TEMA 7.
ESPECTROSCOPÍAS DE ANÁLISIS ELEMENTAL (de
incandescencia)
- LIBS. Espectrosc. De Plasma Inducido por Láser
- AAS. Espectros. De Absorción Atómica
- ICP-MS. Espectr. De Masas de Plasma Acoplado Inductivamente
- ICP-OES. Espec. De Emisión Óptica de Plasma Acoplado Inductivamente
- determinan elementos
- materiales inorgánicos
- se basan en la incandescencia: propiedad de emitir luz por efecto del calor
LIBS.
Espectroscopía de Plasma Inducida por Láser/espectroscopía de fractura inducida por láser
(laser induced breakdown spectroscopy)
Fundamento:
Un haz de un láser pulsado de alta potencia incide sobre el objeto, produciendo un proceso
de ablación a nivel superficial generándose un plasma (gas de átomos muy ionizados).
Los átomos que forman el plasma, según bajan su estado de excitación, emiten radiación en
la región del UV cercano y en el visible (200-80nm).
La radiación emitida se detecta mediante un sistema espectroscópico.
Es por tanto un tipo de Espectroscopía de Emisión Atómica.
Dichas radiaciones son características de cada átomo, de esta forma nos quedará
determinado el elemento mediante comparación con patrones de espectros de emisión.
Plasma: muestra evaporada
El monocromador: separa la radiación emitida en función de su longitud de onda; es el que
ayuda al detector a identificar el elemento.
Equipo:
- Sonda manual: constituida por la cabeza láser y la fibra óptica que recoge la luz o radiación
emitida por la pieza a analizar.
- láser más usado es ND:YAG trabajando a una long de onda de 1064 nm (en el IR) con una
duración de pulso corto (Q-Switch) de 10ns y una energía de pulso entre 50-200 mJ (alta)
- unidad principal: espectómetro (recoge todas las emisiones en ese punto en concreto de la
ablación).
- opción de equipos portátiles: no requiere de muestra pero sí es microdestructivo (a nivel
superficial se produce una ablación del material): si el puso se emite siempre en mismo sitio:
más profundo
Características:
- análisis multielemental:
- detecta gran parte de la tabla periódica
- limitaciones:
- elementos muy ligeros (H, He, Li, Be)
- gases nobles
- elementos de alta volatilidad (Br, Hg): al crear el plasma, se volatilizan
antes de que puedan ser detectados por el espectómetro.
- información cualitativa (posición de los picos) y semicuant. (intensidad de los picos)
- superficial, menos de una micra de profundidad (1m = 10-6 m).
- puntual, menos de 1mm de diámetro
- con un analizador adecuado, multicanal, se pueden determinar varios elementos con un
único pulso láser
- instrumentación sencilla
- mediciones “in situ”
- muy sensible
(principal ventaja: fluorescencia RX portátil requiere personal cualificado para su uso, LIBS
no)
Aplicación:
INORGÁNICOS:
- Cerámicas policromadas, análisis de la composición en función de la profundidad
- metales y aleaciones
- productos de corrosión
- piedra
- pigmentos, cargas
(FRX y LIBS: ambas analizan elementos, no toman muestra; LIBS es más sensible y suele
caracterizar más, mayor poder de detección: a no ser que sea elemento muy volátil - ej. Br,
aunque sea elemento mayoritario no lo va a detectar; FRX sí lo detecta). LIBS más
sensibilidad para detectar elementos minoritarios.
AAS (Espectroscopía de Absorción Atómica)
Fundamento:
- partimos de la muestra líquida (por disolución), que se transforma en aerosol mediante un
sistema de nebulización.
- este aerosol se somete a la acción de un atomizador (generalmente una llama, que puede
alcanzar de unos 3000ºC) que lo lleva a estado atómico (rompe los enlaces).
- la muestra en estado atómico se somete a una fuente de radiación (generalmente una
lámapra de cátodo hueco) que emite radiaciones de longitud de onda apropiada para que
sea absorbida por una clase de átomos. - el espectómetro nos mide la disminución de la
intensidad de la radiación incidente que es absorbida y que dependerá de la concentración
de átomos. (Se mide la abosorción de esa radiación).
Características:
- análisis elemental, se pueden analizar unos 70 elementos (sobre todo metálicos)
- detecta elementos metálicos (aunque pude detectar alguno no metálico)
- análisis cualitativo y cuantitativo
- muy sensible (ppm)
- rápida
- invasiva
- cantidad de muestra muy pequeña (unos 50mg)
- Preparación de la muestra: molienda y disolución
Aplicación:
INORGÁNICOS
- Cerámicas
- metales y aleaciones
- productos de corrosión
- piedra
- pigmentos, cargas
ICP-MS
Espectroscopía de masas de plasma acoplado inductivamene
Se genera un plasma con el objetivo de ionizar muestras para detectar y medir los elementos
(excitados a nivel electrónico)
ICP-OES
Espectroscopía de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente
Se genera un plasma con el objetivo de ionizar muestras para detectar y medir los elementos
(excitados a nivel electrónico)
Diferencia entre ICPs = el espectrómetro
ICP: El plasma acoplado inductivamente: fundamento (para ambos):
1º se genera el plasma mediante la inducción de un campo electromagnético en un gas que
se ioniza para formar un plasma. (gas argón) (campo electromagnético: corrientes eléctricas
generadas por una bobina de inducción)
2º se ioniza la muestra:
- la muestra líquida se nebuliza y se introduce en la cámara del plasma en forma de
aerosol
- los átomos de la muestra se excitan debido a la alta temperatura del plasma, lo que
provoca que emitan radiación en longitud de onda específicas (cada elemento tiene
su espectro).
3º análisis. La radiación emitida por los átomos excitados se analiza mediante un
especómetro. 2 variantes:
- MS: espectómetro de masas
- OES: espectómetro de emisión óptica
ICP-MS
- los iones se extraen del plasma, siendo separados según su relación masa/carga y llegan a
un detector donde se evalúa su abundancia en la muestra.
- es una variante de la espectrometría de masas.
ICP-OES
- en el proceso de la bajada del nivel de excitación de los átomos, se producen emisiones de
radiación electromagnética en la zona del UV-visible; estas radiaciones son características de
cada elemento.
- la longitud de onda nos permite determinar cualitativamente cada elemento y la intensidad
nos da la información para cuantitativa
- ventajas con respecto a la AAS: detecta tanto metálicos como no metálicos
Ambas ICP:
Características:
- análisis multielemental (amplio rango de elementos)
- análisis cualitativo y cuantitativo
- detecta isótopos
- técnicas destructivas
- se necesita muy poca cantidad de muestra (<50mg)
- muy precisa
- muy sensible, detecta ppt (partes por trillón)
- se puede aplicar a técnicas cromatográficas como HPLC y GC
Aplicación:
- pigmentos
- metales y aleaciones
- caracterización de cerámicas por análisis de ultratrazas
