II Colóquio Investigações em Conservação do Património
II Colloquium Investigations in Heritage Conservation
NO
A RTTA / NO
ICL E / TA / NO
A RT IGOTE
Sistema emulsionado sin tensoactivos como PAULA PÉREZ BENITO*
alternativa al uso de un solvent gel JOSÉ LUIS REGIDOR ROS
PILAR ROIG PICAZO
Institut Universitari de
Sistema emulsionado sem tensioactivos como Restauració del Patrimoni
(IRP), Universitat Politècnica de
alternativa ao uso de um gel de solvente València, Camí de Vera, s/n, 46022
Valencia. España.
*
[email protected]Emulsion system without surfactant as an alternative
to the use of a solvent gel
Resumen
Los geles son sistemas dispersos, con alta viscosidad, compuestos por una fase continua PALABRAS CLAVE
líquida y una fase dispersa sólida. El uso de geles en restauración de Bienes Culturales Emulsión sin tensoactivos
presenta dos claras ventajas: por una parte, el control del proceso de limpieza, ya que Limpieza
disminuye la difusión capilar y la evaporación del disolvente; por otra, una reducción de la Pintura mural
toxicidad. El uso de solvent gels tuvo gran impacto en conservación, pero originó el problema Solvent gel
de su eliminación de la red porosa del material sobre el que se aplica, además del uso de Goma xantana
disolventes líquidos para su neutralización y aclarado. Por otro lado, son geles iónicos,
razón por la cual no deberían emplearse en superficies que retengan humedad. En esta
investigación se analiza el uso de un sistema emulsionado sin tensoactivos como alternativa
a un solvent gel para eliminar los repintes que cubren las pinturas murales de la iglesia de los
Santos Juanes en la ciudad de Valencia
Resumo
Os geles são sistemas, com elevada viscosidade, constituídos por uma fase líquida contínua PALAVRAS CHAVE
e uma fase sólida dispersa. O uso de geles na conservação de Bens Culturais apresenta duas Emulsão sem
claras vantagens: por um lado, o controlo do processo de limpeza, uma vez que diminui a difusão tensioactivos
capilar e a evaporação do solvente; por outro, a redução da toxicidade. O uso de geles de solventes Limpeza
teve grande impacto em conservação, mas originou o problema da sua eliminação da rede Pintura mural
porosa do material em que se aplica, além do uso de solventes líquidos para a sua neutralização Gel de solvente
e limpeza. Por outro lado, são geles iónicos, pelo que não deveriam ser utilizados em superfícies Goma xantana
higroscópicas. Neste estudo analisa-se o uso de um sistema emulsionado sem tensioactivos
como alternativa a um gel de solvente para remover os repintes que cobrem as pinturas murais
da igreja de Santos Juanes, em Valência.
Abstract
Gels are high viscosity dispersive systems formed of a liquid continuous phase and solid KEYWORDS
dispersed phase. Two main advantages appear with the use of gels for the conservation of the Emulsion without
Cultural Heritage. Firstly, cleaning control due to the reduction in penetration and capillarity surfactant
diffusion and also the evaporation solvent. The other advantage is toxicity reduction. The use of Cleaning
solvent gels had great impact on conservation, but caused the problem of its elimination from Mural paintings
the porous network of the material in which they are applied and also the use of solvents for Solvent gel
their neutralization and clearance. Moreover, these gels are ionic so they should not be used Xanthan gum
on surfaces that retain moisture. This study analyses the use of an emulsion system without
surfactants as an alternative to solvent gels for cleaning the overpainting layers of the mural
paintings of Santos Juanes church, in Valencia
CONSERVAR PATRIMÓNIO 34 (2020) 101-108 · https://doi.org/10.14568/cp2018051 · ISSN 2182-9942 101
ARP · Associação Profissional de Conservadores-Restauradores de Portugal · http://revista.arp.org.pt
Paula Pérez Benito, José Luis Regidor Ros, Pilar Roig Picazo
Introducción de los otros dos tercios de la pintura que fue recolocada
en paneles, sigue aguardando a la espera de obtener
La Real Parroquia de los Santos Juanes, conocida también financiación para abordar su ejecución.
como Iglesia de San Juan del Mercado de Valencia, emerge La finalidad de esta investigación es la búsqueda de
como consecuencia de la recristianización de los templos sistemas de limpieza de reducida toxicidad y que no dejen
árabes de la ciudad tras la reconquista del rey Jaume I (1238), residuos tras su uso. Por consiguiente, se ha buscado una
reconvirtiendo en Parroquia la anterior Mezquita de la alternativa eficaz al uso del solvent gel citado anteriormente
Boatella [1]. [3]. Los solvent gels fueron diseñados para limpiar pinturas
Dos graves incendios, uno en el siglo XIV y otro en el de caballete, donde ofrecen resultados óptimos al tratar
siglo XVI, ocasionaron graves daños que provocaron, ya con eficazmente muchas de las patologías que estas obras
estilo gótico, su reedificación casi por completo. Pero será presentan. El problema surge al emplear estos geles en
entre 1693 y 1702, cuando se produce la gran reforma barroca materiales porosos que contengan humedad, como es el
que le confiere la imagen actual. Para ello, se construyó una caso concreto de las pinturas murales. Puesto que al entrar
bóveda de cañón separada de la estructura gótica, “con el gel en contacto con la superficie húmeda, éste puede
sección sensiblemente parabólica, con definición de lunetos sufrir una rotura de sus enlaces y disgregarse, dejando
en su encuentro con los primitivos ventanales góticos” [2]. libre los materiales constituyentes que quedarán en la red
El pintor de Cámara Acisclo Antonio Palomino de Castro porosa como residuo [1]. Si bien es cierto que estas pinturas
y Velasco fue el encargado de la ejecución de las pinturas han perdido parte de ese carácter mural al ser arrancadas
murales al fresco de la bóveda de la nave central entre los del muro y recolocadas en un nuevo soporte, el riesgo en la
años 1699 y 1701. posible permanencia de residuos sigue siendo elevado.
La Iglesia de los Santos Juanes sufre en 1936 otro gran Los sistemas sin tensoactivos son herramientas muy
incendio que dañó gravemente las pinturas murales de útiles y tremendamente versátiles, presentando una doble
Palomino. Entre 1958 y 1963, dos tercios de la pintura mural tecnología como agentes de limpieza, puesto que pueden
fueron restaurados haciendo uso de la técnica de arranque albergar en su interior soluciones acuosas y disolventes
a strappo, que consiste en arrancar del muro solo la película orgánicos. El rango de acción es mayor y, por tanto, no es
pictórica. Para ello, fueron encoladas con cola orgánica necesario utilizar disolventes tan tóxicos. Las sustancias a
las telas de arranque y se fragmentó la pintura. Dichos eliminar normalmente han sufrido un envejecimiento y,
arranques, fueron trasladados al taller de los hermanos debido a éste, se vuelven algo más polares, de modo que las
Gudiol en Barcelona para su posterior restauración. Los soluciones acuosas pasan a ser grandes aliados. Al mantener
procesos que abordaron fueron labores de limpieza, el agua controlada en el interior del gel particulado o de
reintegración cromática y traslado a un nuevo soporte la emulsión sin tensoactivos se preservan las superficies
rígido, que consistió en la adhesión de la película pictórica a sensibles a la misma.
tableros de madera contrachapada mediante el uso de cola de
contacto. Asimismo, desprotegieron la pintura con grandes
cantidades de agua caliente y estucaron los faltantes con Metodología y experimentación
carbonato cálcico y cola orgánica. Los retoques cromáticos
que efectuaron invaden el original y presentan un brillo muy En este estudio se muestra la eficacia de una emulsión sin
distinto al de la superficie al fresco original [1-2]. tensoactivos para la eliminación tanto de los repintes que
De vuelta en Valencia, reubicaron las piezas en su empla- ocultan la gran cantidad de pintura original, como del barniz
zamiento original, clavando los paneles a unos tacos de que impreg na y da brillo a ciertas zonas de la superficie de
madera insertados en la propia bóveda. A pesar de la forma os paneles de la bóveda de los Santos Juanes de Valencia.
plana de los paneles, intentaron acoplarlos de forma curva
rellenando las uniones con estucos de cera. Ciertas áreas de Materiales
pintura, como las del presbiterio, desaparecieron durante En la elaboración de la emulsión sin tensoactivos el Vanzan
este proceso, encontrándose aún en la actualidad, en para- NF-C (CTS) se empleó como agente espesante al 2 % en
dero desconocido [1-2]. agua destilada, mezclado en una proporción 2:1 con una
En 2004 comenzaron las labores de restauración de solución acuosa tamponada a pH igual 8 (constituida por
la sección no arrancada en la restauración de los años 60 0,5 % de ácido cítrico y 0,5 % de ácido bórico ajustado a
(quinto y sexto luneto) por parte del equipo del Instituto de pH igual 8 con hidróxido de sodio) . Como disolventes se
Restauración del Patrimonio de la Universitat Politècnica de añadió alcohol bencílico (10 % w/w), limonene (10 % w/w) y
València (IRP-UPV). En 2009, en una ampliación posterior acetona (10 % w/w).
del proyecto, fueron tratados seis paneles adyacentes en la La ciclometicona D5 se empleó saturando la superficie
zona de frontera. Uno de los procesos de limpieza llevados a para rellenar los poros de la misma e impedir la penetración
cabo en estos paneles fue la eliminación de los repintes oleo- de la emulsión en la red porosa. Además fue utilizada como
resinosos con el empleo de un solvent gel [3]. La restauración último aclarado tras la retirada del agente de limpieza.
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Figura 1. Detalle del panel número 32 donde se realizaron las pruebas de limpieza con la emulsión sin tensoactivos. Rodeadas por formas de color azul se
localizan las zonas donde se han realizado las pruebas.
Procedimiento experimental ultravioleta, ésta responde mostrando varios colores
En primer lugar, la pintura fue caracterizada químicamente claramente diferenciados:
mediante espectroscopia infrarroja de transformada • Fluorescencia amarilla-verdosa: corresponde con las
de Fourier (FTIR). Se obtuvieron muestras tanto de los zonas en las que hay presencia de estucos de cera
repintes como del barniz hallados sobre la superficie de abejas. Esta sustancia está presente en la mejilla
original. Las muestras se han extraído de la parte inferior derecha del rostro del personaje, por debajo de un
del panel número 32 (Figura 1). Dicho panel fue elegido tono anaranjado y por encima del tono azulado. El
porque presentaba multitud de capas añadidas que pueden informe analítico indica que el producto con fluores-
observarse claramente al ser iluminado con radiación UV cencia amarillo-verdosa es un compuesto lipídico de
(Figura 2). Por consiguiente, este hecho permitía realizar tipo ceroso; en concreto se trataría de cera de abejas
una mayor cantidad de pruebas y caracterizar de una forma (Tabla 1, Figura 2).
más completa la obra. • Fluorescencia anaranjada: se encuentra en el repinte de
Las pruebas expuestas en este estudio corresponden con la mejilla derecha del personaje principal. Presenta una
las que afectan en mayor medida al personaje principal que forma ovalada definida y se halla por encima del estuco
ocupa el panel, de modo que se muestran los resultados de las de cera que rellena la laguna o faltante. Corresponde
muestras M1A y M1D (muestras del repinte del rostro antes y con un repinte que intenta imitar el color tonal de la piel
después de las pruebas de limpieza), M4A y M4D (muestras del rostro. Esta sustancia ha sido analizada como parte
del barniz antes y de después de las pruebas de limpieza). de la muestra M1A (Tabla 1, Figura 2).
El equipo empleado para llevar a cabo los análisis • Fluorescencia azulada-blanquecina: coincide con
mediante espectroscopia FTIR, fue el espectrómetro Vertex las zonas de aplicación de un barniz de resina terpé-
70, Bruker Optics, que presenta un sistema de reflexión nica, que podría corresponder con un barniz de resina
total atenuada (ATR) y un detector FR-DTGS (sulfato de damar (muestra M4A). Esta sustancia fue aplicada en
triglicina deuterada) con recubrimiento para estabilizar la gran parte del panel, concretamente cubriendo las
temperatura. El número de barridos acumulados fue de 32 y tonalidades oscuras (Tabla 2, Figura 2).
la resolución de 4 cm-1 [4]. La metodología seguida en todas las pruebas realizadas
Al someter la superficie a la acción de la radiación en los paneles in situ de la iglesia de los Santos Juanes
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Figura 2. Detalle del rostro del personaje iluminado mediante radiación UV. En rojo se señala el área precisa donde se aprecia la superposición de las tres
capas y puede apreciarse, la sustancia que produce la fluorescencia amarillo-verdosa y por encima la que produce una fluorescencia más anaranjada.
Tabla 1. Componentes mayoritarios y minoritarios presentes en las Tabla 2. Componentes mayoritarios y minoritarios presentes en las
muestras M1A y M1D. muestras M4A y M4D.
Muestra Componentes mayoritarios Componentes minoritarios Muestra Componentes mayoritarios Componentes minoritarios
M1A Lípidos (cera), yeso/litopón, Calcita, oxalatos y jabones M4A Resina terpénica Calcita, silicatos/tierras,
tierras, resina terpénica metálicos (carboxilatos) yeso
M1D Calcitas, tierras Lípidos (cera), yeso, oxalatos M4D Calcita, tierras Sustancia lipídica/resina,
de calcio yeso, oxalatos de calcio
de Valencia seguía el protocolo de actuación elaborado En las fotografías (Figuras 3 y 4), realizadas tras el testado
tras las pruebas realizadas en las probetas y en los restos del sistema, puede apreciarse la efectividad de la mezcla en
de los paneles ya tratados en la última restauración (la la retirada del estrato del repinte que produce fluorescencia
pintura original que contenían estos paneles se encuentra de color anaranjado y, además, el sistema también es efectivo
recolocada en la bóveda). El procedimiento metodológico en la retirada del barniz que fluoresce de color azulado. Por
empleado consistió en aplicar la ciclometicona D5 para tanto, el éxito de este agente de limpieza en este caso resultó
rellenar los poros de la superficie e impedir, de ese modo, doble, puesto que puede ser empleado para retirar dos tipos
la penetración de los sistemas de limpieza en el interior de sustancias de esta superficie pictórica.
de los mismos y evitar así el posible depósito del material Probada la eficacia de la emulsión en la eliminación de los
disuelto. Tras impregnar la superficie con D5, se deja actuar repintes y del barniz en las pruebas realizadas en la mejilla
unos minutos para que pueda establecerse en la red porosa. del personaje principal, se decidió acometer una prueba más
Posteriormente, se aplica a pincel la emulsión, que se trabaja amplia en una zona con la presencia de dicho barniz. En el
sobre la superficie. Esta acción mecánica sirve para abrir área superior de la mano del personaje se realizó una prueba
las bolsas de la goma xantana y permitir la incorporación con dicho sistema, siguiendo la metodología establecida con
de la sustancia a eliminar en el interior del sistema. Es anterioridad. Los resultados son evidentes al observar la
importante señalar que cuando la emulsión queda saturada obra con radiación UV (Figura 5), que confirma visualmente
hay que retirar y volver a coger nueva, consiguiendo así una la retirada del estrato.
limpieza efectiva.
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Figura 3. Detalle del rostro después de la primera prueba de limpieza. En rojo se señala la zona tratada (fotografía tomada el 19/07/2018).
Figura 4. Detalle del rostro después de la prueba de limpieza con iluminación UV (fotografía tomada el 19/07/2018).
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Figura 5. Detalle de la zona superior de la mano una vez realizada la prueba de limpieza e iluminada con luz UV (fotografía tomada el 19/07/2018).
Resultados y discusión protectivo ha resultado algo más moderada, ya que se ha
obtenido una reducción de 62 %. Pero este hecho puede ser
Las muestras M1A y M1D corresponden con el repinte debido a que se decidió no eliminar por completo la capa
y el estuco de cera situado en el rostro del personaje del protectivo en la zona del testado para no influir en la
principal. La emulsión empleada, visualmente redujo futura limpieza de la zona afectada, puesto que se trata de
significativamente tanto el repinte como el barniz de la un área castigada en la fase de limpieza de la restauración
zona. Este hecho se ve reflejado gráficamente, donde el del siglo XX. Lo importante aquí es resaltar que el sistema
espectro infrarrojo (espectro azul) y las bandas obtenidas de limpieza resulta eficaz en la eliminación del protectivo y
reflejan que la presencia de estas sustancias se ha visto que no se detectan residuos del proceso (Tabla 2).
reducida drásticamente (Figura 6). Se realizó una prueba con un solvent gel de acetona y
La caracterización química tras la limpieza revela que la alcohol bencílico para observar las diferencias a la hora de
fase mineral predominante pasa a ser la calcita y las tierras, trabajar la superficie y contrastar resultados. El gel elimina
componentes de la pintura original al fresco, mientras que parte del repinte, sin embargo, la limpieza es muy lenta
de forma residual aparecen las sustancias que en la muestra comparada con la emulsión sin tensoactivos y el resultado
M1A eran los componentes mayoritarios. La Tabla 1 evidencia no es satisfactorio. Resultaba muy difícil retirar el gel de
la eficacia del agente de limpieza, así como la metodología la superficie, teniendo que recurrir a múltiples aclarados
aplicada, puesto que se ha conseguido una reducción en el debido a su tenacidad.
contenido de materia orgánica de 96 % [4].
Las muestras M4A y M4D corresponden con las muestras
de barniz de resina terpénica, posiblemente de tipo damar. Conclusión
La emulsión sin tensoactivos redujo visualmente de modo
significativo la presencia de la capa de barniz, quedando Los datos obtenidos en los análisis mediante espectroscopia
confirmada dicha merma en el espectro infrarrojo obtenido FTIR rebelan excelentes resultados, puesto que no se observa
(espectro de color verde. Figura 7). la presencia de ningún tipo de residuo de los sistemas
La caracterización química tras la limpieza revela que la de limpieza empleados [4]. Además, todas las pruebas
reducción de materia orgánica asociada al recubrimiento realizadas posteriormente tras los testados, revelan una
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Figura 6. Espectro infrarrojo de las muestras M1A (negro) y M1D (azul).
Figura 7. Espectro infrarrojo de las muestras M4A (negro) y M4D (verde).
reducción drástica en la presencia de compuestos orgánicos Todas las pruebas realizadas en las probetas y los paneles
atribuidos a sustancias aplicadas en la restauración del siglo permitieron conseguir la combinación idónea de materiales
XX (Tablas 1 y 2, Figuras 6 y 7). capaces de eliminar este tipo de sustrato de dicha estructura
El elevado riesgo de permanencia de residuos a pictórica. La versatilidad de las diferentes combinaciones
consecuencia del empleo del solvent gel, debido a sus y las múltiples posibilidades es lo que permite conseguir
características constitutivas y a la rugosidad de la superficie sistemas tremendamente adaptados a la problemática
tratada, refuerzan la hipótesis planteada acerca del uso de concreta y que, con reducida toxicidad, pueden resultar
sistemas de limpieza sin tensoactivos. plenamente efectivos.
Los sistemas diseñados en esta investigación para la La búsqueda de productos eco-compatibles y no tóxicos
retirada de sustancias hidrofóbicas de superficies murales debería ser una prioridad en el ámbito de la conservación
realizadas al fresco son agentes de limpieza elaborados y y restauración de Bienes Culturales. Las múltiples
formulados específicamente para las pinturas murales de la modificaciones que se pueden realizar a los sistemas
bóveda de la Real Parroquia de los Santos Juanes de Valencia. acuosos permiten retirar casi la totalidad de las sustancias
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de una superficie pictórica sin necesidad de recurrir a RECIBIDO: 2018.11.9
tratamientos potencialmente tóxicos o agresivos. Las recetas REVISTO: 2019.2.18
dadas no deben tomarse como algo restrictivo, sino servir ACEPTADO: 2019.3.9
de guía para crear y encontrar en cada momento el agente ONLINE: 2019.3.18
de limpieza ideal según el material a eliminar y el sustrato
original a preservar.
Esta obra está bajo una Licencia Creative Commons Atribución-
NoComercial-SinDerivar 4.0 Internacional.
Agradecimientos
Para ver una copia de esta licencia, visite
Los autores quieren agradecer profundamente a la Consellería de
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Educación, Investigación, Cultura y Deporte de la Generalitat Valenciana
por la concesión a Paula Pérez Benito de las Ayudas para la contratación
de personal investigador de carácter predoctoral (DOCV núm. 7738, de
10.03.2016). Cofinanciadas por el Fondo Social Europeo (FSE) de acuerdo
con el Programa Operativo de FSE 2014-2020 de la Comunitat Valenciana.
Período de concesión de la ayuda 01/07/2016 hasta el 31/01/2019. Así
como la concesión de la ayuda: Subvenciones para estancias de contratos
predoctorales en centros de investigación fuera de la Comunidad
Valenciana, Cofinanciadas por el Fondo Social Europeo (FSE) de acuerdo
con el Programa Operativo de FSE 2014-2020 de la Comunitat Valenciana.
(Período de disfrute 01/09/2017 al 01/12/2017). Quieren agradecer
enormemente a la Universitat Politècnica de València la concesión a
Paula Pérez Benito de la ayuda vinculada a los contratos pre-doctorales
del Programa para la Formación de Personal Investigador (FPI) de la
Universitat Politècnica de València – Subprograma 1. Convocatoria 2015
(Período de disfrute 01/02/2016 al 30/06/2016). Ambas ayudas permitieron y
están permitiendo el desarrollo de la tesis doctoral, obteniendo resultados
como el presentado en esta publicación. Por último, quieren agradecer la
ayuda e interés continuo de Richard Wolbers y Joyce Hill Stoner durante la
estancia predoctoral en el Museo Winterthur de Delaware, Estados Unidos.
REFERENCIAS
1. Roig, P.; Bosch Reig, I., La Iglesia de Los Santos Juanes de
Valencia: Proceso de Intervención Pictórica 1936-1990, Universidad
Politécnica de Valencia, Valencia (1990).
2. Roig, P.; Nebot, E., Restauración de Pintura Mural: Iglesia de los
Santos Juanes de Valencia, Universidad Politécnica de Valencia,
Valencia (2007).
3. Regidor, J. L., ‘Puesta en práctica de soluciones propuestas
para las pinturas arracadas de Palomino en la Iglesia de Los
Santos Juanes de Valencia’, in XVIII Congreso Internacional
Conservación y Restauración de Bienes Culturales, ed. A. M. López
Montes, F. Collado Montero, V. Medina Flórez, T. Espejo Arias
& A. García Bueno, Universidad de Granada, Granada (2011)
524-527.
4. Osete Cortina, L.; Doménech Carbó M. T., ‘Informe analítico
I-18-16’, informe no publicado, Instituto de Restauración del
Patrimonio, Valencia (2018).
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