresada como porcentaje de coeficiente de variación, fue de

7.77%.

2. INTRODUCCIÓN

La determinación de hierro mediante volumetría redox en un concentrado de minerales se

basa en la precipitación del hierro del filtrado de un concentrado de minerales. Dicho el

hierro en disolución se reduce usando cloruro de estaño y el exceso de este se elimina

adicionando cloruro mercúrico. Se acondiciona con solución fosfosulfúrica y se valora

con dicromato de potasio usando difenilamina como indicador hasta obtener una

coloración violeta.

3. OBJETIVOS

 Determinar el % Fe en una muestra de concentrado de minerales

 Determinar la exactitud y precisión del método

4. PRINCIPIOS TEÓRICOS

4.1. Volumetría rédox

Es el tipo de volumetría donde ocurren reacciones redox. Este tipo de determinación

abarca la mayor parte del análisis volumétrico 2 ya que gran número de sustancias

experimentan reacciones de reducción / oxidación. La oxidación es aquella reacción

donde una sustancia pierde electrones, la sustancia que se oxida se conoce como

agente reductor. La reducción es aquella reacción en la que una sustancia gana

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electrones, las sustancias que se reducen se conocen como agentes oxidantes. Ambas

reacciones ocurren al mismo tiempo.

REDUCCIÓN OXIDACIÓN

En estas valoraciones, al igual que las demás, el número de equivalente entre

sustancias es igual. Por lo tanto, es importante saber cómo calcular el peso

equivalente. Para encontrar el peso equivalente de ·un agente oxidante o reductor, se

debe tornar la fracción de su peso formula por el número de electrones transferidos.

El valorante usado en este tipo de volumetría es un agente oxidante o un agente

reductor, como puede verse en el anexo 1. En particular, se puede usar dicromato para

valoraciones con hierro II2. El dicromato de potasio, gana seis electrones al reducirse

a como III.

⏟ 2 𝑂7 )2− + 14𝐻+ + 6𝑒 − → 2 𝐶𝑟
(𝐶𝑟 ⏟ 3+
+ 7𝐻2 𝑂 … (1)
𝑎𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎𝑑𝑜 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑒

El color anaranjado de esta sustancia no es tan intenso para determinar el punto final

de la valoración2. Por lo tanto, se debe usar un indicador, siendo el más adecuado el

ácido difenilamino sulfónico: el oxidarse se torna violeta.

⏟
Indicador + (𝐶𝑟2 𝑂7 )2− → 𝐼𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟
⏟ + 𝐶𝑟 3+
𝑖𝑛𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑣𝑖𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎

Sin embargo, no se puede realizar la valoración directamente, ya que se debe

asegurar que el analito se encuentre en un solo estado de oxidación1. En particular, el

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hierro siempre está presente en una mezcla de hierro II y hierro III. Para ello es

necesario usar un agente reductor u oxidante auxiliar2 (pre oxidación/reducción),

algunos de los que se enlistan en el anexo 2. Podría reducirse el hierro III a hierro II

usando estaño como agente reductor.

𝑆𝑛2+ + 2𝐹𝑒 3+ → 𝑆𝑛4+ + 2𝐹𝑒 2+

Otro punto importante a considerar es que el hierro se oxida fácilmente, sin embargo,

en pH ácidos esta reacción se inhibe2, por lo tanto, se debe adicionar un ácido, ya sea

ácido sulfúrico o una solución fosfosulfúrica. Las soluciones de hierro II también

sirven como estandarizantes para los agentes oxidantes2.

4.2.Hierro

El hierro es el metal más abundante en la corteza terrestre (6.2%). Existe en diversas

formas en la corteza terrestre, principalmente como sulfuros y óxidos: pirita (FeS2),

siderita (FeCO3), hematita (Fe2O3) y magnetita (Fe3O4). Con ácido hidrácido el

hierro reacciona con los iones hidrógeno, produciendo hierro II. Por otro lado, sin

embargo, con ácidos más fuertes (como ácidos oxácidos, puede oxidarse hasta hierro

III. De aquí se deja ver que le hierro posee dos estados de oxidación (+2 y +3). Estas

reacciones pueden darse espontáneamente; por ello al dejar al ambiente cloruro

ferroso (FeCl2), el oxígeno del aire lo oxida a cloruro férrico, por lo cual empezarán a

aparecer poco a poco sólidos amarillos, debido a la oxidación del hierro.

En general, el hierro pierde un electrón al pasar de hierro II a hierro III.

2+ 3+
𝐹𝑒
⏟ → 𝐹𝑒
⏟ + 𝑒 − … (2)
𝑣𝑒𝑟𝑑𝑒 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜

4.3. Concentrado de minerales

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Los minerales extraídos son una mezcla del mineral valioso y los demás que no se

desean o que tienen valor económico despreciable. Por ello, dichos minerales se

procesan a través de un proceso de molienda en el cuál el mineral valioso es extraído

o separado en grandes proporciones de los elementos indeseables4. A este proceso de

aumentar la concentración de los minerales valiosos en una muestra se le conoce

como concentrado o enriquecimiento. El concentrado de determinando elemento es

aquel mineral que posee una cantidad mayor de dicho elemento en relación de los

otros. Por ejemplo, un concentrado de estaño puede tener dicho elemento en un 60%

o más4.

5. DETALLES EXPERIMENTALES

Primero, se estandarizó el valorante (dicromato de potasio). Para ello se pesó

aproximadamente 0.5 g de sal de Morh y se diluyeron en 25 mL de agua. Luego, se

agregaron 10 mL de solución fosfosulfúrica y el indiciador (difenilamina). Cuando la

solución pasó de incoloro a morado, se anotó el gasto en la bureta.

De las reacciones (1) y (2).

#(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = #Fe(SO₄)₂(NH₄)₂ · 6H₂O

𝑊Fe(SO₄)₂(NH₄)₂·6H₂O
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− 𝑉(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = ̅
𝑀Fe(SO₄)₂(NH₄)₂·6H₂O
1

𝑊Fe(SO₄)₂(NH₄)₂·6H₂O
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
(𝑉(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− )𝑃𝑒𝑞Fe(SO₄)₂(NH₄)₂·6H₂O

0.5213 𝑔
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = 𝑔
(14. 7 𝑚𝐿) (392
𝑒𝑞 )
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0.5213 𝑔
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = 𝑔
(0.0147 𝐿) (392
𝑒𝑞 )

#𝑒𝑞
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = 0.0905
𝐿

Para los cálculos se utilizó la normalidad promedio.

#𝑒𝑞
̅(𝐶𝑟 𝑂 )2− = 0.0895
𝑁 2 7 𝐿

Luego, se precipitó el hierro usando hidróxido de amonio y cloruro de amonio como

coagulante. El precipitado de hierro (marrón) se filtró y lavó usando cloruro de amonio

caliente. Luego se disolvió el agua y se colocó en la plancha. Se agregaron 10 mL de

ácido clorhídrico para disolver los sulfuros. Luego, se agregó cloruro de estaño (II) para

reducir todo el hierro a hierro (II): la reacción redox se evidencia por un cambio de color

de verde a incoloro. Luego se agregó, cloruro mercúrico para eliminar las interferencias

de exceso de estaño (II).

𝑆𝑛2+ + 𝐻𝑔𝐶𝑙2 → 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 𝑆𝑛4+

Finalmente, se acondicionó la solución con 10 mL de solución fosfosulfúrica y de tituló

con el dicromato de potasio estandarizado, usando difenilamina como indicador. Cuando

la coloración pase de incoloro a morado, anotamos la medida de la bureta.

De las reacciones (1) y (2)

#(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− = #𝐹𝑒 2+

𝑊𝐹𝑒 2+
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− 𝑉(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− =
̅ 𝐹𝑒 2+
𝑀
1
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𝑊𝐹𝑒 2+ = ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ ̅ 𝐹𝑒 2+
𝑁(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− 𝑉(𝐶𝑟2 𝑂7 )2− 𝑀

#𝑒𝑞 𝑔
𝑊𝐹𝑒 2+ = (0.0895 )(2.4 𝑚𝐿)(56 )
𝐿 #𝑒𝑞

#𝑒𝑞 𝑔
𝑊𝐹𝑒 2+ = (0.0895 )(0.0024 𝐿)(56 )
𝐿 #𝑒𝑞

𝑊𝐹𝑒 2+ = 0.0120 𝑔

0.0120 𝑔
%𝐹𝑒 = 100% = 3.99%
0.3018 𝑔

 Promedio

3.75 + 3.75 + 3.99 + 3.99 + 4.29 + 3.39

𝑥̅ =
6

𝑥̅ = 3.86

 Varianza

(3.75 − 3.86)2 + (3.75 − 3.86)2 + (3.99 − 3.86)2 + (3.99 − 3.86)2 + (4.29 − 3.86)2 + (3.39 − 3.86)2
𝑠2 =
6−1

𝑠 2 = 0.09

 Desviación estándar

𝑠 = √𝑠 2 = √0.09 = 0.30

 Coeficiente de variación

0.30
%𝐶𝑉 = ∗ 100% = 7.77%
3.86

 %Error

|3.86 − 3.99|
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% = 3.37%
3.86

 Valor del grupo

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𝑥̅ ± 2(𝑠) = 3.86 ± 2(0.30) = 3.86 ± 0.60

Los resultados se adjuntan en la tabla 1.

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6. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

El porcentaje de hierro tan bajo obtenido (3.99%) permite afirmar que el concentrado

analizado en la práctica no es de hierro. Por otro lado, la precisión de los datos obtenidos

se altera por un %Fe determinado de 4.29, este valor sale mucho del rango (los demás

datos se encuentran entre 3.35 a 3.99). Dicho resultado puede ser resultado de una mala

técnica en la valoración o en una mala medida del volumen gastado.

7. CONCLUSIONES

 El grupo determinó un %Fe en la muestra de 3.86 ± 0.60 y el autor determinó 3.99%.

 La exactitud del método fue de 3.37% y la precisión del método fue de 7.77%.

8. REFERENCIA

1. Skoog AD, West DM, Holler JF, Crouch RS. Fundamentos de química analítica,

9a ed: Cengage Learning; 2015. Pp 509-524

2. Hamilton LF, Simpson SG, Ellis DW. Cálculos de Química Analítica, 7ª ed: McGraw-

Hill; 1992. Pp 190-195

3. Chang R, Goldsby KA. Química. 12a ed: McGraw-Hill; 2017. pp 998-999

4. Wilss BA, Napier-Munn TJ. Mineral Processing Technology:An Introduction to the

Practical Aspects of Ore Treatment and Mineral.7° ed. pp 7-11

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9. ANEXOS

Anexo 1. Oxidantes para valoración redox

Anexo 2. Agentes oxidantes / reductores auxiliares