ARCILLAS ESPECIALES

Caolines Bentonitas Sepiolita y Palygorskita

Magdalena Rodas

Arcilla: Definicin
La arcilla es una roca de aspecto terroso constituida fundamentalmente por filosilicatos de grano muy fino, con Q, feldespatos, carbonatos, oxihidroxidos de Fe - Al materia orgnica. y a veces

Arcillas comerciales materia prima industrial, estn entre los recursos minerales mas importantes por: Un 90% de la produccin: Se dedica a materiales de construccin y agregados Un 10%:- Fbricas de papel, caucho, pinturas, absorbentes, decolorantes, arenas de moldeo, productos qumicos, farmacuticos, agricultura, etc... Estas ltimas son denominadas "ARCILLAS ESPECIALES" arcillas constituidas por un mineral de la arcilla cuyas propiedades dependen especialmente de las caractersticas de ese mineral.
- El volumen explotado - Por el valor de la produccin

PROPIEDADES
Superficie especfica Capacidad de intercambio catinico (CEC) Capacidad de absorcin Tixotropa Plasticidad Hidratacin e hinchamiento

Otros materiales arcillosos: Arcillitas: Arcillas endurecidas pero no laminadas. Pizarras: Arcillas endurecidas de textura poco porosa que presentan una laminacin manifiesta debido a los minerales laminares que contienen.

- Bentonitas - Sepiolita y paligorskita

-Caolines y arcillas caolinferas

Las arcillas especiales constituyen el 70% de las arcillas comerciales, y pueden clasificarse en:

Otros trminos utilizados para arcillas especiales las arcillas refractarias, que son arcillas caolinferas usadas para la fabricacin de materiales cermicos refractarios en los que pueden incluirse:
[Link] arcillas caolinferas plsticas fire-clays arcillas refractarias propiamente dichas flint-clays arcillas caolferas duras

El trmino "fullers earth" o Tierras de batan es confuso. Gran Bretaa "montmorillonita con Ca (cc). Que puede cambiarse por Na y convertirse en un bentonita sdica comercial. U.S.A : Mezcla de paligorskita, y esmectta. trmino comercial para designar a las arcillas absorbentes que sirven esencialmente para limpiar y no implican ninguna composicin mineralgica y origen determinado.

Felsita caolinizada (Lugo)

CAOLINES.

Son rocas que contienen una proporcin variable de minerales del grupo del caoln (generalmente caolinita). Que puede ser extrada y concentrada, que es necesario procesar para enriquecer en minerales del caoln (arenas o arcosas caolinferas, un granito gneis caolinizado, etc.)

Caoln: minerales del grupo del CAOLN

Caolinita Dickita Nacrita Haloisita

ms comn forman ocasionalmente depsitos explotables comercialmente.

Caoln Deriva de la palabra china "Kaulin", que procede de la localidad donde exista un yacimiento de arcilla blanca del que los chinos extraan esta sustancia para fabricar productos cermicos., que significa cerro elevado CHINA primer pas en utilizar arcillas blancas en la cermica, aproximadamente hace 3.000 aos EUROPA:

Siglo XVI Marco Polo trajo la nocin de la porcelana y de la cermica china a Europa occidental Se pensaba que su ingrediente principal no se encontraba la Tierra y los alquimistas intentaron crear la sustancia artificialmente Principios siglo XVII el caoln fue descubierto en Alemania

EN LA ACTUALIDAD...
El caoln es un mineral industrial importante y un indicador geolgico. Los depsitos de caoln ms importantes estan en: Australia, Brasil, China, Republica Checa, Inglaterra, Alemania, Indonesia, Japn, Mxico, Nueva Zelanda, Espaa, Ucrania y Estados Unidos.

Frmula general del grupo de la caolinita Sistema de cristalizacin

Al2Si2 O5(OH)4

TRCLINICO / Monoclnico

Lminas delgadas PSEUDOHEXAGONALES, apiladas

Agregados de partculas
([Link])

(USGS)

Caolinita MEB

Filosilicato tipo 1:1 (TO) dioctadrico Espaciado caracterstico d(001) 7 Unidades estructurales laminares constituidas por: una capa tetradrica T cationes Si coordinados con 4 O una capa octadrica O (tipo Gibbsita) cationes Al coordinados con O apicales de tetraedros y con grupos OH-

ESTRUCTURA

Capa T 7 Capa O [Link]

Filosilicato tipo 1:1 (TO) dioctadrico Espaciado caracterstico d(001) 7 Unidades estructurales laminares constituidas por: una capa tetradrica T cationes Si coordinados con 4 O una capa octadrica O (tipo Gibbsita) cationes Al coordinados con O apicales de tetraedros y con grupos OHESCASAS SUSTITUCIONES: Fe sustituyendo al Al de la capa O Al sustituyendo al Si de la capa T

ESTRUCTURA

ESTRUCTURA

Filosilicato tipo 1:1 (TO) dioctadrico Espaciado caracterstico d(001) 7

Imagen simulada en HRTEM:

[100]

[010]

Imagen real Kogure e Inoue (2005)

Caolinita MEB

Politipo:

Variaciones en la forma y nmero de capas

apiladas por celdilla. Las posibilidades de colocacin del Al en la capa octadrica determinan las diferencias que existen entre los distintos miembros del grupo de la caolinita.

-Caolinita, triclnica. -Dickita, monoclnica (dos

celdilla).

unidades tipo caolinita por

-Nacrita,

monoclnica pseudorrmbica (seis unidades tipo

caolinita por celdilla). -Halloysita, caolinita hidratada (1 capa de molculas de agua). Espaciado de 10 .

-Metahalloysita,

halloysita parcialmente deshidratada.

Diferencias en el orden de apilamiento de las lminas estructurales 1:1 debido a una distribucin aleatoria de las vacancias en los huecos octadricos entre las posiciones A, ByC
Moore y Reynolds (1997)

CAOLINITA: triclnica. Vacancias en la posicin B Apilamiento segn eje a DICKITA: monoclnica Alternan vacancias en posiciones B y C Apilamiento segn eje a NACRITA: monoclnica pseudorrmbica Vacancias en posicin b rotan las capas 180 respecto al eje b

Misma frmula general que la caolinita Caractersticas mineralgicas similares

Al2Si2 O5(OH)4

NACRITA DICKITA
Fuente: [Link]

HALOISITA (variedad de caolinita) Brindley (1980) caolinita tan desordenada que es capaz de incorporar agua en el espacio interlaminar A partir de la cantidad de agua existente en el espaciado interlaminar existen 2 tipos de haloisita (AIPEA, 2006): Haloisita 7 SIN AGUA Haloisita 10 CON AGUA Haloisita se forma a partir de la caolinita, heredando gran parte de su estructura y adoptando morfologas tubulares

HALLOISITA

Halloysita

caolinita hidratada

Microscopio electrnico de Barrido SEM

Moore y Reynolds (1997)

Halloysita

Microscopio electrnico de Transmisin TEM

Metacaoln
Caolinita 470C OH-

Prdida de peso Destruccin parcial de la estructura Reorganizacin de los tomos Fase amorfa metaestable Metacaoln Orden en el plano x-y Prdida de plasticidad Incremento de la superficie especfica

Composicin Qumica
Las variaciones ms importantes, debido al pequeo tamao estn ligadas a la presencia de TiO2 , MgO, CaO 1% Na2 O y K2 O 1-4% Fe2 O3 + 2%

TAMAO DE LAS PARTCULAS

inferiores a 2m

MORFOLOGA DE LAS PARTCULAS: placas pseudoexagonales planares formas vermiculares mayores formadas por apilamiento de placas

[Link]

PROPIEDADES
TAMAO DE LAS PARTCULAS inferiores a 2m MORFOLOGA DE LAS PARTCULAS: placas pseudoexagonales planares formas vermiculares mayores formadas por apilamiento de placas Baja capacidad de cambio catinico 3 - 15 meq/ 100gr. (debido a la ruptura de enlaces en los bordes de grano)
propiedades de sorcin (absorcin y adsorcin) relativamente bajas (excepto haloisita)

CARGA SUPERFICIAL Baja REA SUPERFICIAL Baja

COLOR blanco o casi blanco En estado natural colores grises, azules o negros, debido a las impurezas orgnicas CRISTALINIDAD relativamente alta Al la cristalinidad la resistencia en seco DUREZA alrededor del 1,5 en la escala de Mohs caolines puros no abrasivos

CRISTALINIDAD relativamente alta Al bajar la cristalinidad aumenta la resistencia en seco DUREZA alrededor del 1,5 en la escala de Mohs caolines puros no abrasivos

PROPIEDADES DE FLUJO O REOLGICAS muy buenas en suspensiones con concentraciones altas (70%) de slido

-ALTAMENTE REFRACTARIO -QUMICAMENTE INERTE

funden aprox. a 1850C en un rango de pH de 4 a 9 Baja

-CONDUCTIVIDAD ELCTRICA Y CALORFICA

-HIDROFLICO aunque con la adicin de una pequea cantidad de dispersante qumico para anular las cargas de los bordes de sus partculas debidas a enlaces rotos, se dispersa fcilmente en agua

CONCEPTOS BSICOS
(trminos flexibles se solapan en algunos casos)

BALL CLAY: el nombre deriva del mtodo original de extraccin. Al cortar la arcilla en cubos, en seguida tomaba forma esfrica debido a su gran plasticidad. Su blancura aumenta con la coccin: tamao de partcula < 1m mayor plasticidad y mdulos de rotura altos, resistencia al cocido poder secante son siempre arcillas sedimentarias formadas por meteorizacin de rocas, arenas y lignitos.

CLASIFICACIN DE LAS ARCILLAS UTILIZADAS EN LA INDUSTRIA CERMICA (Barba et al., 1997)

ARCILLAS DE COCCIN BLANCA

No se procesan, se usan directamente Los porcentajes de caoln son >50% que en el caoln [Link].

Ball Clays Fire Clays Flint Clays

ARCILLAS DE COCCIN BLANCA

BALL CLAYS
Caolinita-ilita-esmectita- cuarzo (altamente plsticas)

FIRE CLAYS
Caolinita-dispora-slice-pizarras y restos de otras rocas (bajos contenidos en x.-hidrx. Fe, Mg lcalis). Soporta temperaturas superiores > 1500 C. y

FLINT CLAYS
Caolinita, bajos contenidos en hierro y fundentes. Muy abrasivas, buenas como materias primas refractarias son materiales duros y compactos (fractura concoidea)

CLASIFICACIN DE LAS ARCILLAS UTILIZADAS EN LA INDUSTRIA CERMICA (Barba et al., 1997) ARCILLAS DE COCCIN ROJA
De color rojo en cocido Ilitico caoliniticas, con ox. de Fe >3% en peso. Impurezas (yeso, carbonatos)

*Arcillas

Refractarias

(clasif. contenido en carbonatos)

*Arcillas Fundentes

FIRE CLAY: o arcillas refractarias, que son unas arcillas sedimentarias de refractariedad no inferior a 1500C y que cuecen con un color castao claro, no son tan plsticas como las ball clays, aunque su composicin es parecida suelen presentarse en la naturaleza intercaladas o bajo capas de carbn. En algunos casos, se las denomina underclays Caughley Quarry, constituidas esencialmente por caolinita, asociada con (Reino Unido) cantidades tambin importantes, aunque variables, de cuarzo, mica, dickita, ilita, esmectita, interestratificados ilita/esmectita y materia orgnica
Broseley, Shropshire

FLINT CLAY: arcillas duras. Estas arcillas son ms caolinferas y ms refractarias que las denominadas fire clays y, por tanto, contienen ms Al2O3: Los cristales de este tipo de caolinita ultramicrocristalina desarrollan una textura empaquetada y finamente interconectada sedimento resistente a humedecerse con agua Color sombras de grises a negro por el contenido en materia orgnica Muy dura y poco plstica

CONCEPTOS BSICOS

CHINA CLAY: arcilla fina generalmente blanca producida in situ por caolinitizacin del granito (minerales con almina, feldespatos) en una serie de interacciones hidrotermales y supergnicas de roca/fluido Se usa como relleno inerte blanco y como material de recubrimiento en papel Cermica, pinturas y plsticos CHAMOTA: caoln que ha sido cocido, molido y reducido a granos de varios grosores

Uso del caoln en la industria del papel

Proporciona el estucado, facilita la impresin, produce textura suave y sustituye a la pulpa como carga relleno entre las fibras de celulosa.
* Caoln para carga (Filler grade): 90% de caolinita 60% de particulas menores de 2 micras(al menos) 82% ms de blancura. *Caoln para estucar (Coating grade) 93% de caolinita como minimo 60% de partculas < 2m 90% de blancura Nula abrasividad Viscosidad mxima.

PAPEL

uso ms importante del caoln (45% del caoln producido)

Se usa como: carga y recubrimiento del papel acabado de papel de arte y tapiz en papel corrugado reduce la porosidad y da suavidad y brillo a la superficie Las siguientes caractersticas influyen en el papel obtenido: blancura tamao de partcula forma de la partcula distribucin granulomtrica reologa compatibilidad con otros componentes del proceso Funciones del caoln: aumentar la blancura, opacidad, brillo, receptividad de la tinta (aptitud para la impresin)

Especificaciones del caoln

granulometra (mnimo 50% < 2 micras) Para cermica: ndice de blancura > 80%, porcentaje de Fe2O3 + TiO2 < 1% en porcelana y <3% en gres. Para industria del caucho: Voltiles < 2%, materias solubles < 3%, prdida al fuego entre 6 y 14%, Cu < 0,005%, Mn < 0,05 %. Para pinturas: Voltiles < 2%, materiales solubles < 0,5%, prdida al fuego entre 10 y 14%. Para cargas blancas: ndice de blancura > 80%, viscosidad Brookfield 600 cp., granulometra (75% < 2 micras)
Para cargas de papel: ndice de blancura y

REFRACTARIOS: Usos: esmaltes fusin de caoln con otros elementos para formar la FRITA (almina + lcalis) pastas y porcelana de todo tipo perfiles, bloques y ladrillos refractarios en ladrillos de alta almina en la elaboracin de cemento refractario y resistente a los cidos en cajas de arcilla refractaria para cocer alfarera fina Especificaciones: anlisis qumico, mineraloga, granulometra, color en crudo y cocido, plasticidad, mdulo de ruptura, superficie especfica, velocidad de deformacin y curva de demanda de floculante Funciones del caoln: contribuye a la estabilidad del vidriado de pastas y su adherencia a la pieza. Contribuye al color blanco

Uso del caoln en las industrias de pinturas y otras

Industrias de pinturas. Aporta blancura y capacidad hidroflica. Otros: Industria qumica. Industrias agrarias. Industrias farmacuticas etc...

PINTURAS: usos: Pigmentos y en la fabricacin de tintas Dilatador por su inercia qumica, suave fluidez, facilidad de dispersin y por no ser abrasivo Pinturas de agua Pinturas para moldes de fundicin Pigmentos para el color ultramarino Funciones: da suavidad y brillo a la superficie, mejora la durabilidad de la misma y reduce la cantidad de pigmento necesario.

CERMICAS: en la fabricacin de: porcelana porcelana elctrica sanitarios tejas de alto grado vajillas refractarios y cajas de arcilla refractaria para cocer alfarera fina

Uso del caoln en la industria de la cermica

Tiene que cocer blanco, y presentar alta resistencia mecnica antes y despus de la coccin.

COMPOSICIN DE PRODUCTOS CERMICOS

El contenido en ball clay de una materia cermica vara entre 20-100%. En una baldosa tpica encontramos:

40% en ball clay elasticidad. 10% en caoln blancura y en ocasiones fluidez. 20% en sienita feldesptica o nefelnica. 20% en slice controla la temperatura de expansin, reduce la contraccin por secado y aumenta la blancura de cocido.

Uso del caoln en las industrias de los plsticos, adhesivos y caucho

Sustituyen a las resinas como carga ms econmica.
Tamao de partcula fino y uniforme Baja absorcin de aceite y de humedad. Buena facilidad de dispersin.

CAUCHO

para reforzar el caucho y hacerlo ms rgido

PLSTICOS Es usado como relleno en hules y plsticos y auxiliar en procesos de filtracin. En revestimientos plsticos para ductos y tejas plsticas. Mejora la rigidez y dureza del plstico en la industria del hule es usado como carga y por su resistencia a la humedad y ataque qumico. Incrementa la dureza y durabilidad

COSMTICOS principal componente de los cosmticos. Absorbe humedad, mejora las bases blancas para colores, se adhiere a la piel y tiene textura suave.

CONSTRUCCIN: usado como carga y como material crudo en la formulacin de crisolita y placas de vidrio. Usado para producir arcillas pesadas en pistas para aterrizaje de aviones y en mezclas termoplsticas para techar como relleno en linleo y en cementos resistentes a los cidos y refractarios en cojines de fieltro para paneles o tableros de metal. En revestimientos plsticos, ladrillos para pisos y para sellar mezclas en mezclas termoplsticas para techar. En concreto mejora la durabilidad, remueve el hidrxido de calcio qumicamente activo, mejora la porosidad y la adhesin entre el cemento, la arena y la grava

PROCESADO DEL CAOLN El procesado del caoln vara de compaa a compaa. Cada productor utiliza distintos equipamientos y mtodos Bsicamente existen dos tipos de procesado de acuerdo a la calidad del caoln:
PROCESADO EN SECO: es utilizado en caolines con un mayor contenido de slice PROCESADO EN HMEDO: en caolines con contenidos superiores de almina

PROCESADO EN SECO:
EXTRACCIN: se explota a cielo abierto y de las minas se transporta a la planta procesadora con un contenido de TRITURACIN humedad promedio reducci18%. de 10 a n del tamao y uniformidad por medio de una machacadora SECADO: transportado por canales y descargado en la tolva de alimentacin del secador de tipo rotativo y a contra corriente, con el finMOLIENDA: molino de rodillos para de eliminar la humedad. reducir su tamao entre 200 y 325 mallas. El material previamente pulverizado ascender hasta donde se encuentra el [Link] CLASIFICACIN: en clasificador, ser separado el producto deseado y el tamao ms grueso caer para ser procesado nuevamente en la molienda

PROCESADO EN SECO:
COLECTOR: transporte mediante compresor centrfugo a un sistema de coleccin de caoln, de donde se saca una muestra para su control de calidad, determinando su humedad y granulometra. Si cumple con las especificaciones se conduce al almacn MICRONIZACIN: proceso donde de producto terminado listo para el el mineral es pulverizado a diferentes mercado, en caso contrario se vuelve a mallajes superiores a 325, al pasar por procesar los molinos micronizadores de donde se obtendr un producto mnimo de 400 mallas o ms fino. Para la industria papelera u otras que requieran una ENVASE: mayor finura Los productos obtenidos sern depositados en tolvas para su envasado y posteriormente se proceder a su transporte

PROCESADO EN HMEDO:
EXTRACCIN Y TRITURACIN: igual que en el procesado anterior ATRICIONADO: proceso mediante el cual se libera el caoln de la roca enajenante. Consiste en un batido enAGITADO:da un dar la consistencia rgico que para trabajo mecnico al mineral dejando la caolinita necesaria y que el mineral pueda ser prcticamente hidrocicl n, se procesado en ellibre de laroca agita enajenante. agua formando con esto agregndole El material posteriormente CLASIFICACIN: alimenta por gravedadPasa enseguida a una mezcla homognea a un alimenta que agitador. un clasificador que por medio de agua, por gravedad al hidrocicln. en proporcin de 20% de slidos, efecta la clasificacin. La clasificacin por hidrociclones es en serie, haciendo un corte por cada paso de hidrociclonado y con sus tanques de paso intermedios dan las caractersticas de flujo y presin requeridas para cada paso

PROCESADO EN HMEDO:
ESPESADO: Para reducir el contenido de agua y concentrar ms el material, la lechada pasa a travs de una Elquina centrfuga que elimina m producto obtenido en este paso Caso A. Si y concentra al caol parte del agua las impurezas de color, ofrece dos alternativas a seguir: n producidas por lo general con xidos de hierro, no afectan a los fines que se desea el producto, se contina el proceso con un filtro prensa, enseguida pasa a una tolva que alimenta un secador B. Si hay saliendo el de Caso rotatorio necesidad producto deseado en un proceso de blanqueo, se someterlo a un transportador metlico a la tolva las pilas de lavado donde conduce ade almacenaje y envasado,se posteriormente se por medio de efecta el blanqueoprocede a su embarque soluciones diluidas de cido sulfrico, agitacin y asentamiento, por un periodo de 5 a 6 horas, para despus seguir con los mismos pasos que en el caso A.

TRATAMIENTOS ESPECIALES
TRATAMIENTO DE DESLAMINACIN: reduce el dimetro o espesor de las partculas, mejorando as las propiedades reolgicas. Consiste en una agitacin rpida de suspensin acuosa del caoln en presencia de un 25 50% de microesferas de plstico o arena de cuarzo TRATAMIENTO DE CALCINACIN: calentamiento hasta temperaturas de 1050 C. Provoca pequeos agregados porosos que tienen mayor dureza (y resistencia a la abrasin). Segn la temperatura y la velocidad de calentamiento se pueden conseguir caolines calcinados con diferentes caractersticas. Los caolines calcinados tienen un mayor ndice de refraccin, lo que mejora su poder cubriente y opacidad CAOLN ESTRUCTURADO QUMICAMENTE: se produce un agregado de partculas individuales , ahora por mtodos qumicos e intervienen procesos de floculacin y agentes qumicos floculantes. Tienen mucha menor resistencia a la abrasin que el caoln calcinado