UNIVERSIDAD PERUANA CAYETANO HEREDIA FISICOQUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO CIENCIAS EXACTAS 2023-2

SECCIÓN QUÍMICA

TALLER N° 8

CINÉTICA

1. Indique si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos:

a. La velocidad de una reacción es independiente de la concentración de los ( )

reactivos.
b. La unidad de la constante de velocidad de una reacción de orden uno es s−1 ( )
c. El uso de catalizadores aumenta la energía de activación de la reacción. ( )
d. En una reacción del tipo A + B → C, el orden total es siempre 2. ( )
e. Al aumentar la temperatura a la que se realiza una reacción aumenta siempre la ( )
velocidad

2. La reacción CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) tiene la siguiente ecuación de velocidad obtenida
experimentalmente: v = k [NO2]2. ¿Cuál de los siguientes enunciados es correcto?

a. La velocidad de desaparición del CO es igual a la velocidad de desaparición del NO 2

b. La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se produce
en fase gaseosa.
c. El orden total de la reacción es 1 porque la velocidad solo depende de la concentración
de NO2.
d. La velocidad de aparición del CO es igual a la velocidad de desaparición del NO 2
e. El orden total de la reacción es 3.

3. La ley de velocidad de la reacción: A + B → C + D es igual a v = k [A] [B]. Si el sistema es sometido

a los siguientes cambios (uno por vez):

I. Un aumento en la concentración de A
II. Un aumento en la concentración de B
III. Un aumento en la temperatura.

¿Cuál o cuáles de los cambios propuestos aumentará la velocidad de la reacción:

a. Sólo I y II
b. Sólo I y III
c. Sólo II y III
d. Sólo III
e. I, II y III
4. Para una reacción hipotética: A + B → C + D, en unas condiciones determinadas, la energía de
activación de la reacción directa es 90 kJ/mol, mientras que la energía de activación de la reacción
inversa es 55 kJ/mol. Al respecto responda lo siguiente:

a) Represente, en un diagrama energético, las energías de activación de la reacción directa e inversa.

b) La reacción directa, ¿es exotérmica o endotérmica? Justifique su respuesta.
c) Indique cómo influirá en la velocidad de reacción la utilización de un catalizador.

5. La reacción: A + 2 B + C → D + E, tiene como ecuación de velocidad v = k [A]2 [B]. Responda

las siguientes preguntas:
a) ¿Cuáles son los órdenes parciales de la reacción y el orden total?
b) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.
c) ¿Cuál es el reactivo que se consume más rápidamente?

6. La constante de velocidad (k = 3,38x10-5 s-1) para la descomposición de primero orden de N2O5 en

la siguiente reacción: 2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g)

¿Cuál es el tiempo de vida media de N2O5? ¿Cuál será la presión a 10 segundos y 10 minutos si al
iniciar la reacción la presión es de 500 Torr?

7. El tiempo de vida media de desintegración para el decaimiento radiactivo (de primer orden) de 14C
es 5730 años (emite rayos con una energía de 0,16 MeV). Una muestra arqueológica contenía
madera que tenía solamente 72% de 14C encontrado en arboles vivos ¿Cuál es su edad?

8. En la descomposición de glucosa en solución acuosa se obtuvieron los siguientes resultados:

Conc. Glucosa / mmol / 56 55,3 54,2 52,2 49

dm3
Tiempo/minuto 0 45 120 240 480

Demuéstrese que la reacción es de primer orden y calcúlese la constante de velocidad para el proceso
y el tiempo de vida media para la glucosa bajo esas condiciones.

9. Se obtuvieron los siguientes datos cinéticos para la reacción entre el tiosulfato de sodio (Na 2S2O3)
y el ioduro de metilo (CH3I) a 25 °C, las concentraciones están expresadas en unidades arbitrarias:

Tiempo / min 0,0 4,75 10,0 20,0 35,0 55,0 ∞

[Na2S2O3] 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1
[CH3I] 18,35 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0,0

Demuestre que la reacción es de segundo orden.

10. Se mide la velocidad de descomposición del acetaldehído (CH 3CHO) en el intervalo de

temperaturas entre 700 K y 1000 K, obteniéndose las siguientes constantes de velocidad.

T (K) 700 730 760 790 810 840 910 1000

K/L 0,011 0,035 0,105 0,343 0,789 2,17 20,0 145
mol-1
s-1

Determine el valor de la energía de activación y del parámetro A.

11. La sacarosa C12H22O11 reacciona en solución ácida diluida para formar glucosa y fructosa ambos
con formula molecular C6H12O6. La reacción es:
C12H22O11 (ac) + H2O (l) → 2 C6H12O6 (ac)
Se estudió la velocidad de reacción a 23 °C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los siguientes datos:

C12H22O11 0 39 80 140 210

Tiempo / (min) 0,316 0,274 0,238 0,190 0,146

La reacción es de primer o segundo orden respecto a la sacarosa

12. La hidrólisis del acetato de propilo en presencia de ácido clorhídrico diluido sigue una cinética de
primer orden, se obtuvieron los siguientes datos:

Tiempo desde el comienzo (min) 60 350

% acetato de propilo 18,17 69,12
descompuesto

Calcular el tiempo necesario para que se descomponga la mitad del éster.

13. La descomposición catalítica del H2O2 en solución acuosa fue evaluada extrayendo muestras de
igual volumen a diversos intervalos de tiempo y titulándolos con KMnO 4 para determinar la
cantidad de H2O2 no descompuesto. Los datos obtenidos fueron:

T (min) 10 20 30 50 ∞
V (mL) 37,1 28,6 19,6 12,3 5,0

Calcule el valor de la constante de velocidad y determine gráficamente que la reacción es de primer

orden.

14. Calcular el valor de la energía de activación de la reacción:

Cu (s) + (NH4)2S2O8 (ac) → CuSO4 (ac) + (NH4)2SO4 (ac)

A partir de los siguientes datos experimentales:

T (K) 293,2 313,2 333,2

K (L / min. mol) 9,6 18,16 39,96

15. Una sustancia se descompone según una ecuación de velocidad de segundo orden. Si la constante
de velocidad es 6,8 x 10-4 (L/mol.s), calcule el tiempo de vida media:

a) Cuando la concentración inicial es 0,05 mol/L

b) Cuando la concentración inicial es 0,01 mol/L
ADSORCIÓN
1. Defina los siguientes conceptos:

a. Absorción:
b. Adsorción:
c. Fuerza de cohesión:
d. Fuerza de adhesión:
e. Adsorbato:
f. Adsorbente

2. La fisisorción se caracteriza porque la interacción entre el átomo o la molécula adsorbida por la superficie
es:
a. Fuerte
b. Dependiente de la naturaleza del sustrato y de la molécula adsorbida.
c. No existe arreglo electrónico ni en el sustrato ni el adsorbato.
d. Dependiente de la naturaleza del sustrato y de la molécula absorbida.

3. En la Quimisorción:
a. Todos los sitios activos de la superficie adsorben moléculas
b. La afinidad es débil entre las moléculas de la superficie y las moléculas adsorbidas.
c. Hay formación de enlaces químicos entre el sustrato y el adsorbato.
d. Todos los sitios de la superficie adsorben moléculas.

4. En un proceso de adsorción, la energía de Gibbs es:

a. ΔG = 0
b. ΔG < 0
c. ΔG > 0
d. No se puede determinar

5. La isoterma de Langmuir describe la adsorción de gases en sólidos no porosos y considera que:

a. Todos los sitios activos tienen diferente energía.
b. El calor de adsorción depende de la presión.
c. El calor de adsorción es constante en todo el proceso.
d. Existe interacciones con las moléculas adsorbidas vecinas.

6. Los siguientes datos experimentales corresponden a la adsorción de acetona sobre carbón de madera a
la temperatura de 18 °C a partir de una solución acuosa.
Y (mmol/g) 0,208 0,618 1,075 1,500 2,080 2,88
C (mmol/L) 2,30 14,65 41,03 88,62 177,69 268,97

Determinar el valor de las constantes de la ecuación de Freundlich 𝑌 = 𝐾𝐶 1/𝑛.

Respuesta: K=0,1388, n=1,8639.

7. El volumen de butano en centímetros cúbicos, determinado a CN, adsorbidos en 1 g de carbón activado

a 273 K y diferentes presiones es:
P (mm Hg) 100 200 300 400
V (cm3) 9,75 14,50 18,20 21,40

Determinar el valor de las constantes de la ecuación de Freundlich: 𝑌 = 𝐾𝐶 1/𝑛.

Respuesta: K= 0,7170 y n= 1,7637.

8. La cantidad de Nitrógeno adsorbido por un gramo de carbón activado a 273 K a diferentes presiones
fueron:
La máxima concentración permitida para el Tricloroetileno (TCE) en agua es de 0,005 mg/l. Sabemos que
la isoterma de Freundlich del TCE en PAC (carbono activo en polvo) tiene las siguientes constantes: K = 28
y 1/n = 0,62. Encuentra la dosis mínima de PAC necesaria para reducir la concentración de TCE de su nivel
en agua bruta (i.e. sin tratar), 33 µg/l al nivel máximo permitido (0,005 mg/l).
Respuesta: 0,027 g PAC/l.
9. Para la adsorción de una sustancia “A” a partir de una solución acuosa por carbón vegetal a 25 °C, las
constantes de Freundlich son n= 3 y K= 0,50 para “Y” en gramos de “A” adsorbidos por gramos de carbón
vegetal y “C” en gramos por litro. ¿Qué masa de “A” será adsorbido por 2 gramos de carbón vegetal en
un litro de una solución que contiene originalmente 2 gramos de sustancia “A”?
Respuesta: La masa de A adsorbida por 2 g de carbón vegetal es de 1 g.

10. El volumen de gas a 20 °C y 1 bar, adsorbido en la superficie de 1,50 g de silicona a 0 °C es 1,60 cm3 a
52,4 kPa y 2,73 cm3 a 104 kPa ¿Cuál es el valor de Vm?
Respuesta: Vm = 9,64 cm3

11. Los siguientes datos corresponden al volumen de adsorción de Kriptón (recalculados a 0 °C y 1 atm)
sobre 1 g de carbón vegetal a 193,5 K. Compruebe si el modelo de adsorción de Langmuir es válido para
describir este sistema, determine la constante de equilibrio y el número de posiciones de adsorción.

P (Torr) 2,45 3,50 5,20 7,20 11,20 12,80 14,60 16,10

V ads (cm3 g-1) 5,98 7,76 10,1 12,35 16,45 18,05 19,72 21,10

Respuesta: Si es válido Langmuir: Vm = 34,13 cm3. K = 0,085 Torr-1. Número de posiciones = 9,15 x 1020 posiciones.

12. Los datos siguientes fueron obtenidos para el grado de absorción (S) de acetona sobre carbón desde una
solución acuosa de concentración milimolar, a 18 °C.

Concentración (mM) 15 23 42 84 165 390 800

S (mmol acet/g carbón) 0,60 0,75 1,05 1,50 2,15 3,50 5,10
¿Qué isoterma representa mejor estos datos: Langmuir o Freundlich?
Respuesta: Freundlich.

13. Se adsorbe nitrógeno sobre carbón activado a -77 °C. Los volúmenes adsorbidos (recalculados a 0 °C y
1 atm) por gramo de C activo frente a la presión de nitrógeno, son:

P (atm) 3,5 10,0 16,7 25,7 33,5 39,2

3
V (cm /g) 101 136 153 162 165 166
Compruebe qué isoterma, Langmuir o Freundlich, describe mejor la adsorción de este sistema y calcule los
parámetros de la isoterma en cada caso.
Respuesta: Langmuir: Vm = 175,44 cm3, K = 0,38 atm. y Freundlich: K = 81,1521 cm3/g, n= 4,8192.

14. La adsorción de un gas es descrita por la isoterma de Langmuir con K = 0,777 kPa -1 a 25 °C. Calcule la
presión en la cual la fracción de recubrimiento superficial es: a. 0,20 y b. 0,75.
Respuesta: a. A 0,20 la presión es de 0,32 kPa y b. A 0,75 la presión es de 3,86 kPa.

15. Cierta muestra sólida absorbe 0,63 mg de CO cuando la presión del gas es 36 kPa y T = 300 K. Cuando
la presión es de 4 kPa y T = 300 K, la masa del gas adsorbido es 0,21 mg. Se sabe que la isoterma de
Langmuir describe la adsorción. Encuentre la fracción de recubrimiento superficial a las dos presiones.
Respuesta: A la presión de 36 kPa: θ = 0,75. A la presión de 4 kPa: θ = 0,25.

16. Los datos siguientes se han obtenido de la adsorción de H 2 en la superficie de 1 g de Cu a 0 °C. El

volumen de H2 dado es el volumen que el gas ocupará a CN (0 °C y 1 atm)

P (atm) 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25

3
V (cm ) 1,22 1,33 1,31 1,36 1,40

a. Determine el volumen de H2 necesario para formar una monocapa.

b. Calcule el número máximo de posiciones de adsorción.
Respuesta: Vm = 1,438 cm3, número máximo de posiciones de adsorción = 3,8 x 10 19 posiciones