Parámetros para cuantificar el EVL entre
las fases
Apunte elaborado por
M. en I. Alejandro Juvenal Guzmán Gómez
Profesor de Diseño de Equipo de Separación
Carrera de Ingeniería Química
Facultad de Estudios Superiores Zaragoza UNAM
Agosto 23 de 2023, semestre lectivo 2024 – 1
Parámetros para cuantificar el equilibrio entre fases vapor – líquido (EVL)
1. Coeficiente de distribución del EVL para la i-esima especie, 𝐾𝑖 .
Por definición:
𝑦𝑖
𝐾𝑖 ≡ (1)
𝑥𝑖
Fase 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
P, T, 𝑦1 , 𝑦2
Para este ejemplo en el 𝐶 = 2:
𝑦1 𝑦2
Fase 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 𝐾1 ≡ 𝐾2 ≡
𝑥1 𝑥2
P, T, 𝑥1 , 𝑥2 𝐾1 > 1 → 𝑦1 > 𝑥1
Puede haber separación
𝐾1 < 1 → 𝑦1 < 𝑥1
𝐾1 = 1 → 𝑦1 = 𝑥1 No puede haber separación
𝑦1
PROCESO DE 𝑦2
𝑧1
SEPARACIÓN
𝑧2 (MEZCLA
BINARIA) 𝑥1
𝑥2
2. Volatilidad relativa, 𝛼𝑖𝑗 .
𝑦𝑖
𝑥 𝑦𝑖 /𝑥𝑖 𝐾𝑖
Por definición: 𝛼𝑖𝑗 ≡ 𝑦𝑖 = = (2)
𝑗 𝑦𝑗 /𝑥𝑗 𝐾𝑗
𝑥𝑗
La volatilidad relativa para el sistema binario 𝑖𝑗 se puede utilizar para calcular datos de equilibrio 𝑥𝑖 − 𝑦𝑖 .
Cuando el componente más volátil se identifica con 1 y el menos volátil con 2, se tiene lo siguiente:
𝑦1 Para una mezcla binaria: 𝑥1 + 𝑥2 = 1 → 𝑥2 = 1 − 𝑥1
𝑥 (3)
𝛼12 ≡ 𝑦1 También: 𝑦1 + 𝑦2 = 1 → 𝑦2 = 1 − 𝑦1
2
𝑥2
Sustituir estas dos consideraciones en la ec (3) para despejar 𝑦1
Realizando las operaciones y simplificaciones necesarias, se obtiene la siguiente ecuación para 𝑦1 :
𝑥1 𝛼12
𝑦1 = (4)
1 + 𝑥1 𝛼12 − 1
Ejemplo: Determinar los datos de equilibrio 𝑥 – 𝑦 para el sistema benceno(1)/tolueno(2) utilizando la ec (4)
Suponiendo un valor constante de volatilidad relativa, 𝛼12 = 2.5, que es válido para 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚.
Diagrama de EVL 𝑥 − 𝑦
Solución 𝒙𝟏 𝒚𝟏 1
0.0 0.0 0.9
0.1 0.217 0.8
0.2 0.384 0.7
𝑥1 𝛼12
𝑦1 = 0.3 0.517
1 + 𝑥1 𝛼12 − 1 0.6
0.4 0.625 𝑦1
0.5
0.5 0.714
0.4
0.6 0.789
0.3
0.7 0.853
0.2
0.8 0.909
0.9 0.957 0.1
1.0 1.0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
𝑥1
𝑦1
𝑥
De acuerdo con la ec (3): 𝛼12 ≡ 𝑦1
2
𝑥2
𝐾1
Sustituir en (3) la definición de 𝐾𝑖 : 𝛼12 = (5)
𝐾2
La ec (5) establece la relación entre la volatilidad relativa de una mezcla binaria y los coeficientes de
distribución de los componentes involucrados
Determinación de valores para 𝑲𝒊
Recordar las condiciones termodinámicas del equilibrio de fases:
𝑇𝐿 = 𝑇𝑉 Equilibrio térmico
Fase 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑃𝐿 = 𝑃𝑉 Equilibrio mecánico
P, T, 𝑦1 , 𝑦2
𝜇𝑖𝐿 = 𝜇𝑖𝑉 Equilibrio material
Para soluciones ideales, el equilibrio material puede ser simplificado
Fase 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
mediante el uso de presiones parciales, quedando como sigue:
P, T, 𝑥1 , 𝑥2 𝑝𝑖𝐿 = 𝑝𝑖𝑉 (6)
Para determinar 𝑝𝑖𝐿 se utiliza la ley de Raoult: 𝑝𝑖𝐿 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖0
Para determinar 𝑝𝑖𝑉 se utiliza la ley de Dalton: 𝑝𝑖𝑉 = 𝑦𝑖 𝑃
Sustituir las leyes anteriores en la ec (6): 𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖0 (7)
La ec (7) establece el equilibrio material para soluciones ideales.
𝑦𝑖 𝑃𝑖0 𝑦𝑖 𝑃𝑖0 𝑃𝑖0
Reordenamos la ec (7): = 𝐾𝑖 ≡ = (8) 𝐾𝑖 =
𝑥𝑖 𝑃 𝑥𝑖 𝑃 𝑃
La ec (8) indica como calcular 𝐾𝑖 para los componentes de soluciones ideales.
Para soluciones ideales 𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 𝑃, 𝑇
Forma alternativa para calcular la volatilidad relativa:
𝑦𝑖
0 0
𝑥𝑖 𝐾𝑖 𝑃𝑖 Τ𝑃 𝑃𝑖 (9)
𝛼𝑖𝑗 ≡ 𝑦 = = =
𝑗 𝐾𝑗 𝑃𝑗0 Τ𝑃 𝑃𝑗0
𝑥𝑗
𝑃𝑖0
𝛼𝑖𝑗 = 0 (10)
𝑃𝑗
𝛼𝑖𝑗 > 1 → 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖 𝑒𝑠 𝑚á𝑠 𝑣𝑜𝑙á𝑡𝑖𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑗
𝛼𝑖𝑗 < 1 → 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖 𝑒𝑠 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑠 𝑣𝑜𝑙á𝑡𝑖𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑗
𝛼𝑖𝑗 > 1
Sí hay separación entre los componentes de la solución binaria
𝛼𝑖𝑗 < 1
𝛼𝑖𝑗 = 1 No hay separación entre los componentes de la solución binaria
Relación de equilibrio de fases V – L para soluciones ideales
𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠
𝑦𝑖
Por definición: 𝐾𝑖 ≡
𝑥𝑖
Para soluciones ideales: 𝑝𝑖𝑉 = 𝑝𝑖𝐿
Para soluciones no ideales: 𝑓መ𝑖𝑉 = 𝑓መ𝑖𝐿
𝑓መ𝑖𝑉 = 𝑦𝑖 𝜙 𝑖𝑉 𝑃 𝜙𝑖𝑉 =coeficiente de fugacidad parcial del componente i en fase vapor
𝑓መ𝑖𝐿 = 𝑥𝑖 𝜙 𝑖𝐿 𝑃 𝜙𝑖𝐿 =coeficiente de fugacidad parcial del componente i en fase líquida
𝑦𝑖 𝜙 𝑖𝐿 𝜙 𝑖𝐿
𝐾𝑖 ≡ = 𝑉 𝐾𝑖 = 𝑉
𝑥𝑖 𝜙 𝑖 𝜙 𝑖
𝛾𝑖 = 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑖 − é𝑠𝑖𝑚𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎
𝑓መ𝑖𝐿 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑓𝑖𝐿
𝑓𝑖𝐿 = 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑖 − é𝑠𝑖𝑚𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑜
𝑓መ𝑖𝑉 = 𝑦𝑖 𝜙 𝑖𝑉 𝑃
𝑦𝑖 𝛾𝑖 𝑓𝑖𝐿 𝛾𝑖 𝑓𝑖𝐿
𝐾𝑖 ≡ = 𝑉 𝐾𝑖 = 𝑉
𝑥𝑖 𝜙 𝑖 𝑃 𝜙 𝑖 𝑃
Ley de Raoult modificada para le relación de equilibrio de fases V – L
𝑝𝑖𝐿 = 𝑥𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖0 𝑝𝑖 = 𝑥𝑖 𝑃𝑖0
Relación de equilibrio a partir de la ley de Raoult modificada para el equilibrio de fases V – L
de soluciones que se alejan de la idealidad de manera ligera.
𝑦𝑖 𝛾𝑖 𝑃𝑖0 𝛾𝑖 𝑃𝑖0 𝑃𝑖0
𝐾𝑖 ≡ = 𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 =
𝑃
𝑥𝑖 𝑃 𝑃
Tarea para el jueves 24 de agosto de 2023.
1. Construir los diagramas de equilibrio x – y para los tres sistemas mostrados en la siguiente tabla.
utilizando los valores dados de volatilidad relativa.
2. Mostrar en el mismo plano 𝑥 – 𝑦 las tres curvas de equilibrio.
3. A partir de la apreciación visual sobre el diagrama del numeral anterior, indicar cuál es la “facilidad”
relativa con la que se separaría cada mezcla binaria.
Sistema binario Volatilidad relativa
n-Hexano(1)/n-heptano(2) 2.64
n-hexano(1)/p-xileno(2) 7.32
p-xileno(1)/m-xileno(2) 1.0204
