EQUILIBRIO DE COORDINACION

COMPLEJO METÁLICO

Ø Los iones metálicos de transición tienen orbitales “s”, “p” “d” y “f” vacíos: Catión central o Núcleo central
Ø Aceptan pares de electrones de ligandos: “enlaces covalentes coordinados”
Ø Un complejo puede tener carga dependiendo de la carga del metal y carga del ligando
Ø Número de coordinación: Número de ligandos unidos al catión central.
Ø Iones metálicos forman complejos con el solvente o con otras moléculas en solución Aquocomplejos

[Cu(H2O)6] 2+ [Fe(H2O)6] 3+ [Mg(H2O)6] 2+

Ø De acuerdo a su composición (N° de coordinación) el complejo entre Hg2+ y Cl- puede ser:

Hg2+ + Cl- ← → [HgCl]+ Positivo

Hg2+ + 2Cl- ← → [HgCl2] Neutro

Hg2+ + 3Cl- ← → [HgCl3]- Negativo

Hg2+ + 4Cl- ← → [HgCl4]= Negativo

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 TIPOS DE LIGANDOS

Ø Ligandos según número de átomos

Tipo de ligando Ejemplos
Monoatómicos Cl-, Br-, I-, S=
Diatómicos OH-, CN-, NO+, NO, CO
Poliátomicos SCN-, NH3, H2O, C2O4=, EDTA, CDTA, Oxina, NO2, PH3

Ø Según Denticidad: N° de sitios con los cuales se une un ligando al metal.

Ligando monodentado : 1 solo lugar de coordinación.

Bidentado : 2 lugares de coordinación
Polidentado : más de 2 lugares de coordinación, “quelantes”.

Complejos formados por un átomo central y un ligando polidentado se llaman “complejos

quelados” (del griego “chele”: garra)

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 LIGANDOS MONODENTADOS MÁS COMUNES

Molécula Nombre Nombre como ligando

: NH3 Amoníaco Amino

: ÖH2 Agua Aquo
:C=O monóxido de carbono Carbonilo
: PH3 Fosfina Fosfina
:N=Ö monoxido de nitrógeno Nitrosilo
:Cl: Cloruro Cloro
:F: Fluoruro Fluoro
:C=N: Cianuro Cyano
:ÖH Hidróxido Hidroxo
:NO2 Nitrilo Nitro

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Ø Ligandos Bidentados

Nombre Estructura Ejemplo

2+
NH2 NH2 CH2
CH2
Cu
CH2
Etilendiamina NH2-CH2-CH2-NH2 NH2 NH2 CH2

N N
N N
α,α
α‘-Dipiridilo (α
α-dipi) N
Fe
N
N N

CO
O
O O
O O O O
Oxalato (Ox) C C C C
-
O O- C
Fe
C
O O O O
O
CO

N
8-OH-Quinoleina OH Cu OH
N N
OH

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Ø Ligandos Tridentados 3+
NH2 NH2
H2C CH2
H2C CH2
Dientilentriamina (Dien) NH2-CH2- CH2- NH- CH2CH2NH2 NH2 Fe NH2
H2C CH2
CH2 CH2
NH2 NH2

Ø Ligandos polidentados 1-
O
HOOC CH2 CH2 COOH O O
Acido etilendiaminotetraacético N CH2CH2 N N
Co
O
HOOC CH2 CH2 COOH N O
(EDTA) O O

Ion etilendiaminotetraacetato de cobaltato (III) Co(EDTA)

COOH
N
COOH
Acido ciclohexano diamino tetraacético
COOH
N
(CDTA) COOH

“ Ligandos polidentados o quelantes forman complejos más estables”

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 ESTABILIDAD DE COMPLEJOS

Ø Se representa numéricamente por la constante de formación o de estabilidad.

Mn+ + XL m- ← → [Mlx]n-xm Kf

[ MlLx ]n-xm
Kf =
[Mn+] [Lm-]x

pKf de un complejo Mln es la sumatoria de los pKf’ o multiplicación de las Kf

Equación de formación Constante de estabilidad parcial

M +L ←→ ML Kf1’

ML + L ←→ ML2 Kf2’

ML2 + L ←→ ML3 Kf 3’

ML3 + L ←→ ML4 Kf4’

M +4L ←→ ML4 β = Kf1’ x Kf2’ x Kf 3’x Kf4’

pβ = p Kf1’ + p Kf2’ ........

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 LIGANDOS MAS USADOS EN QUIMICA ANALITICA

1) EDTA y DERIVADOS
COOH
N COOH
HOOC CH2 CH2 COOH COOH N
N CH2CH2 N COOH
COOH
HOOC CH2 CH2 COOH N COOH
COOH

EDTA-Acido etilendiamino Acido trans-1,2-diamino ciclo NTA Acido nitrilo

tetra acético hexano tetraacético triacético.

2) ETILENDIAMINA HN - CH2 - CH2 - NH2

3) CN-, SCN-, OH-, NH3, Cl-, I-, F-.

4) 8-OH-QUINOLEINA
N
OH
CH3 OH
5) DIMETILGLIOXIMA N
N
OH
CH3

6) DITIZONA
N N
S C
N NH

7) TIOCARBAMATOS
CH3 CH2 S
N C
CH3 CH2 S-Na+