Carbohidratos
Eliana Damary Maria Pascal 23-1452
Índice
01. Monosacáridos: clasificación,
configuraciones D y L,
Diasterómeros eritro y treo,
epímeros, anómeros, reacciones
02. Disacáridos: tipos de enlaces
glucosidicos
03. Polisacáridos: tipos
Introducción
Los carbohidratos son los compuestos orgánicos más abundantes en la
naturaleza. Casi todas las plantas y animales sintetizan y metabolizan
carbohidratos, usándolos para almacenar energía y suministrarla a sus
células. Las plantas sintetizan carbohidratos a través de la fotosíntesis,
una serie compleja de reacciones que emplean la luz solar como la
fuente de energía para convertir dióxido de carbono y agua en glucosa y
oxígeno. Muchas moléculas de glucosa pueden entrelazarse entre sí para
formar ya sea almidón para almacenamiento de energía o celulosa
como material de soporte de la planta.
La glucosa es oxidada por la mayoría de los organismos vivos para
obtener energía, mientras que las plantas almacenan energía solar en
forma de almidón, que pueden convertir en glucosa cuando lo
necesitan. Los animales también almacenan energía como glucógeno,
una forma de almidón. La celulosa, que forma las paredes celulares de
las plantas, es esencial para su estructura y se encuentra en materiales
como la madera.
Monosacáridos
Los monosacáridos son azúcares simples que no pueden ser
hidrolizados en compuestos más sencillos. Ejemplos son la
glucosa (un polihidroxialdehído) y la fructosa (una
polihidroxicetona). Se clasifican como aldosas (derivadas de
aldehídos) y cetosas (derivadas de cetonas). Las proyecciones de
Fischer, desarrolladas por Emil Fischer, son útiles para representar
la estereoquímica de estos azúcares.
Clasificación de los
monosacáridos
Los azúcares tienen nombres específicos como
glucosa, fructosa, galactosa y manosa, que no son
sistemáticos pero ayudan a recordar sus
estructuras. La clasificación de los monosacáridos
se basa en tres criterios: la presencia de un grupo
cetona o aldehído, el número de átomos de
carbono en la cadena (de tres a siete), y la
configuración estereoquímica del carbono
asimétrico más alejado del grupo carbonilo. Los
azúcares con aldehído se llaman aldosas y los que
tienen cetona se denominan cetosas. Por ejemplo,
la glucosa es una aldohexosa (seis carbonos y un
aldehído) y la fructosa es una cetohexosa (seis
carbonos y una cetona).
Configuraciones D y L de los azúcares
Entre 1880 y 1900, los químicos realizaron importantes descubrimientos sobre las estructuras de azúcares
naturales y sintéticos. Desarrollaron métodos para construir azúcares más grandes añadiendo átomos de
carbono, así como para degradar azúcares más grandes a formas más simples. Esta degradación permite
convertir hexosas en pentosas y tetrosas en triosas, siendo el gliceraldehído la única aldotriosa conocida.
Los químicos notaron que al degradar azúcares naturales, siempre se obtenía el enantiómero dextrorrotatorio
(D) del gliceraldehído, mientras que algunos azúcares sintéticos producían el enantiómero levorrotatorio (L).
Para clasificar estos azúcares, se adoptó la convención de Fischer-Rosanoff, donde se utiliza "D" para los que
producen (D)-gliceraldehído y "L" para los que producen (L)-gliceraldehído. Aunque no conocían las
configuraciones absolutas, estas designaciones fueron útiles para distinguir entre azúcares naturales y
sintéticos.
Diasterómeros eritro y treo
Los términos eritro y treo se utilizan para describir diasterómeros que
son estereoisómeros, es decir, compuestos que tienen la misma fórmula
molecular pero difieren en la disposición de sus átomos en el espacio.
Estos isómeros son relevantes en compuestos que contienen múltiples
centros quiral, como algunos aminoácidos y azúcares.
En el contexto de los azúcares, el diasterómero eritro se caracteriza por
tener grupos funcionales (como -OH) en posiciones que son simétricas
respecto a un plano de simetría, mientras que el diasterómero treo tiene
estos grupos en posiciones opuestas. Esta diferencia en la disposición
espacial influye en sus propiedades físicas y químicas.
.
Epímeros
Son un tipo de azúcares que son muy similares,
pero se diferencian en la forma en que se
disponen en un solo carbono. Por ejemplo, la D-
glucosa y la D-manosa son epímeros porque solo
tienen una pequeña diferencia en su estructura.
Esta diferencia puede hacer que tengan
propiedades distintas, como el sabor o cómo se
utilizan en el cuerpo.
Estructuras ciclica de
los monosacaridos
Formación de Estructuras Cíclicas
Los monosacáridos, cuando están en solución, tienden a adoptar formas cíclicas en lugar de lineales.
Esto ocurre a través de una reacción donde el grupo carbonilo (aldehído o cetona) reacciona con un
grupo hidroxilo de la misma molécula, formando un anillo. Este proceso genera un enlace
hemiacetálico o hemicetal, dependiendo del tipo de monosacárido (aldosa o cetosa) involucrado.
Tipos de anillos
Piranosas: Cuando el anillo tiene seis átomos (cinco
carbonos y un oxígeno), se denomina piranosa, como en la
glucosa (D-glucopiranosa). Esta forma es más estable y
común en monosacáridos con seis carbonos.
Furanosas: Cuando el anillo tiene cinco átomos (cuatro
carbonos y un oxígeno), se llama furanosa, como en la
fructosa (D-fructofuranosa). Estas estructuras son menos
comunes pero también importantes.
Representación estructural
Proyección de Haworth
Las estructuras cíclicas se representan
frecuentemente mediante la proyección de Haworth.
En este tipo de representación, los grupos
funcionales se sitúan por encima y por debajo del
plano del anillo. Por ejemplo, en la glucopiranosa, el
grupo -OH en el carbono anomérico puede estar por
encima o por debajo del plano, lo que da lugar a dos
isómeros llamados anómeros (α y β) según la
posición del grupo hidroxilo.
Aunque las proyecciones de Haworth son útiles, no
representan completamente la tridimensionalidad
de las moléculas. Por ello, se utilizan también las
conformaciones de silla y bote para mostrar cómo
los átomos se distribuyen en el espacio.
Anómeros
Los anómeros son dos formas diferentes de un
monosacárido cíclico que se diferencian solo en la posición
del grupo hidroxilo (-OH) en un carbono específico llamado
carbono anomérico. Cuando se cierra el anillo de una
piranosa o furanosa, el carbono del hemiacetal se convierte
en un carbono asimétrico. Dependiendo de qué cara del
grupo carbonilo se ataque, el grupo -OH del hemiacetal
puede dirigirse hacia arriba (anómero β) o hacia abajo
(anómero α). El carbono que se convierte en asimétrico se
llama carbono anomérico, y su grupo -OH se denomina
grupo hidroxilo anomérico.
Propiedades
Mutarrotación: Los anómeros son diasterómeros y, por lo
tanto, presentan diferentes propiedades físicas. Por
ejemplo, la α-D-glucopiranosa tiene un punto de fusión
de 146 °C y una rotación específica de -112.2°, mientras
que la β-D-glucopiranosa tiene un punto de fusión de
150 °C y una rotación específica de -18.7°. Cuando uno de
los anómeros se disuelve en agua, su rotación específica
cambia hacia un valor intermedio debido a la
interconversión entre ambos anómeros, fenómeno
conocido como mutarrotación.
Reacción de los
monosacáridos
Reacciones secundarias en
medio básico
Los azúcares son compuestos multifuncionales que pueden participar
en reacciones típicas de sus grupos funcionales. Generalmente, existen
como hemiacetales cíclicos, pero en disolución están en equilibrio con
sus formas de cadena abierta (aldehído o cetona). Esto les permite
experimentar reacciones propias de aldehídos, cetonas y alcoholes,
aunque las reacciones secundarias no deseadas son comunes debido a
la naturaleza multifuncional de los azúcares.
Las reacciones secundarias comunes en condiciones básicas incluyen
la epimerización y el reordenamiento a un enodiol.
La epimerización
Reordenamiento a un Enodiol
Reducción
Las aldosas y cetosas pueden ser reducidas a
polialcoholes conocidos como alcoholes de azúcar
o alditoles. Los reactivos más comunes para esta
reducción son el borohidruro de sodio y la
hidrogenación catalítica con un catalizador de
níquel. Al reducir una cetosa, se forma un nuevo
átomo de carbono asimétrico, generando dos
epímeros.
Los alcoholes de azúcar son ampliamente utilizados
en la industria como aditivos alimenticios y
sustitutos del azúcar. El sorbitol se utiliza como
sustituto del azúcar, agente humectante y materia
prima para la producción de vitamina C. Se obtiene
industrialmente mediante la hidrogenación
catalítica de la glucosa.
Oxidación
Los monosacáridos, como las aldosas y cetosas, pueden
ser oxidados a través de diferentes reactivos. El grupo
aldehído en las aldosas se oxida fácilmente, y algunos
reactivos también pueden oxidar el grupo terminal -
CH2OH. La oxidación se utiliza para identificar grupos
funcionales, determinar estereoquímica y convertir un
azúcar en otro.
El agua de bromo oxida el grupo aldehído de una aldosa
a un ácido carboxílico sin afectar los grupos alcohol ni
oxidar cetosas.
El ácido nítrico es un oxidante más potente que el agua
de bromo y puede oxidar tanto el grupo aldehído como
el grupo terminal -CH2OH de una aldosa a ácidos
carboxílicos.
La prueba de Tollens detecta aldehídos mediante la
formación de iones carboxilato y plata metálica,
creando un espejo de plata en el contenedor.
Alargamiento de la cadena:
síntesis de Kiliani-Fischer
La síntesis de Kiliani-Fischer se utiliza para alargar
la cadena de carbonos de una aldosa añadiendo
un átomo de carbono al extremo del aldehído. Esto
resulta en un azúcar con un nuevo átomo de
carbono en el C1, mientras que el antiguo grupo
aldehído (C1) se convierte en el C2.
Acortamiento de la cadena:
degradación de Ruff
La degradación es un proceso que acorta la
cadena de una aldosa eliminando un átomo de
carbono, específicamente el del grupo aldehído en
la parte superior de la proyección de Fischer.
Alargamiento de la cadena:
síntesis de Kiliani-Fischer
Acortamiento de la cadena:
degradación de Ruff
Disacáridos
Los disacáridos son azúcares compuestos por
dos unidades de monosacárido. Se forman
cuando el carbono anomérico de un azúcar
reacciona con el grupo hidroxilo de otro azúcar,
creando un acetal conocido como glicósido.
Tipos de Enlaces
Glicosídicos
Enlace 1,4α: El carbono anomérico del primer
azúcar se enlaza al oxígeno en el C4 del
segundo azúcar. El símbolo prima (α) indica
que el C4 pertenece al segundo azúcar.
Enlace 1,6α: El carbono anomérico del primer
azúcar se enlaza al oxígeno en el C6 del
segundo azúcar.
Enlace 1,1α: El carbono anomérico del primer
azúcar se enlaza a través de un átomo de
oxígeno al carbono anomérico del segundo
azúcar.
Enlace glucosidico
Es un tipo de enlace covalente que se forma entre dos
monosacáridos, permitiendo la unión de azúcares para
formar disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos. Este
enlace se establece cuando el grupo hidroxilo (-OH) del
carbono anomérico de un monosacárido reacciona con
el -OH de otro monosacárido, liberando una molécula
de agua en el proceso.
Enlace O-glucosídico: Es el más común y se forma
entre el -OH del carbono anomérico de un
monosacárido y el -OH de otro monosacárido.
Enlace N-glucosídico: Se forma entre un
monosacárido y un grupo amino (como en los
aminoazúcares).
Enlace S-glucosídico: Se establece entre un
monosacárido y un compuesto que contiene azufre.
Enlace 1,4: celobiosa, maltosa y lactosa
Celobiosa: La celobiosa es un disacárido formado por la hidrólisis
parcial de la celulosa. Contiene un enlace glucosídico β-1,4', donde el
carbono anomérico de una unidad de glucosa se enlaza al C4 de otra
unidad de glucosa a través de un enlace carbono-oxígeno en posición
ecuatorial.
La maltosa es un disacárido formado por el tratamiento del almidón
con malta (germinado de cebada). Contiene un enlace glucosídico
α-1,4', donde el carbono anomérico de una unidad de glucosa se une al
C4 de otra unidad de glucosa.
Enlace 1,4: celobiosa, maltosa y lactosa
La lactosa es similar a la celobiosa, pero contiene una
unidad de galactosa en lugar de otra glucosa. Los dos
anillos están conectados por un enlace galactosídico
β-1,4', donde el carbono anomérico del acetal de
galactosa se une al C4 del anillo de glucosa.
La lactosa se encuentra naturalmente en la leche de
mamíferos. Su hidrólisis requiere la enzima β-
galactosidasa (lactasa), que algunos humanos producen
durante la infancia pero cuya producción disminuye
después del destete. .
Enlace 1,6’: gentiobiosa
La gentiobiosa es un disacárido formado por dos
unidades de D-glucosa unidas a través de un enlace
glucosídico β-1,6’. En este tipo de enlace, el carbono
anomérico de una glucosa se enlaza al oxígeno del
carbono C6 de la otra glucosa. Este enlace genera un
arreglo estereoquímico distinto, ya que el grupo hidroxilo
en el C6 no forma parte del anillo.
Enlace de dos carbonos
anoméricos, enlace 1,1 a :
sacarosa
La sacarosa es un disacárido comúnmente conocido
como azúcar de mesa, compuesto por una unidad de
glucosa y una unidad de fructosa. Se une mediante un
enlace glicosídico 1,2α, donde el carbono anomérico de
la glucosa se enlaza al carbono anomérico C2 de la
fructosa. Este enlace forma un acetal, lo que significa
que ambas unidades de monosacáridos están
presentes como glicósidos.
La sacarosa no puede mutarrotar ni reducir el reactivo
de Tollens debido a que ambos anillos están en forma
de acetal y no están en equilibrio con sus formas de
cadena abierta. Su nombre sistemático termina en
-ósido, indicando que es un azúcar no reductor.
Polisacáridos
Los polisacáridos son carbohidratos
formados por varias unidades de
monosacáridos unidas mediante enlaces
glicosídicos. Son biopolímeros naturales
que pueden contener cientos o miles de
monosacáridos. Los polisacáridos no
reaccionan con el reactivo de Tollens ni
mutarrotan, ya que sus átomos de
carbono anoméricos están involucrados
en enlaces glicosídicos.
Tipos de polisacáridos
Celulosa.
Almidones: Amilosa y Amilopectina
Glucógeno
Quitina
Celulosa
La celulosa es un polímero de D-glucosa y el
material orgánico más abundante en la
naturaleza. Se sintetiza en las plantas para
proporcionar soporte estructural. Está
compuesta por unidades de glucosa unidas por
enlaces glicosídicos β-1,4', lo que le confiere
rigidez y estabilidad.
Los humanos no pueden digerir la celulosa
debido a la falta de la enzima β-glucosidasa,
aunque ciertos microorganismos pueden
hidrolizarla. La celulosa se utiliza en productos
como el rayón, que se produce a partir de su
derivación y regeneración.
Almidones: Amilosa y
Amilopectina
El almidón es una forma en que las plantas
almacenan energía, compuesto principalmente
por amilosa (20%) y amilopectina (80%). La
amilosa es un polímero lineal con enlaces α-1,4',
mientras que la amilopectina es ramificada con
enlaces α-1,6' cada 20 a 30 unidades de glucosa.
La amilosa es soluble en agua y forma una
estructura helicoidal que puede complejarse con
yodo, mientras que la amilopectina es insoluble.
Ambos tipos de almidón se pueden hidrolizar a
maltosa y glucosa.
Glucógeno
El glucógeno es el principal carbohidrato de almacenamiento en animales, encontrado en los
músculos y el hígado. Su estructura es similar a la amilopectina pero más ramificada, lo que permite
una rápida liberación de glucosa durante el metabolismo.
Quitina
La quitina es un polímero de N-acetilglucosamina que forma el exoesqueleto de insectos y crustáceos.
A diferencia de otros carbohidratos, la quitina tiene un grupo amino acetilado en lugar del grupo
hidroxilo en el C2 de la glucosa.
Los enlaces glicosídicos son β-1,4', lo que le otorga rigidez y resistencia estructural superior a la
celulosa. Sin embargo, su rigidez limita su capacidad para expandirse, lo que requiere que los
organismos muden su exoesqueleto periódicamente.
Conclusión
Los carbohidratos son compuestos orgánicos esenciales
para la vida, actuando como fuentes primarias de
energía y desempeñando roles estructurales en
organismos. Se clasifican en monosacáridos,
disacáridos y polisacáridos, cada uno con
características y funciones específicas. Los
monosacáridos, como la glucosa y la fructosa, son
azúcares simples que no pueden ser descompuestos en
formas más sencillas. Los disacáridos, como la
sacarosa, se forman a partir de la unión de dos
monosacáridos mediante enlaces glucosídicos. Por otro
lado, los polisacáridos, como el almidón y la celulosa,
son largas cadenas de monosacáridos que cumplen
funciones de almacenamiento de energía y soporte
estructural en las plantas.
Gracias
