Equilibrio Químico
Atilano Pastrana M
M. Sc. Química
Cuando se produce una reacción química, las
concentraciones de cada reactivo y producto va variando
con el tiempo hasta que la [ ] de las sustancias que
intervienen en la reacción se vuelve prácticamente
constante
A B
[A]0
Concentración
Tiempo
Las especies reaccionan para producir los
productos de tal manera que hay una velocidad a la
que desaparecen los reactivos y aparecen los
productos.
vd = k1 [A]
Sin embargo, los productos pueden también
reaccionar para producir la especie original. Esto
se conoce como reversibilidad de la reacción
A B
Entonces los productos desaparecen a una
velocidad para que aparezcan los reactivos..
vi = k2 [B]
Si la reacción reversible tiene lugar y las
velocidades directas e inversas se hacen iguales
entonces se cumple que:..
vd = vi
A escala macroscópica:
Las concentraciones de todos los reactivos y los
productos de una reacción permaneces estables
con el tiempo (equilibrio termodinámico)
A escala microscópica o molecular:
Las reacciones globales directa e inversa se
están produciendo constantemente y en igual
medida (equilibrio dinámico)
El equilibrio es Dinámico
Reacciones Reversibles
Para las reacciones que evolucionan de modo tal que
sus velocidades se igualan, se establece un equilibrio
químico.
Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
En una reacción reversible, la reacción ocurre
simultáneamente en ambas direcciones.
Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
En principio, casi todas las reacciones son reversibles
en cierta medida.
Equilibrio Químico:
A B
k1 [A] = k2 [B]
k1/ k2 = [B]/ [A]
[B]
K=
[A]
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
puntos iniciales puntos de equilibrio
(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)
exper. [CO] [H2] [CH3OH] [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq
1 0,1000 0,1000 0 0,0911 0,0822 0,00892
2 0 0 0,1000 0,0753 0,151 0,0247
3 0,1000 0,1000 0,1000 0,138 0,176 0,0620
¿Qué tienen
en común
estos tres
puntos de
equilibrio?
conc. molar
exp. 1
tiempo
equilibrio químico
conc. molar
exp. 2
tiempo
equilibrio químico
conc. molar
exp. 3
tiempo
equilibrio químico
Peter Waage (28 de junio de 1833,
Flekkefjord – 13 de enero de 1900,
Oslo) fue un químico noruego y
profesor de la Universidad de Oslo.
Junto a su amigo, el también químico
y matemático Cato Guldberg, Peter
Waage descubrió y desarrolló la ley
de acción de masas entre los años
1864 y 1879.
La constante de equilibrio
Ley de acción de masas:
Esta ley establece que para una reacción reversible en
equilibrio y a una temperatura constante, una relación
determinada de concentraciones de reactantes y productos
tiene un valor constante K, la constante de equilibrio.
En consecuencia la constante de equilibrio se define por un
cociente cuyo numerador se obtiene multiplicando las
concentraciones en equilibrio de los productos, cada una de las
cuales elevada a una potencia igual a su coeficiente
estequiométrico en la ecuación balanceada; el denominador se
obtiene aplicando este mismo procedimiento para las
concentraciones de equilibrio de los reactantes.
Para una reacción general:
aA + bB cC + dD
Según la ley de acción de masas la siguiente
ecuación expresa la condición de equilibrio cuando
todos los reactivos y productos
[C]ceq [D]deq
K =
[A]aeq [B]beq
Tipos de Equilibrio
Si todos los reactivos y productos están en una sola fase, el equilibrio es
homogéneo
N2O4 (g) 2NO2 (g)
Si uno o más reactivos o productos están en una fase diferente, el
equilibrio es heterogéneo.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
PCO2 = Kp
La concentración de sólidos y líquidos puros no son incluidos en la expresión para la
constante de equilibrio.
Escribir las expresiones de K para los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
Escribir las expresiones de Kc y Kp para los siguientes equilibrios químicos:
a) CH4(g) + H2O(g) 2CO(g) + 3H2(g)
b) 2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Ejercicio:
Una mezcla de CO y H2, llamado gas de síntesis, se usa
comercialmente para preparar metanol CH3OH un compuesto
considerado como una alternativa de combustible de la
gasolina. En condiciones de equilibrio a 700K, la [H2]= 0,074 M,
[CO]= 0,025 M y [CH3OH]=0,040 M ¿Cuál es el valor de Kc?
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)
Ejercicio:
Un cilindro contiene una mezcla en equilibrio de NO2(g) y N2O4(g)
a 300 C. Las presiones parciales ejercidas por el NO2(g) y N2O4(g)
son 1,8 y 24,1 atm respectivamente. Cuál es el valor de Kp en la
dimerización del NO2(g) .
2NO2(g) N2O4(g)
𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 𝑃𝐶 𝑐 𝑃𝐷 𝑑
𝐾𝑐 = 𝑎 𝑏
𝐾𝑝 = 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵 𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑛𝐴 𝑛𝐴
𝐴 = = 𝑃𝐴 = 𝑅𝑇
𝑉 𝑉
𝑐 𝑑 𝑐 𝑑
𝐶 𝑅𝑇 𝐷 𝑅𝑇 𝐶 𝐷 ( 𝑐+𝑑 − 𝑎+𝑏 )
𝐾𝑝 = 𝑎 𝑏
𝐾𝑝 = 𝑎 𝑏
𝑅𝑇
𝐴 𝑅𝑇 𝐵 𝑅𝑇 𝐴 𝐵
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)(∆𝑛)
Significado del valor numérico de K
Muy pequeña: en el equilibrio los reactivos son mucho
más abundantes que los productos.
Muy grande: en el equilibrio los productos son mucho más
abundantes que los reactivos.
Intermedia: en el equilibrio hay proporciones significativas
de reactivos y productos
Reactivos
Productos
concentración
concentración
KC ≈ 100
KC > 105
tiempo tiempo
concentración
KC < 10-2
tiempo
El cociente de reacción (Q) se calcula sustituyendo las concentraciones
iniciales de los reactivos y productos en la expresión de la constante de
equilibrio (K).
¿cuánto vale el cociente de reacción Qc en cada experimento en el momento
inicial y tras alcanzar el equilibrio? ¿Cuánto vale Kc a la T de los experimentos?
puntos iniciales puntos de equilibrio
(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)
exper. [CO] [H2] [CH3OH] Q [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq Q
1 0,1000 0,1000 0 0 0,0911 0,0822 0,00892 14,5
2 0 0 0,1000 0,0753 0,151 0,0247 14,4
3 0,1000 0,1000 0,1000 100,0 0,138 0,176 0,0620 14,5
K=14,5
SI
• Q > K el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
• Q = K el sistema está en equilibrio
• Q < K el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
𝑄𝑐
𝐾𝑐 𝑄𝑐 𝐾𝑐
𝑄𝑐 𝐾𝑐
Equilibrio: no hay cambio neto Reactivos Producos
RELACIONES ENTRE CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Ecuación química Constante de equilibrio
aA+bB cC+dD K1
cC+dD aA+bB K2 = 1/K1 = (K1)-1
na A + nb B nc C + nd D K3 = (K1)n
Si se invierte una ecuación química, se invierte el valor de K.
Si se multiplica la ecuación química por un factor n, se debe
elevar Kc a la potencia de n.
Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para la reacción global
está dada por el producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.
[C][D] [E][F]
A+B C+D K1 Kc = Kc =
[A][B] [C][D]
C+D E+F K2
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]
Kc = K1 K2
Cálculo de las concentraciones de equilibrio
1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en términos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representan el cambio en la
concentración.
2. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
3. Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
Ejercicio:
Suponga que 2,00 moles de N2O4(g) se inyectan en un
recipiente de reacción de 1,00 L a 100 C y se espera
que la reacción alcance el equilibrio.
N2O4(g) 2NO2(g) Kc = 0,20
Calcule las [N2O4]e y [NO2]e
Sea x el cambio en la concentración de N2O4
N2O4(g) 2NO2(g)
Inicial 2M 0
Cambio -x + 2x
Equilibrio 2 - x 2x
Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, resuelva para x.
N2O4(g) 2NO2(g)
NO2 2 2𝑥 2
𝐾= 0,2 =
N2O4 2−𝑥
0,2(2 − 𝑥) = 4𝑥 2
4𝑥 2 + 0,2𝑥 − 0,4 = 0
a𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 𝑐 = 0
−𝑏 ∓ 𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎
𝑥1 = 0,29
−0,2 ∓ (0,2)2 −4(4)(−0,4)
𝑥=
2(4) 𝑥2 = −0,34
Habiendo resuelto para x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies
N2O4(g) 2NO2(g)
Inicial 2M 0
Cambio -x + 2x
Equilibrio 2 – 0,29 2(0,29)
[N2O4]e = 1,71M [NO2]e = 0,58M
Ejercicio:
a)
b)
Ejercicio:
Ejercicio:
Suponga que la reacción de síntesis del metanol puede ser
representada por la siguiente reacción
Si se inicia el proceso con las siguientes concentraciones [CO]
=1,75M, [H2] =0,80M y [CH3OH] =0,65M. Después de establecido el
equilibrio se encontró una [CO] =1,60M. Calcule el valor de la
constante de equilibrio.
Solución:
1. La expresión de la constante asociada con la reacción
2. Aplicamos el método ICE, con los datos dados por el ejercicio
Inicial 1,75M 0,80M 0,65M
Cambio
Equilibrio
Inicial 1,75M 0,80M 0,65M
Cambio x 2x x
Equilibrio
Inicial 1,75M 0,80M 0,65M
Cambio x 2x x
Equilibrio 1,60M
De acuerdo con los datos dados se puede intuir hacia que lado procede la
reacción
Así, si se compara la [CO] inicial y [CO] equilibrio se puede ver que su [ ] disminuye,
por lo tanto la reacción procede de reactivos a productos
Inicial 1,75M 0,80M 0,65M
Cambio -x - 2x +x
Equilibrio 1,60M
Pero, a partir del dato de la [CO] inicial y [CO] equilibrio se puede encontrar cuanto
cambió y por lo tanto el resto de concentraciones de las especies en equilibrio
así:
[CO] inicial = 1,75M [CO]in - [CO]eq =1,75 – 1,60
[CO] equilibrio =1,60M Cambio =0,15
Con este dato se puede completar la tabla en el renglón de cambio
Inicial 1,75M 0,80M 0,65M
Cambio - 0,15 - 30 + 0,15
Equilibrio 1,60M
Habiendo obtenido este dato se puede entonces calcular las
concentraciones de las otras especies en el equilibrio
Inicial 1,75M 0,80M 0,65M
Cambio - 0,15 - 30 + 0,15
Equilibrio 1,60M 0,50M 0,80M
Los valores de las concentraciones de todas las especies en el equilibrio nos
permiten encontrar el valor de la constante de equilibrio
Ejercicio:
Para la siguiente reacción reversible
Se parte de las siguientes concentraciones iniciales [SO2] =3,0M, [O2] =6,0M y [SO3]
=1,0M. Después de establecido el equilibrio se encontró una [SO3] =1,4M. Calcule el
valor de la constante de equilibrio.
Ejercicio: A 1000 K se determino el valor de Kc para las siguientes
reacciones
N2O4(g) 2NO2(g) Kc = 1,5 x 106
N2(g) + 2O2(g) 2NO2(g) Kc = 1,4 x 10-10
Cuál es el valor de Kc para la siguiente reacción a 1000 K
N2(g) + 2O2(g) N2O4(g)
Ejercicio: Kc tiene el valor 0,86 para la reacción en fase gaseosa;
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
¿Hacia dónde se desplaza la reacción si se tiene:
[H2] = 0,4 M, [I2] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Solución:
1. Para conocer hacia donde se desplaza la reacción comparamos el Q con la Kc
𝐻𝐼 2
Q=
𝐻2 𝐼2
1,25 2
Q=
0,4 0,6
Q= 0,24 Q < Kc
Ejercicio:
Solución:
∆V=nf - ni ∆V=2 - 4 ∆V= -2
Kp = 1,996 ·10–2 (0,082 · 1000)-2
Ejercicio:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Ejercicio:
Solución:
De acuerdo con lo planteado nos preguntan por la presión total en el equilibrio,
la cual se encuentra sumando todas las presiones de cada una de las especies en
el equilibrio
PT = PA + PB + … Pn
La expresión de la constante asociada con la reacción
Aplicamos el método ICE, con los datos dados, pero en términos de presión
Inicial 10atm 0 atm
Cambio
Equilibrio
Inicial 10atm 0 atm
Cambio -x +2x
Equilibrio
Inicial 10atm 0 atm
Cambio -x +2x
Equilibrio 10-x 2x
Remplazando en la expresión de la constante de equilibrio
2𝑥 2
𝐾𝑝 =
10 − 𝑥
2𝑥 2
0,671= 10 −𝑥
Despejando
0,671(10 – x) =4x2
Rearreglando
4x2 + 0,671x -6,71 = 0
Aplicando la ecuación para la cuadrática
−0,671 ± 0,671 2 − 4 ∙ 4 ∙ −6,71
𝑥=
2∙4
𝑥1 = 1,214
𝑥2 = −1,381
Inicial 10atm 0 atm
Cambio -x +2x
Equilibrio 10-1,214 2(1,214)
PT = PA + PB
PT = PN2O4 + PNO2
PT = 8,786 + 2,428
PT = 11,214 Atm
Grado de disociación ().
Se utiliza en aquellas reacciones en las que
existe un único reactivo que se disocia en
dos o más.
Es la fracción de un mol que se disocia.
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 · .
Ejercicio:
a)
b)
Solución:
La expresión de la constante asociada con la reacción
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
PCl3 Cl2
𝐾𝑐 = = 0,042
PCl5
Con los datos se calcula la [ ] de las especies
2 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
M PCl5 = = 0,4M M PCl3 = = 0,2M
5𝐿 5𝐿
Aplicamos el método ICE, con los datos dados
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2M 0
Cambio
Equilibrio
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2M 0
Cambio x x x
Equilibrio
Para conocer hacia donde se desplaza la reacción comparamos el Q con la Kc
PCl3 Cl2 0,2 0
Q= Q= =0
PCl5 0,4
Q < Kc Reactivos Producos
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,4 - x 0,2 + x x
Remplazando en la expresión de la constante de equilibrio
PCl3 Cl2 0,2+𝑥 𝑥
𝐾𝑐 = 0,042 =
PCl5 0,4 −𝑥
Despejando
0,042(0,4 – x) =(0,2 + x)(x)
Rearreglando
x2 + 0,242x -0,0168 = 0
Aplicando la ecuación para la cuadrática
𝑥1 = 0,0562
−0,242 ± 0,242 2 − 4 ∙ 1 ∙ −0,0168
𝑥=
2∙1
𝑥2 = −0,2982
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Inicial 0,4 M 0,2M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,4 – 0,0562 0,2 + 0,0562 0,0562
Para encontrar el grado de disociación , se hace uso de su definición
“Es la fracción de un mol que se disocia”
2 mol de PCl5 (reactivo) se disocian 0,281 mol de producto
0,281 𝑚𝑜𝑙 PCl3 0,0562 𝑚𝑜𝑙 PCl3
1 𝑚𝑜𝑙 PCl5 = 0,1405 = 0,1405
2 𝑚𝑜𝑙 PCl5 0,4 𝑚𝑜𝑙 PCl5
Método 1 Método 2
Relación entre Kc y .
Sea una reacción
A B + C
Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio
sólo existe sustancia “A”, tendremos que:
A B + C
[ ] In(mol/L): c 0 0
[ ] Eq(mol/L) c(1– ) c · c ·
B · C c · · c · c ·2
Kc = ———— = ————— = ———
A c · (1– ) (1– )
En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc
muy pequeña menor que 10-5): << 1 se puede cumplir
Kc c ·2
Ejercicio:
Principio de Le Chatelier
Es un enunciado cualitativo que se
llama así porque fue introducido
inicialmente como Principio por
Le Châtelier, aunque hoy es una
consecuencia de los Principios de
la Termodinámica.
Establece que si un sistema en equilibrio es
sometido a una perturbacion o tensión, el sistema
reaccionará de tal manera que disminuirá el efecto
de la tensión.
Hay 3 formas de alterar la composición en el
equilibrio de una mezcla de reacción en estado
gaseoso para mejorar el rendimiento de un
producto:
Cambio de
concentración
de reactivos
o productos
Composición
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
presión parcial
Cambio de de reactivos
temperatura o productos
cambiando el
volumen
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
[ ]
N2(g)
H2(g)
NH3(g)
Cambios en la Concentración
“reactivos” “productos”
Si se agrega más reactivos
(como agregar agua en el
lado izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)
CH4 H2 𝑂
𝐾𝑒𝑞 =
𝐶𝑂 𝐻2 3
Kc Qc
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la reacción
anterior?
CH4 H2 𝑂
𝑄𝑐 =
𝐶𝑂 𝐻2 3
Consumo de reactivos 𝑄
Kc Qc
El equilibrio se desplaza hacia la derecha
Aumento de reactivos o
Disminución de productos 𝑄
Aumento de productos o
Kc Qc
Disminución de reactivos
𝐾
Cambios de Volumen a T=K
aA(g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
𝑛𝐶𝑐 𝑛𝐷
𝑑
𝑛𝐶 𝑐 𝑛𝐷 𝑑
𝐶𝑐𝐷𝑑 𝑉 𝑉 𝑛𝐴𝑎 𝑛𝐵𝑏
𝑄𝑐 = = = 𝑐+𝑑 − 𝑎+𝑏
𝐴𝑎𝐵𝑏 𝑛𝐴 𝑎 𝑛𝐵 𝑏 𝑉
𝑉 𝑉
𝑐 𝑑
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 1 𝑛𝐶 𝑒𝑞
𝑛 𝐷 𝑒𝑞 1
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑛𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝐾𝑐 = 𝑎 𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠
𝑛𝐴 𝐵 𝑉 𝑛𝐴 𝑛
𝑒𝑞 𝐵𝑒𝑞 𝑉
𝑐 𝑑
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 1 𝑛𝐶 𝑛
𝑒𝑞 𝐷𝑒𝑞 1
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑛𝑏 ∙ ∆𝑛 𝐾𝑐 = 𝑎 𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠
𝑛𝐴 𝐵 𝑉 𝑔𝑎𝑠 𝑛𝐴 𝑒𝑞
𝑛𝐵 𝑒𝑞 𝑉
∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 >0
Aumento de Volumen
Disminución de Volumen
Kc Qc
𝑐 𝑑
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 1 𝑛𝐶 𝑛
𝑒𝑞 𝐷𝑒𝑞 1
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑛𝑏 ∙ ∆𝑛 𝐾𝑐 = 𝑎 𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠
𝑛𝐴 𝐵 𝑉 𝑔𝑎𝑠 𝑛𝐴 𝑒𝑞
𝑛𝐵 𝑒𝑞 𝑉
∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 <0
Aumento de Volumen
Disminución de Volumen
Kc Qc
Cambios de Volumen a T=K
aA(g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Cuando se aumenta el volumen, el sistema responde
aumentando el número total de moles de gas, para restituir
parcialmente la densidad de partículas –número de
moléculas de gas por unidad de volumen
Cambios de Presión a T=K
aA(g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 1 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑉= 𝑅𝑇
𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑉 𝑃
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 1 𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 𝑃 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠 1
𝑄𝑐 = 𝑎 𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 = ∙
𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑅𝑇
𝑎
𝑛𝐴 𝑏
𝑛𝐵 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠
𝑃
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 𝑃 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠 1
𝑄𝑐 = ∙
𝑎
𝑛𝐴 𝑏
𝑛𝐵 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠
∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 >0
Aumento de Presión
Disminución de Presión
Kc Qc
𝑐 𝑑
𝑛𝐶 𝑛𝐷 𝑃 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠 1
𝑄𝑐 = ∙
𝑎 𝑛𝑏
𝑛𝐴 𝐵 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑅𝑇 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠
∆𝑛 𝑔𝑎𝑠 <0
Aumento de Presión
Disminución de Presión
Kc Qc
Cambios de Presión a T=K
aA(g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Cuando se aumenta la presión, el sistema responde
disminuyendo el número total de moles de gas, para restituir
la presión
Efecto por adición de gases
inertes
a PRESIÓN y TEMPERATURA constantes
Para mantener constante la Presión tras añadir un gas
inerte, el Volumen aumenta, y el sistema responde
aumentando el número de moles de gas.
Se llega a la misma conclusión usando la expresión
usada para discutir el efecto de la presión.
a VOLUMEN y TEMPERATURA constantes
𝑐 𝑑
𝑛 𝐶 𝑒𝑞
𝑛
Al permanecer el Volumen𝐷 1
𝑒𝑞 constante, no hay ningún
𝐾𝑐 el
efecto sobre
=equilibrio.
𝑎 𝑏 ∙ ∆𝑛 𝑔𝑎𝑠
𝑛𝐴 𝑛
𝑒𝑞 𝐵𝑒𝑞 𝑉
Cambios de Temperatura
aA(g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
∆𝐻 = + ∆𝐻 = −
Reacción Endotérmica Reacción Exotérmica
El calor puede ser considerado
entonces un reactivo o un producto
Efecto de los catalizadores
Los catalizadores cambian las energías de activación
directa e inversa, pero no cambian la energía libre
de Gibbs de reacción y, por tanto, tampoco cambian
la constante de equilibrio. Puesto que tampoco
alteran el cociente de reacción, no influyen en la
condición de equilibrio y no tienen ningún efecto
sobre el mismo.
Ejercicio:
Relación entre la energía libre y la
constante de equilibrio
∆𝐺 < 0 la reacción es espontánea
∆𝐺 > 0 la reacción es No espontánea
∆𝐺 = 0 la reacción está en equilibrio
∆𝐺 = ∆𝐺 ° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑄
Cociente de acción de masas
aA + bB cC + dD
𝑥
°
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
∆𝐺 = ∆𝐺 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑦
Q=𝐾
∆𝐺 = ∆𝐺 ° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾
0
∆𝐺 = ∆𝐺 ° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾 ∆𝐺 ° = −𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾
∆𝐺 ° ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆 °
𝑙𝑛𝐾 = − 𝑙𝑛𝐾 = −
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑐 𝑑 ∆𝐺 °
∆𝐺 ° 𝐶 𝐷 −
− = 𝑒 𝑅𝑇
𝐾= 𝑒 𝑅𝑇 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏
Dependencia de la constante
de equilibrio y la temperatura
° °
∆𝐺 °
−
∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
𝐾=𝑒 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾 = −
𝑅𝑇
° °
∆𝐻 1 ∆𝑆
𝑙𝑛𝐾 = − ∙ +
𝑅 𝑇 𝑅
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
Si se considera dos temperaturas diferentes entonces
∆𝐻 ° 1 ∆𝑆 ° ∆𝐻 ° 1 ∆𝑆 °
𝑙𝑛𝐾1 = − ∙ + 𝑙𝑛𝐾2 = − ∙ +
𝑅 𝑇1 𝑅 𝑅 𝑇2 𝑅
Donde T2 > T1 si las relacionamos restándolas
∆𝐻 ° 1 ∆𝑆 °
𝑙𝑛𝐾2 = − ∙ +
𝑅 𝑇2 𝑅
∆𝐻 ° 1 ∆𝑆 °
−𝑙𝑛𝐾1 = + ∙ −
𝑅 𝑇1 𝑅
∆𝐻 ° 1 1
𝑙𝑛𝐾2 − 𝑙𝑛𝐾1 = − ∙ −
𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐾2 ∆𝐻 ° 1 1
𝑙𝑛 =− ∙ −
𝐾1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝒍𝒏𝑲
𝑙𝑛𝐾2 ∆𝑯°
𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 = −
𝑙𝑛𝐾1 𝑹
𝟏
1 1 𝑻
𝑇2 𝑇1
Ejercicio:
Ejercicio:
