C apítulo 22

Reacciones GIL sobre

catalizadores sólido s :
reactores de goteo, reactores
con sólidos en suspensión
y reactores fluidizados
de tres fases

Estas reacciones multifásicas son del tipo

disolución sobre d
A(g / (/ do productos
) + B ) cataliudorsóli

y se pueden llevar a cabo de diferentes formas, tal como se muestra en l a figura 22.1.
Los eqwpos de contacto empacados utilizan partículas sólidas grandes, y Jos reactore-s
de sólidos en suspensión (conocidos también como reactores de lodos o tipo sluny)
utilizan sólidos en suspensión muy finos, mientras que Jos lechos fluiilizados pueden
utilizar ambos tamaños, dependiendo de las velocidades de flujo.
Modelo de flujo: en general, con las demás condiciones iguales (que no Jo son), el
flujo pistón en contracorriente es el flujo más deseable, mientras que el peor de todos
en función de las fuerzas impulsoras es el flujo tanque agitado/tanque agitado.

22.1. LA ECUACIÓN GENERAL DE VELOCIDAD

Considerar la reacción y la estequiometría siguientes

A(g - /) + bB( /)
sobre la superficie
productos · · · b =
(-- )
mol B
(l)
del catalizador molA

- rA"' = k"'C
A ACB } donde
- r:;= - r'(lb · · · mol Nm3 cat · s }
-ríJ'= kfi'CAC13 A = k"''b
k'" 13' · · · m6/mol
1 B · m3 cat · s

500
 21.1. L-D ecuación general de relocidad 501

Lecho Flujo de Flujo de

de goteo burbujas en alta veloc1dad.
Lecho iijo o
empacado: columnas Les soplado
empacadas. por el gas a
La íase t es través del
continua.
G G

� t r/_ ®�r
G
L

@ . / Reactor de Columna r-
"
de lodos

-�-· � 0-�-�-
·0:�· �
_0 _ 0 _
Partículas en lodos agrtados (las burbujas ascienden
suspensión: ·
-�:;:;_-:���� -:
·
(sólidos fmos en a través de L con sólidos
G suspensión). finos en suspensión).
""'--- Burbu¡as
ascendentes
G
l.

Lecho flu1dízado de tres ías...cs. Varía ampliamente

en la relación GIL, desde borboteo de G a traves
de un lodo de l. hasta un lecho fluidlzado G
de partlculas húmedas.

Figura 22. t. Varias formas de llevar a cabo las reaccion�s G

IL calalizadas por sólidos

El reactivo gaseoso primero debe disolverse en el L, luego ambos reactivos se deben

difundir o mover a la superficie del catalizador para que ocurra la reacción. Asi, en la
expresión general de velocidad intervienen la resistencia a la transferencia a través de
la imerfase GIL y la resistencia en la superficie del sólido.
Para desarrollar la ecuación de velocidad se recurrirá a la teoria de las dos pelícu­
las utili
zando la siguiente nomenclatura:

p.
11;. = � , constante de la ley de Henry (Pa • m3Umol)
C¡.
Elemento de volumen área interiasial gas-liquido
üp1co que contiene a; =
volumen del reactor
G, L y S
a= e
superiicie externa de las partlculas --
para-- 6f.
volumen del reactor esferas rl"
f. = volumen de las particular.
. llamada carsre
- de sólidos
volumen del reactor
[¡ = volumen del liqu•do llamada fracción de liou1do
_
volumen del reactor
502 Capítulo ll_ Reacciones GIL sobre carali=adore.s sólidos

Coeltciente de la película cercana

a la partlcula de catalizador: kc[m3um2cat • si

-
Coeficieníe de la Coeflctente de la pelfcula

/
pelfcula para el gas para el liquido 1

J.( (moUPa m2 • sJ 1 ¡J.11m3Vm2 • s) Partlcula porosa

1 1 1 de catalizador
1 1
Cuerpo pñncipal
l
Cuerpo prmcipal
del ga;; del liquido
1 (sm reststencia)
1 Coefíctentes de difusión

l
efectiVa: 9,.,. 9 e� {m31/m cat · si
C¡u

Ca_:_,_yce
� Unea central de la pas
tilla
1 -
!mo
l/m-I]
�
e;.]

Cp..:_y- CJ< lmollm3ll

Figurd 22.2. Esquema que mucs1m la,; resi51encias presentes en la reacción GIL obre la superficie de
un analizador sól ido

Las resistencias se muestran gráficamente en la figura 22.2. Se pueden escribir aho­

ra Jas siguientes ecuaciones generales para Ja velocidad:

Para A: (2)

estas velocidades

fuctor de efectividad pam 13 reacción d� primer orden

-r-
d� A con constante de velocidad (/¡A·c8)
-r-
A=� b

)
kacac (kfiC,J�sfs.
_ __ _ _ __

(.
Para B: -rí) = _ ..:;_ C131 (3)
l -L 1

�
' ..
_

mol B ml reactor · s cttvtdad pam la reaccton_de pnrner orden

de B con constante de \'clocidad (k;C,.)

Ahora la ecuación 2 o la 3 deberán dar la ,-eJocidad de reacción. Desgraciadamente,

incluso con todos los parámetros del sistema conocidos (k, a.j etc.) no se pueden re­
solver rodavía estas expresiones sin un procedimiento de tanteo porque no se conoce
C0 en la ecuación 2 y no se conoce c.� en la ecuación 3. Sin embargo. generalmente
se encuentra uno de los dos extremos simplificados que resultan de gran utilidad.

Caso extremo 1 : C81 i1> CM' En sistemas con B líquido puro y un gas A ligeramen­
te soluble. puede hacerse

CBs = C8. dentto de 13 p;�mlla = C81 · • · el mismo valor en cualquier punto

 22.1. Ecuaciones de díse1io para un exceso de B 503

Con Ca constante, la reacción se hace de primer orden global con respecto a A y las
expresiones de velocidad amcriores, con sus tanteos requeridos. se reducen a una ex­
presión con una solución directa

-r =
J: _!
_ + _
H.A
_+ H
_A_
_ + HA P.lg
_

kA¡fi kAfli kr\C'ac (}s';._c;_f}�{A.fs

(4)
\__ con,tante de velocidad de
reacción de primer orden
par.:! A
Caso extremo 2: Cru � CAl' En sistemas con reactivo B líquido dilujdo. un gas A
altamente soluble y a presión alta. puede hacerse

eAl = PAg . . . en todo el reactor

H,..

Entonces la velocidad se hace de primer orden con respecto aB y se reduce a

-r8 = 1 1 Cat
mol Bfm3 reactor · s J ka
Oc e + (k's;:"�!>,.g) c!Bfs (5)

L- velocidad de reacción constante de primer

orden que �e utiliza paracalcularE8

Cómo probar si estos casos extremos son aplicables y comentarios adicionales

a) Por los signos de desigualdad � y � se entiende dos o tres veces mayor o me­
nor.
b) De fonna más general. comparar las velocidades calculadas con las ecuaciones
4 y 5 y utilizar la menor. Asi,

• si rf' �. 4 �r E'�. 5, entonces se cumple que C01 está en exceso y se aplica

el caso extremo l .
• s i rE'
;. 4 � "E�. 5, entonces l a ecuación 5 da la velocidad de reacción.
e) Casi siempre se aplica uno de los dos casos ex"tremos.

22.2. ECUACIONES DE DISEÑO PARA UN EXCESO DE B

Todos los tipos de equipos de contacto -lechos de goteo, reactores con sólidos en
suspensión y lechos fluidizados- pueden tratarse al mismo tiempo. Lo que es impor­
tante es identificar los modelos de flujo de las fases de contacto y cuál de los compo­
nentes, A o B, está en exceso. Considerar primero un exceso de B. En este caso. el
modelo de tlujo del liquido no es importante. Sólo riene que considerarse el modelo
de flujo de la fase gaseosa. Se tienen entonces Jos casos siguientes.
504 Capímlo 22. Reacciones GIL sobre catali2adores sólidos

Ca
.\'a
FAO•
P;..o· 17o __,��±:!:::�
Figu.-a 22.3. l.a5 burbujas de gns se

mueven por1odo el Jecho: por mmo. el gas

cslá en tanque ngimdo

G en tanque agitado/cualquier flujo de L (exceso de B)

Se tiene aquí la situación mostrada en la figura 22.3. Un balance de materia alrede­

dor de todo el reactor proporciona

F,,oXA = � Foo"l'o= (-r-)V

A r
(6)
----

11 m
Yelocidnd de \·elocidad de Yelocidad de
pérdida de A perdida de B reacción

La solución es directa. Simplemente se combinan I y lli o J I y m.

G en flujo pistón/cualquier flujo de L (exceso de B)

Con un gran exceso de B, C0 pennane.ce aproximadamente constante a través de los

reactores mostrados en la figum 22.4, incluso cuando la concentración de A en la fa­
se gaseosa cambie conforme el gas fluye por Jos reactores. Para una sección delgada

X8, u, C80

Figura 22.4. El gas sube en flujo piIÓn en es10s dos equipos de comaclo
 22.1. Ecuaciones de dise1io para 1111 exceso de B 505

del reactor. tal como se muestra en la figura 22.4. puede escribirse

(7)

donde

1 _X pA(r.0 - pA� sólo p_...r.0 diluidas pA

A (8)
=

PAo("' - p....> diluidas pAOíi ..- = const. PAo

"o dpA dpA

dX r.(1r0 - p"0)dpA diluidas diluidas
(9)
A
_ =

p,,0( 1T p_,y
-
p,,0r. ..- = const. PAo

De forma global alrededor de todo el reactor.

dXA
(-r�)
;
. .. con ...

e
(10)
utilizar E8 aquí

G en tanque agitado/L intermitente (exceso de B)

Cuando hay un flujo de L, su composición permanece aproximadamente constante

cuando B está en exceso. Sin embargo, con una carga de L su composición cambia
lentamente con el tiempo conforme se utiliza B, pero B es aproximadamente constan­
te en el reactor en cualquier tiempo, tal como se muestra en la figura 22.5. En este ca­
so, el balance de materia en cualquier tiempo 1 se transforma en

(11)

n Ul

Disminuye / Aur.�enta con

/ el tiempo
"'"'-
con el
"\,..

=o}_/
tiempo X¡._ S2lu!a• p�

·\A. salolia• ? at 1 1-- �'-----1

·�--
.\A,S!Itda• f al t = t¡
0 o-� . · o�
0 q:
o0-
{
Carga de volumen 111
C80 para t = 0
c81para t = t¡
o q ·a .�
o o 04 o -o

Figura 22.5. Burbujas de gas a tr.l\'CS di! una carga de liquido. B en exceso
506 Capíwlo 22. Reacciones GIL sobre cotali::
adores sólidos

l
(-r;)
or

Ca¡ Cao
Figu.ra 22.6. Cálculo del ricmpo de reacción paro una carga de líquido

El procedimiento general para encontrar el tiempo de proceso necesario es el sigujeote:

Elegir varios A partir de A partir de

valores de C8 m calcular 1 y U calcular

Cao ( -r")o x_... sclid3. o

_

Ca¡ ( - rA)f x_.._ salida.f

Así. a partir de 11 y m, o de I y 11, se despeja el tiempo

(12)

como se muestra en la figura 22.6.

G en flujo pistón/L interntitente (exceso de B)

Como en el caso anrerior, Ca cambia lentamente con el tiempo; sin embargo. cual­
quier elemento de gas ve la misma Ca conforme fluye por el reactor, como se mues­
tra en la figura 22.7.

/ Aumenta con
/ el tiempo
-'<.;,salida PA
/
disminuye J
X:;. sahda

can el tiempo
Mismo Ca en cualquier
punto. Se puede recircular
si se desea. Sin embargo,
CoJlSiderar una C8 decrecerá con el tiempo
sección coniorme se utilice B

N.D•
t
F;.o
Figura 22.1. Rujo pistón de gas a iravés de una carga de liquido
 22.2. Ecuaciones de diselio para un exceso de B 507

Considerar una sección del equipo de contacto en un intervalo corto de tiempo en el

que CB permanece prácticamente constante. Entonces un balance de materia propor­
ciona

F."'o dXA = ( - r'í{')dflr

(13)

Integrando se obtiene la conversión de salida de A

_
_ v
r = ¡·xA.silida d}(_"'
(14)
F"'0 .o (-r.:::�

[: ]
Considerando B. puede escribirse ahora

n ol

e integrando se encuentra que el tiempo de proceso es

(15)

El procedimiento es el siguiente:

Resolver la ecuación 14
Elegir Ca para calcular XA. salida

xA. salida (t = O)

ea, X,..., salida (para t)

Se resuelve entonces gráficamente la ecuación 15 para encontrar el tiempo. como se

muestra en la figura 22.8.

1
X;, sallda

Figura 22.8. Cálculo del tiempo de reacción

en un reac10r L intcrmiteme
508 Capiwlo 22. Reacciones GIL sobre catalizadores sólidos

Intermitente

Figura 22.9. El gas A puro puede recomprimirse y recin:ularse

Caso especial de A gaseoso puro (exceso de B)

A menudo se encuentra esta situación, especialmente en hidrogenaciones. . omlal­

mente el gas se recircula, en cuyo caso pA y CA pemmnecen constantes; por tanto, las
ecuaciones anteriores tanto para los sistemas con flujo como para los intem1itentes se
simplifican enom1emente, ver la figura 22.9. Cuando se resuelve un problema, se re­
comienda escribir los balances de materia básicos y ver detenidamente qué simplifi­
caciones se pueden aplicar . . . ¿Es pA constante? . . . etcétera.

Comentarios Las expresiones de velocidad utilizadas hasta ahora han sido de pri­
mer orden con respecto a A y de primer orden con respecto a B. Pero, ¿cómo se tra­
tan las formas más generales de velocidad? Por ejemplo:

'
sobre el r"
A(g ) + bB(l) . . . -r:\" = --ª- = kr\111 0:\' cm
B (16)
cmaliZ:!dor sólido r
b

Para poder combinar l a etapa química con las etapas de transferencia de masa de ma­
nera sencilla, debe reemplazarse la incómoda expresión de velocidad anterior con una
aproximación de primer orden, del siguiente modo:

-r111 = k"'C11 m -1
.-\ A cBm => -rA"' ((k"i(;
A B )C11
A )CA
=
A
valore;; promedio
en los puntos donde
U
1 1
(17)

ocurre la reaccíón

Esta aproximación no es del todo satisfactoria, pero es lo más que puede hacerse. Así.
en lugar de la ecuación 4. la ecuación de velocidad que se usará en todas las expre­
siones de diseño es

(18)
 22.-1. Elección de tipo de reactor 509

22.3. ECUACIOi'\ES DE DISEÑO PARA. UN EXCESO DE A

En este caso no es importante el modelo de flujo del gas. De lo único que es necesa­
rio preocuparse es del modelo de flujo del líquido.

L en flujo pistón/cualquier flujo de G (operaciones en torres

y lechos empacados)

Haciendo el balance de materia. se llega por integración a

" d.:'<o
Jo
Vr Ca
r::- = . 9----:;;;; donde 1 Xo = -
e

e
r oo -la
-

80 (19)
dada por la ecuación 5

L en tanque agitado/cualquier flujo de G (todo tipo de operaciones en tanques)

Aquí la ecuación de diseño es simplemente

"' (20)

l
-rs

dada por la ccuac1ón 5

L intermitente/cualquier flujo de G
Teniendo en cuenta que CA == constante a lo largo del tiempo (debido a que esá
t en
exceso). la ecuación de diseño para B se transforma en

: (-r¡í") . Jo' -Car8

dCa d
- =
- ra = , o . . . t
= (21)
dt 1

22.4. ELECCIÓ r DEL TIPO DE REACTOR

La selección de un buen equipo para el contacto depende de

• dónde se encuentra la resistencia controlantc en la expresión de la velocidad:

• las ventajas de un modelo de contacto sobre o!To, y

• la diferencia en el equipo auxiliar necesario.

La economia global del sistema que considera estos tres factores determinará qué
arreglo y qué reactor es mejor. Se consideran brevemente estos factores uno a la vez.
51 O Capítulo 22. Reacciones GIL sobre caializadores sólidos

La velocidad: debe elegirse el equipo de contacto que favorezca la etapa más dé­
bil de la velocidad. Por ejemplo:
• Si la resistencia principal se encuentra en la película GIL, elegir un sistema de
contacto con una gran área interfasial.
• Si la resistencia se encuentra en la frontera LIS, utili
zar una gran superficie ex­
terior de sólido, asífs tiene que ser grande, o bien utilizar partículas pequeilas.
• Si se presena
t resistencia a la difusión en los poros, utilizar partículas muy finas.
A partir de la predicción, puede encontrarse cuál es la etapa más débil insertando to­
dos los coeficientes de transferencia (k , k1, ) y los parámetros del sistema (a;. a5
..• • .
g
. .) en la ecuación de velocidad para ver después cuál de los términos de resistencia
es el que domina. Desgraciadamente, los valores de estos parámetros por lo general
no están plenamente detemúuados.
A partir de la experimentación se puede cambiar uno u otro factor en la expresión
de velocidad; por ejemplo:
• la carga de sólidos (esto cambiafs únicamente, por lo q11e sólo cambia el último
témúuo de resistencia en la expresión de velocidad);
• el tamailo de las partículas de catalizador (afecta tanto a <f como a a);
• la n
i tensidad de agitación del liquido (afecta a los términos de transferencia de
masa en la expresión de velocidad);
•
rr, Ca, PA·
Esto debe decir qué factor afecta fuertemente la velocidad y cuál no.
El reforzamiento de la etapa más débil de la velocidad mediante una elección ade­
cuada del tamailo de la partícula, la carga de sólidos y el tipo de reactor puede tener
un efecto sensible en la economía global del proceso.
Contacto: el flujo pistón del componente Iimitante. el que no está en exceso, es

autiliar:
ciertamente mejor que el tanque agitado. Sin embargo, excepto para conversiones
muy altas. este factor no es muy importante.
Equipo los reactores con sólidos en suspensión pueden utilizar partículas
de catalizador muy !mas y esto puede conducir a problemas de separación del catali­
zador del líquido. Los lechos de goteo no presentan este problema, siendo ésta }a gran
ventaja de este tipo de reactores. Desgraciadamente, estas partículas grandes en los
lechos de goteo significan velocidades de reacción mucho menores. Con respecto a
la velocidad, los lechos de goteo sólo son el mejor contacto:
• para reacciones muy lentas en sólidos porosos donde no se presentan limitacio­
nes de difusión en los poros, incluso para partículas grandes, y
• para reacciones muy rápidas en partículas no porosas recubiertas de catalizador.

En general, el reactor de goteo es más simple, el reactor con sólidos en suspensión

tiene una velocidad mayor, y el lecho fluidizado se sitúa en algún punto entre los dos.

22.5. APLICACIONES
Se presenta aquí una pequeña lista de las aplicaciones de estos reactores:

• La hidrogenación catalítica de fracciones de petróleo para eliminar impurezas

de azufre. El hidrógeno es muy soluble en el liquido; se utiliza alta presión
mientras que la impureza está presente en el liquido en baja concentración. To­
dos estos factores tienden a cond11cir al caso extremo 2 (exceso de A).
 22.5. Aplicaciones 511

• l a oxidación catalítica de hidrocarburos líquidos con aire u oxígeno. Puesto que

el oxígeno no es muy soluble en el líquido, mientras que el hidrocarburo bien
pudiera estar presente en una concentración elevada, podría terminarse en el ca­
so extremo 1 (exceso de B).
• la eliminación de compuestos orgánicos disueltos en aguas residuales indus­
triales por oxidación cataHtica como una alternativa a la biooxidación. En este
caso, el oxígeno no es muy soluble en agua, pero el residuo orgánico también
está presente en baja concentración. Por tanto, no está claro en qué régimen cae
la cinética. la oxidación catal.ítica del fenal es un ejemplo de esta operación.
• la eliminación de contaminantes del aire por adsorción y/o reacción. Estas ope­

raciones conducen usualmente al caso extremo 1 (exceso de B).

• Los ejemplos ilustrativos y muchos de los problemas que se verán en este capí­
tulo están adaptados o son una ampliación de Jos problemas preparados por Ra­
machandran y Choudhary.

EJE1l1PLO 22. 1. HIDROGENACIÓN DE ACETONA EN UNA

COLUMNA DE BORBOTEO EMPACADA

Una solución acuosa de acetona (C80 = 1 000 moVm3 /, u1 = I0-4 m3 //s) e hidrógeno
( 1 atrn, u.,= 0.04 m3 gis, HA = 36 845 Pa m3 //mol) se alimentan por la base de una co­
·

lumna larga y delgada (5 m de altura, 0.1 m2 de sección transversal), empacada con

catalizador de níquel Raney poroso (di' = 5 X 10-3 m cat, Ps = 4 500 kg/m3 cat,.fs =
0.6, qJ)e = 8 X 10- to m3 //m cat · s) y se mantiene a 14 °C, taJ como muestra la figu­
ra E22.1. En estas condiciones, la acetona re-acciona con el hidrógeno para dar propa­
no! de acuerdo con la reacción

(A) ( B)

con la velocidad dada por

A B
lf2C
- r ' = - r ' = k'CA
B
0
Y ... k' = 2.35 x J0-3
rn3f ( m�I )Jn
kg · s m-'/

¿Cuál será la conversión de acetona en esta unidad?

Datos adicionales

las constantes cinéticas para la transferencia de masa se han estimado como

(kA1-a¡\ ¡= 0.02
_._
,,
g
,
m3/
m->r-s
k -oo- -
Ac'Jc - · ::>
m3,-
/
m-'r·s
( suma de las contribuciones del líquido y del gas
512 Capílu/1) 22. Reacciones GIL sobre catalizadores sólidos

Xa = ?

.-f 0.1 m2• área de la sección transversal

d,. = 5 x 3 10-3 m
Ps = 4 500 kg/m3 cat
� = 0.6
9, = 8 X Jo- !O m311m cat S •

5m (del líquido en el catalizador poroso)

-rfl¡ ra = k'Cf mol/l<g cat S

= , •

k'= 2.35 x 10-3• Cm31J'r�gcal · s) . (mollm3n112

��\
{PAO __j L }
.I_
=

. • = 1 atm C80 = 100 mollm3/

U¡= .10_�m 3¡¡S
H1drogeno Acetona
Ug = 0.04 m3g1:;,_

Figura E22.1

SOLUCIÓN
Antes de precipitarse sobre las ecuaciones para hacer las integraciones apropiadas ne­
cesarias para el flujo pistón. considerar la siruac.ión

• C80 = 1 000 mientras que C..�,. está dado por la ley de Henry como

p 101 3JS -
. = .......:L = -
C" - -- = 2 .75 moVm,l
HA 36 845

Comparando los valores se ve que C8 � CA; por tanto, se tiene el caso extremo
1 (exceso de B).
• Ahora bien, se está tratando con hidrógeno puro; por tanto, pA es constante en
toda la coluDllla empacada. Y puesto que la velocidad depende únicamente de
C pero no de C8, esto significa que la velocidad de reacción es constante a lo
A
largo de la coluDllla.
 22.5. Aplicaciones 513

Fijarse ahora en la velocidad. A partir de la ecuación 18.28, se tiene que para una
reacción de orden 1/2:

Jtfr =L )!1 k'C�

+ 1 . 1p
5

;L5 . (2.35 X J Q-3)(2.75)-1 2(4500)

2 ..

5 X IQ-3
_ _ 64.4
- 8 X J 0 - 10 -
6 2
1
:. tf - = 0.0155
=-
64.4

Sustituyendo en la ecuación 1 8 todos los valores conocidos. se tiene

_,
.n"
= ----,-
- - ..,.--
- ----------'-
- ---------- 1 O 1 325
A __
! + _
1_ + 1 36 845

(58% (
o.o2 o.o5 10-3 > ( 1 ) c2.1sr1' 2 co.0 1 5 5 ) co.6) (4500)
(
(2.35 x

23% 1 9%

= 0.03 17 moVm3 r · s

Lo siguiente es hacer el balance de materia de la ecuación 11. Con velocidad cons­

tante se transforma en

�A�� "': Fsr[s = <-r_:;:wr

(no es �
molls
utilizar es1e tém1ino en el que
paniculanncnte útil F00=u1C80= 10...; (1 000) = 0.1

Y reordeJJando

b(- r;�')Vr = (1)(0.0 317)(5 X 0.1)

XB =
Fao 0.1

= 0.158, o 16% de conversión

EJE1l1PLO 22.2. HIDROGENACIÓN DE UJVA CARGA DE

BUTINODIOL EN UN REACTOR
CON SÓLIDOS EN SUSPENSIÓN

Se burbujea hidrógeno gaseoso a uo tanque agitado ( Vr = 2 m3r) que contiene buti­

nodiol liquido (C00 = 2 500 moVm3 l) y una suspensión diluida de pastillas de catali­
zador poroso impregnadas con paladio (dP = 5 X 10-5m cat, p5 = 1450 kglm3 cat, �..
= 5 X 10- IO m3 Ym c�t · s,fs = 0.0055). El hidrógeno se disuelve en el líquido (HA =
514 Capiwlo 22. Reacciones GIL sobre catalizadores sólidos

El H2 no utilizado

0------
se recomprime
y recircula
Buiinodiol - butenodiol

Catalizador poroso
Vr = 2m3 dp = 50 Jlffi
14.6 atm 3
p, = 1450 kgfm
35oc 10
9, = 5 10- m31fm cat • s
!, = 0.0055

o
o o o o
o o o e

Calcular r para una conversión de 90% del butinodiol

Figura E22.2a

148 000 Pa · m3 !/mol) y reacciona con e l butinodiol sobre la superficie del cataliza­
dor de la siguiente manera (ver la figura E22.2a):

H2 (g -1) + butinodiol (1) butinodiol

(A) (B)

y a 3 5 oc

-r,-\' = k'CACB y k' = 5 X 10-5m6 Vkg · mol cat · s

El hidrógeno que no se utiliza se recomprime y recircula, y la operación global se lle­

va a cabo a 1.46 atm y 35 oc.
Detem1i11ar cuánto tiempo tardará en alcanzarse la conversión de 90% del reactivo.

Datos adicionales

Las velocidades de transferencia de masa están dadas corno

m3[
(kAJ.ai)g + 1 = 0.277

(
m3r·s
·

suma de las películas gaseosa y liquida

SOLUCIÓN

}
Primero se comparan C y Ca:
A

- l O moVm3 l
_ .!!..A _ 1 .46( 1 0 1 325) _ Tanto al comienzo como al final
e_... - HA -
? 3
del experimento intermitente,

Ca¡ - 2:>0 mol/m l

148 000
_ _ • C8 ;¡,.cA; por tanto, el sistema
CBo - - :>00 Y
•
corresponde al caso extremo l .
 225 Aplicaciones 515

Aunque CA s e mantiene constante a lo largo del experimento con la carga,

hace, por lo que se tendrá una velocidad que cambia con el tiempo y con C8.C8 n o lo
Por tan­
to, se calcula la velocidad para cualquier valor particular de C8.
a,. = 6dpfs 5 0 0055)
= 6( -
X I 0-5
= 660 m2 catfm3
f

por Jo tanto.

. - -.te - ') m3 1
kAcac- 4.4 X 10 660 - 0._9
) -3-
.-

m r·s

(i)

Sustituyendo en la expresión de velocidad de la ecuación 18, se tiene

-r'"A' = 1 1 1. 1 4 6( 1 0 325)

-- +
1
+
1 148 000
0.277 0.29 (51 -- ------

X 10-5)Cn(l 450)(�"-)(0.0055) (ii)

O.7 5 84 C8(�.-\
0 +
para
250·Mr8 Cfl)0.1
=
Elegir
varios valores M a partir de cf_.-\ a partir de la -r'';: a partir de
T
de C8 la ecuación (i) ecuación 18.6 la ecuación (ii) 1/(-r�')
2 500
100 5
3.16
0.19
.
0 29
0.8105
0.6367
1.23
1.57
250 1. 58 0.5 0.3687 2.71
Ahora, a partir de la ecuación 12, el tiempo de reacción está dado por

(12)
Con b = l y V1 � Vr, haciendo la gráfica de la figura E22.2b y midiendo el área ba­
jo la curva, se obtiene

t = 3 460 s, o 5 8 min
516 Capitulo 11. Reacciones GIL sobre catalcadores sólidos

Puntos experimentales de la tabla

3460 m3�ct or 5

--y
•
Área =
2 m" líqui do

1 1 - - - - - -·

1
1
1
1
O '---
-'- ---'-
'--- ----'-
- -'-
1-� C9
o 250 1000 2000 2500

Figura E22.lb

REFERE C I A

Ramachandran. P.A. y \�R- Choudry. Cllem. Eng., p. 74.

PROBLEMAS

22.1. Oxidación e11 "" reactor de Jecho de goreo. Etanol acuoso diluido (cerca de 2-3%)
se oxida a úcido acé1ico por la acción de oxigeno puro a 1 O atm en un reactor de le­
cho de goleo empacado con pastillas de ca�nlizador de paladio-alúmina y se mantie­
ne a 30 "C. De acuerdo con Saro et al. Proc. First Pacific Chem. Eng. Congrcss.
Kyoto. p. 197. la reacción procede de la siguiente manera:

(A} (B}

con velocidad

k' = 1.77 X IQ-S m3/kg · S

Encontrar la conversión fracciona! de emnol a ácido acético si el gas y el líquido se

alimenrao por la parte superior de un reactor en d siguiente sistema:

Corriente de gas: H.� 86 000 Pa · m,;/mol

Corriente de líquido: C80 = 400 mollm3

Reactor: 5 m de altura. 0.1 m1 de sección l:rans\·ersal. fs = 0.58

Catalizador: d = 5 mm. Ps = 1 SOO kgim3
p
q• = 4.16 X JO-lo m31m cat - s

Cinética: k a. = 3 X 10-4 mol.im3 · Pa - s'

Ag '
kM = 3. 6 X J0-4 mS
 Problemas 517

22.2. Columna de oxidnción con sólidos en suspensión . En lugar de utilizar tm reactor

de lecbo de goteo para la oxidación del etanol {ver el problema anterior), se conside­
ra la utilización de un reactor con sólidos en suspensión. Para este tipo de sistema

('· gai)g .ll. / -

Ar\ .
- o o-,
.)_ S -J , k =4
.�
X 10-4 m/s

dp = w- -<m • Ig = 0.05. /¡ = 0.75 , fs = 0.2

Tomar todos los flujos y los demás valores del problema anterior, y encontrar la con­
versión fracciona! de eanol
t esperada en este reactor.

22.3. Hidrogenación en 1111 tanque con sólidos en suspensión. Predecir la conversión de

glucosa a sorbitol en un reactor con sól.idos en suspensión agiiado utilizando hidró­
geno gaseoso puro a 200 aun y ! 50 oc. El catalizador que se utiliza es níquel Raney
poroso. y bajo estas condiciones Brahme y Dorais,vamy, IEC!PDD. 15. 130, publi­
caron que la reacción se produce de la siguiente forma:

Cll:llurl:r
ll2(g -1) - glucosa. C6H1 106(1) --;;¡¡;;-- sorbitol. C6HtP6(1)
(A) (B)

con

= -r' k' = 5.96 X 10-6

mo
1 ( )
�
3 1.6
-r' B = k'C0·"C
A B. ·
A
kg·s mol

Da1os:

Corriente de gas:

Corriente de liquido:

Re.actor:

Catalizador: d = IO •
"m ' ps = 8 900 ko'm3
Y · fle = -
I X I0-9 m3/m cat · s
p

Cinética: k.-\e = w-4 m/s

22.4. Hidrogenación en wza columna de borboteo en etapas múlti

ples. En el problema
anterior la conversión a sorbitol no es tan alta como se desea, por lo que se conside­
r a un diseño alternativo, tmo que util.iza una corriente ascendente de gas y líquido a
tra\·és de una columna larga y angosta de varias etapas (0.25 m2 de sección transver­
sal y8m de altura) que cootiene sólidos en suspensión (dP = w-3 m y J, = 0.4).
¿Cuál será la conversión en este equipo?

Dmos: k.-\e = w-s mis

Todos los demás Yalores son los del ejemplo anterior.

22.5. Hidrogenación en un lec/wfluidizado de tresfases. Se \'a a hidrogenar anilina mi­

l.izando catalizador de níquel en un lecho fluidizado de rres fases con partículas po­
rosas de arcilla impregnadas. la carga bien agitada de liquido se manliene a !30 oc
por medio de rubos intercambiadore.s de calor que pasan a tra\lé. del lecho fluidiza-
518 Capimlo 11. Reacciones G1L sobre cawli=adores sólidos

do, y burbujeando hidrógeno vigorosamente a gran velocidad a tra\·és del lecho a 1

atm. De acuerdo con GO\·inda.rao y .\'furthy, J Appl. Chem. Boireclmol.. 25. 196. en
estas condiciones la reacción se produce de la siguieme forma:

(A) (B) cicloh�xil-tmilina

con n:locidad

K = 0.05 mlikg cat · s

Encontrar el tiempo necesario para una conversión de 90% de esta carga dt: anilina.

Datos:

Corriente de gas: H2 puro a l aun. H" = 2 500 Pa · m3/mol

Corriente de liquido: C80 = 1097 molm3

Reactor: lg = 0.10. Ji= 0.65. fs = 0.25

Catalizador: d = 300 ,um, p1 = 75? kgtm3

p
f?� = 8.35 x ¡o- tO m>/m cat · s

Cinética:

Suponer que la fracción de NH3 en la corriente de gas es muy pequeña en cualquier

instante.

22.6. Hidrogenacíóu en una columna de borboteo. Considerar un diseño diferente paro

llevar a cabo la hidrogenación del probl�!ma anterior: un diseño que utilice una co­
lwnna de borboteo larga y estrecha. con partículas de 3 mm de catalizador sólido t'n
semisuspensión � = OA.Ji = 0.5.fa = 0.1 ). La carga de anilina liquida se hace circu­
lar por un cambiador de calor externo (el ,·olumen del liquido en el circuito externo
al reactor es iguul al volumen total del reactor). y el hidrógeno se burbujea a traves
de la colwnna. Encontrar el tiempo necesario pam la conversión de 90% de la anili­
na en este sistema.

Todos los demás valores no mencionados aquj son los del problema anterior.

22.7. Absorbedor-reactor de lec/ro de goteo. Se \11 a eliminar el dióxido de azufre de un

gas haciendo pasar el gas y agua a tra\·és de un lecho de un carbón activado muy po­
roso que se mnmiene a 25 �c. En este sistema el dióxido de azufn: y el oxígeno se
disuelven en el agua y reacc ionan sobre el sólido dando LTÍóxido de azufre:
 Problemas 519

donde

k' = 0.015 53 mlkg · s

Encontrar la frdcción de dióxido de azufre que se elimina del gas en las siguientes
condiciones:

Corriente de gas: uc = O.OI m3/s. w = 1 0 1 325 Pa

S01 que entra = 0.2%. H = 3 () 000 Pa · m3/mol
01 que en1n1 = 21%. H= 7 000 Pa · ml mol

Corriente de líquido: u1 = 2 X 10--' m31 s

Reactor: 2 m de allura, 0.1 m1 de sección transversal, fs = 0.6

Catalizador: d 5 mm
.. p$ = 850 kwm3
p
=
-

qzr = 5.35 X 10-IO mlfm s · s

Cinética:

22.8. Hidrogeuació.n en un reactor con sólidos en suspensión. La hidrogenación p{)f

cargas del ejemplo 22.2 se lleva a cabo en casi una hora. Suponer que en la práctica
se pueden hacer ocho cargas de fluido por día en esta unidad. A la larga. se procesa
una carga de fluido cada tres horas.
Otra forma de lle\'llr a cabo esta reacción es alimt:ntando continuamente el reac­
tor agitado con un caudal tal que produzca una com·ersión de 90% del butinodíol.
CaJcular la relación entre las velocidades de procesado Fau. r:onñnuiF80_ por� pa­
ra el experimento de larga duración. Suponer que la composición de la alimentación
liquida. la composición y la presión del gas, las n�locidades de transferencia de ma­
sa y de reacción son las mismas en ambas operaciones.