PH ÁCIDOS Y BASES, SISTEMA BUFFER
Conceptos de pKw, pH y pOH
En la ionización del agua una cierta porción del agua se disocia en solución dando un equilibrio
entre las moléculas de agua y sus productos.
Este equilibrio se calcula como la constante de equilibrio Keq:
Al despejar la ecuación obtenemos el producto iónico del agua Kw:
A partir de esta ecuación podemos calcular [H+] y [OH-] en agua pura:
El producto iónico del agua, Kw, constituye la base de la escala de pH. Supone una manera
conveniente de designar la concentración de H⁺ (y por consiguiente de OH⁻) en cualquier
disolución acuosa entre 1,0 M de H⁺ y 1,0 M de OH⁻. El término pH se define mediante la
expresión
El símbolo “p” denota “el logaritmo negativo de”
-log Kw = -log H + (-log OH) = 14
Para una solución exactamente neutra a 25°C, en la que la concentración de los iones hidrógeno es
1,0 x 10⁻⁷ M, se puede calcular el pH de la manera siguiente:
El valor de 7 para el pH de una disolución exactamente neutra proviene del valor absoluto del
producto iónico del agua. Las disoluciones que tienen un pH superior a 7 son alcalinas o básicas y
en ellas la concentración de oh⁻ es mayor que la de H⁺. Inversamente, las disoluciones con un pH
inferior a 7 son ácidas.
La escala de pH es una unidad logarítmica, un cambio de una unidad de pH representa un cambio
de 10 veces la [H+]
Para calcular el pH y el pOH del agua pura:
Importancia del pH:
• La medición del pH es una de las operaciones más relevantes y frecuentemente utilizadas en
bioquímica
• Los cambios en el pH afectan la estructura de las biomoléculas
• La medida de pH en plasma y orina se utiliza normalmente como método de diagnóstico de
diversas patologías
• Afecta en la acción de las enzimas
Ácidos y bases fuertes y débiles.
Los ácidos son donadores de protones y las bases son aceptoras de protones. Un ácido fuerte se
disocia casi totalmente en protones y aniones.
Por ejemplo, el HCl se disocia casi totalmente en agua para dar H+ y Cl– , de modo que la
concentración de H+ en la disolución es prácticamente igual a la concentración molar de HCl
añadido, por ende el pH se puede calcular con la concentración de HCl. Asimismo, el NaOH se
denomina una base fuerte puesto que se ioniza completamente para dar iones OH– , que son
poderosos aceptores de protones.
En bioquímica, la mayoría de las sustancias ácidas y básicas son ácidos débiles o bases débiles, que
sólo se disocian parcialmente.
Un dador de protones y su correspondiente aceptor de protones forman un par ácido-base
conjugado.
pKa y ecuación de Henderson y Hasselbach.
En una solución acuosa de un ácido débil existe un equilibrio, que puede medirse, entre el ácido y
su base conjugada, la sustancia que puede aceptar un protón y formar de nuevo el ácido.
La tendencia del ácido (HA) para disociarse y donar un ion hidrógeno a la solución se denota por su
Ka, la constante de equilibrio para la disociación de un ácido débil.
pKa = -log Ka } SiSi lala Ka es alta, el pKa es bajo y el ácido se disocia mucho
Ka es baja, el pKa es alto y el ácido se disocia poco
el pKa, definido como el pH
al que ocurre la disociación
del 50%.
Para calcular la [H+] de un ácido débil despejamos de la Ka:
Aplicando -log
a cada termino:
Ecuación de Henderson-Hasselbalch:
Esta ecuación describe el cambio de pH
durante la titulación de un ácido débil o de
una base débil y se usa para el cálculo:
➢ del pka de ácidos o bases débiles
➢ del pH del par ácido débil - base conjugada
➢ la relación base conjugada /ácido a un pH determinado
Sistemas Buffer
Compuestos por un ácido débil y su base conjugada resistentes a cambios de pH cuando se les
añaden ácidos o bases.
Biológicamente son importantes ya que el metabolismo celular normal produce ácidos como CO2 y
el ácido láctico, por lo que deben existir mecanismos para mantener el pH del organismo dentro de
los límites compatibles con la vida. Los mecanismos del organismo son la excreción renal, la
ventilación pulmonar y los buffer fisiológicos.
Los buffer fisiológicos son la primera línea de defensa frente a los cambios de pH en el organismo.
Los buffer fisiológicos mas importantes son:
Buffer fosfato H2PO3-/HPO42- (intracelular)
Buffer carbonato H2CO3/HCO3- (extracelular)
Hemoglobina (eritrocitos)
¿Cómo funciona un buffer?
Si a una solución se le agregan hidrogeniones, las bases conjugadas del sistema se combinarán
formando el ácido débil:
H+ + A- → HA
Si a una solución se le agregan hidroxilos estos se convinarán con los protones formando agua:
OH- + H+ → H2O + A-
De ambas maneras la concentración de H+ se mantiene constante al igual que el pH
Curvas de titulación de ácidos fuertes y débiles.
La utilidad de la ecuación de Henderson-Hasselbalch puede observarse en su aplicación a las
titulaciones: muestra exactamente cómo cambia el pH cuando se añade la base a una disolución
ácida o viceversa.
Ej. Suponga que queremos titular una disolución de
ácido acético con hidróxido sódico. A medida que se
añade el NaOH, se disocia totalmente en Na⁺ y OH⁻ .
Sin embargo, los iones hidroxilo se encuentran en
equilibrio con los protones, de acuerdo con la relación
Kw = [H+] [OH– ], de forma que cuando se añaden OH–
se produce la separación de protones de la disolución. Al
separarse los protones, debe disociarse más ácido acético
en un esfuerzo para reemplazarlos y satisfacer la relación
de equilibrio de la ecuación. Esto significa que la
proporción [CH3COO⁻]/[CH3COOH] aumenta
continuamente. Aplicando la ecuación de Henderson-
Hasselbalch, observamos que el pH también debe
aumentar continuamente a medida que se avanza en el
proceso de titulación. En el punto medio de la titulación,
la mitad del ácido acético inicial se ha neutralizado. Esto
significa que la mitad está aún presente en forma de
ácido y que la otra mitad está presente como base
conjugada, de ahí que [A– ]/[HA] = 1 Entonces, la
ecuación de Henderson-Hasselbalch se convierte en:
pH = pKa + log 1
pH = pKa
Por tanto, el pH de un ácido débil en el punto medio de su curva de titulación tiene el mismo valor
que su pKa. Este es el punto de mayor capacidad del buffer ya que en este rango [HA] = [A- ]
permitiendo que no ocurran cambios de pH según la ecuación Henderson – Hasselbach, cambiando
sólo ligeramente con cada incremento de base o de ácido añadido.
Éste es el principio sobre el que se basa el amortiguamiento de soluciones con el empleo de mezclas
de ácidos y bases débiles cercanos al valor del pKa. Un amortiguador sólo puede compensar un
ingreso o egreso de iones hidrógeno en aproximadamente una unidad por encima o por debajo de
pH de su pKa.
A medida que se agregan más iones OH y se mueven a la derecha de la curva, más moléculas del
ácido se disocian para generar iones H, que se combinan con los iones OH adicionados para formar
agua. En consecuencia, sólo ocurre un aumento pequeño del pH. Si se añaden iones de hidrógeno al
amortiguador a este pKa (con desplazamiento a la izquierda del punto medio), las moléculas de la
base conjugada se recombinan con los iones hidrógeno adicionados para formar el ácido y casi no
ocurre un descenso del pH.
