Capítulo 16
Espectroscópia de Resonancia Magnética Nuclear
Que es:
Es el método mas poderoso para obtener información en cuanto a la estructura del compuesto.
Es una interacción entre la radiación electromagnética y el núcleo del átomo ( Requiere de
ondas de radio)
Si el numero total de neutrones y protones es un número impar, los átomos tendrán un giro
nuclear NETO.
EJEMPLOS: H, C13, N 15, F19
La carga giratoria en el núcleo crea un MOMENTO MAGNÉTICO.
LOS QUE SE ALINEAN EN LA MISMA DIREECION AL CAMPO SE LLAMAN ALFA.
Los que tienen mayor energía son los beta que van contraria dirección del sistema.
Adquisición de un espectro de HNMR
El iman se enfría con helio liquido, se usan disolventes como el
cloroformo-D(Coloroformo deuterado, sin protón).
CARACTERISTICAS DE UN ESPECTRO DE RMN DE 1H
Número de señales
Localizacion de cada señal(desplazamiento químico)
Área debajo de cada señal(integración, indica el numero de protones que dan origen a la
señal)
Forma de la señal
Número de señales
Protones con entorno químico igual producen una sola señal.
Los protones con mismo entorno químico no cambian por simetría rotación al, por tanto
SON HOMOTOPICOS.
PRUEBA PARA LOS PROTONES HOMOTOPICOS
Reemplazar los protones uno por DEUTERIO.
Enantitopicos: Es cuando la molécula tiene un plano de simetría, es decir tiene una imagen
especular del otro. (Enantiomeros)
Número de señales
1. Los dos protones serán equivalentes si no hay centros de quiralidad.
2. Los díasterotopicos arrojaran dos señales diferentes.
Desplazamiento químico
TMS es 0 Metil: 0,9 ppm
Tetrametilsilano Metileno: 1,2ppm
Campo alto cerca de TMS (derecha= protones protegidos) Metino: 1,7ppm
Nivel de energía menor Proximidades
Campo bajo lejos del TMS(Izquierda=protones desprotegidos) O= +2,5ppm}
Nivel de energía mayor Oxígeno de un Ester=
Los compuestos aromáticos siempre dan señales alrededor de 7ppm +3ppm
Carbonilo= +1ppm
H1, C13, P19, F
Desplazamiento químico
Mientras mas electronegativo es un elemento, lo desplaza mas hacia el campo
bajo)desprotege los protones.
Flúor es el mas electronegativo
Anisotropía diamagnetica -
Electrones de un sistema que se desordenan por el enlace Pi.
INTEGRACIÓN
Es el área bajo el pico que cuantifica el numero relativo de protones que dan lugar a la señal.
La simetría puede afectar a las integraciones.
Se debe dividir cada Rea bajo la curva con el valor mas pequeño.
H H
H
It It
*
MULTIPLICIDAD
Desdoblamiento de protones vecinales con la formula n+1
n=número de protones vecinos
Singlete
Doblete 1:1
Triplete:1:2:1
Cuarteto: 1:3:3:1
No se puede desdoblar los protones equivalente
químicamente.
Reglas
Cuando los hidrógenos no son vecinales, es decir no son
adyacentes entre los carbonos. Es decir no pueden
estar muy separados.
Cuando hay dobles o triples enlaces, no se puede aplicar la regla de n+1.
Constantes de acoplamiento
Cuando los protones se dividen entre si, sus constantes de
acoplamiento serán iguales.
Un pico con integración de 9 es un tercbutilo. 9H
Un isopropilo presenta un septeto y un singlete que integra. 1H y 6H
Un etilo presenta un cuarteto y un triplete que integra a 2H y 3H
IDH= 1/2(2C+2+N-H-X)
Este es grado de instauración es decir
dobles enlaces.