REACTIVIDAD DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
1.- Indicar los productos que se obtienen cuando cada producto de partida se somete a la secuencia
de reacciones indicada. Justificar la formación de los productos e indicar el mecanismo de cada una
de las reacciones.
a) Butanal 1) HCN-KCN; 2) H3O+
b) Butanal 1) Hidroxilamina (H+)
c) 2,2-dimetilpropanal 1) Acetiluro sódico; 2) 9-BBN; 3) H2O2/NaOH
d) 2,2-dimetilpropanal 1) Anilina
e) p-Metoxibenzaldehído 1) NaBH4/Etanol; 2) PBr3; 3) Mg-éter; 4) Acetaldehído; 5) H3O+
f) Pent-3-ino 1) H2O/H2SO4/HgSO4; 2) LiAlH4/Dietil éter; 3) H3O+
g) Hex-1-ino 1) H2O/H2SO4/HgSO4; 2) 1 mol de etanol (H+)
h) Pent-1-ino 1) Diciclohexilborano; 2) H2O2/NaOH; 3) Butan-1-amina (H+)
i) 3,7-Dimetiloct-6-eno-1,5-diol 1) MnO2; 2) PBr3; 3) Etilenglicol (H+); 4) KCN, DMF; 5) H3O+
2.- Sugiera un método de síntesis para los siguientes compuestos partiendo de aldehídos o cetonas:
a) Pentan-1-ol e) Pentan-3-ol
b) 2-Metilbutan-2-ol f) 1-Fenilpropan-1-ol
c) Pent-1-eno g) Estireno (etenilbenceno)
d) 1-Ciclopentilciclopentanol h) But-3-en-2-ol
3- Indicar los productos que se obtienen cuando cada producto de partida se somete a la secuencia
de reacciones indicada. Justificar la formación de los productos e indicar el mecanismo de cada una
de las reacciones.
a) 2-Metilbut-2-eno 1) O3, diclorometano; 2) Zn/Agua
b Tolueno 1) MeCOCl/AlCl3; 2) Zn(Hg)/HCl
c) Bromobenceno 1) CH3CH2COCl/AlCl3; 2) HSCH2CH2SH/ (H+); 3) Ni-Raney/
d) Benceno 1) CO , HCl, AlCl3; 2) Anilina
e) Bromobenceno 1) Mg, éter anhídro; 2) Acetato de metilo; 3) H3O+
f) Ácido butanoico 1) 2 moles de n-propillitio/THF; 2) H3O+
g) Cloruro de butanoilo 1) Difenilcuprato de litio; 2) H3O+
h) Ciclohexanol 1) PBr3; 2) NaCN/DMF; 3) DIBAL (1 equiv); 4) H3O+
i) Cloruro de but-2-enoilo 1) LiAl(OCCH3)3H, -78 ºC; 2) H3O+
j) 2-Metilpropanoato de etilo 1) Hidruro de diisobutilaluminio/tolueno, -60ºC; 2) H3O+
k) 3-Metilbutanonitrilo 1) 2-Metilpropil-litio, éter; 2) H3O+
l) Benzaldehído 1) HSCH2CH2SH/ (H+); 2) nBuLi; 3) Bromometilbenceno 4) HgCl2/ H3O+
4.-Justifique la formación de los productos obtenidos en la reacción del benzaldehído con los
siguientes reactivos:
a) CrO3/ H+/ acetona e) Hidroxilamina
b) Bromuro de etil magnesio y después H3O+ f) Metilamina
c) Fenilhidrazina g) NaBH4/EtOH
d) Etilenglicol, H+ h) HCN
5.- Escribir el (los) producto(s) esperado(s) de cada una de las siguientes reacciones:
a) Pentan-2-ona + 1,2-pentanodiol (H+)
b) Ciclopentanona + 2 moles etanotiol/ BF3 seguido de tratamiento con Ni Raney
c) Butan-2-ona + hidrazina/NaOH/200ºC
d) 2-Metilciclohexanona + dietilamina (H+)
e) Hexanal + (CH3)2CHCH2CH=PPh3
6.- Transformar el pentanal en:
a) 3-Hidroxihept-1-ino c) Heptan-2-ol
b) 2-Hidroxihexanonitrilo d) Hex-1-eno
7.- Proponer las síntesis de pentanal y pentan-2-ona a partir de propeno
8.- Partiendo de 3-bromopropanal diseñar una síntesis de 4-hidroxi-4-metilpentanal (usar en algún
paso un grupo protector)
9.- Escribir los posibles productos de la reacción de Baeyer-Villiger con cada uno de los siguientes
compuestos. Indicar cual se forma preferentemente.
10.- Tres compuestos isómeros (A, B y C) que tienen fórmula molecular C5H10O se convierten en
pentano mediante la reducción de Clemmensen. Los compuestos A y C dan un solo producto por
oxidación de Baeyer-Villiger; El compuesto B da dos diferentes productos en proporción 1:1.2. El
ensayo de Fehling para el compuesto C es positivo, mientras que para los compuestos Ay B no lo
es. Identificar los compuestos A, B y C.
11.- Tres compuestos isómeros (D, E y F) que tienen fórmula molecular C7H14O se convierten en
heptano cuando su hidrazona se calienta con NaOH. El compuesto D da un sólo producto por
oxidación de Baeyer-Villiger; El compuesto E da dos diferentes productos en proporción 1:1 y el
compuesto F origina dos productos en muy diferente proporción. Identificar los compuestos I, J y K.
